Verfahren zur Darstellung von N-haltigen Verbindungen mit hydrierten
Ringsystemen Nach dem Verfahren des Hauptpatents 526 168 erhält man Verbindungen
mit hydrierten Ringsystemen, wenn man Anhydride ungesättigter Säuren, ungesättigte
Säuren, ungesättigte Aldehyde, ungesättigte Ketone oder andere ungesättigte Verbindungen
mit Verbindungen, die ein System konjugierter Doppelbindungen enthalten, zur Reaktion
bringt.Process for the preparation of N-containing compounds with hydrogenated
Ring systems Compounds are obtained according to the method of main patent 526 168
with hydrogenated ring systems, if you use anhydrides of unsaturated acids, unsaturated
Acids, unsaturated aldehydes, unsaturated ketones or other unsaturated compounds
with compounds containing a system of conjugated double bonds to react
brings.
Bei weiterer Bearbeitung des Verfahrens dieses Patents wurde gefunden,
daß man an Stelle der dort verwendeten ungesättigten Säuren, Aldehyde oder Ketone
mit gleichem Erfolge a, ß-ungesättigte Nitrile verwenden kann. Es ist überraschend,
daß bei Ersatz des doppelt gebundenen Sauerstoffs durch ein dreifach gebundenes
Stickstoffatom die gleiche Reaktion durchführbar ist. So setzt sich z. B. Crotonsäurenitril
(CH" -CH-CH--C =N mit Verbindungen mit einem System von konjugierten Doppelbindungen,
wie z. B. Cycl'opentadien, in glatter Weise um. Ebenso wie Cyclopentadien reagieren
Furane, Pyrrole, Butadiene, Hexadiene und analoge Verbindungen. Die auf diese Weise
erhältlichen neuen stickstoffhaltigen Verbindungen sind wichtige Zwischenprodukte
für die Technik. Beispiele 1. 76 Gewichtsteile Crotonsäurenitril (CH, - CH
- CH - C - N) und 99 Gewichtsteile frisch destilliertes Cyclopentadien werden in
einem Druckgefäß 6 Stunden auf 15o bis 16o° erhitzt. Die schwach braun gefärbte
Flüssigkeit wird im Vakuum destilliert. Man erhält 72,6 Gewichtsteile einer Fraktion
vom Siedepunkt Kp" 87 bis 8'8,5°. Sie stellt ein wasserhelles Öl dar, das bei Abkühlung
zu einer glasigen, kristallinen Masse erstarrt. Das Produkt besitzt einen an Campher
und Nitrile erinnernden Geruch und hat wahrscheinlich die folgende Zusammensetzung:
Die -Analyse der Substanz ergibt folgende Werte: C, H" N: her. C81,2 H 8,3 N 10,5
gef. C 8I,3 H 8,5 N 1o,2.
2. In einem Druckgefäß werden 67 Gewichtsteile
Crotonsäurenitril und 123 Gewichtsteile. 2, 4-Dimethylbtltadien 5 Stunden
auf 16o° erhitzt. Die schwach gefärbte Flüssigkeit wird im Vakuum destilliert. Nach
einem kleinen Vorlauf erhält man 165 Gewichtsteile einer Hauptfraktion vom Kp",s
So bis 97°. Es bleibt eine geringe Menge einer zähen Masse zurück. Der größte Teil
der Hauptfraktion destilliert bei Wiederholung zwischen 93 bis 95° bei 13,5 mm.
Die erhaltene Verbindung hat wahrscheinlich folgende Zusammensetzung:
Die Ausbeute beträgt 85 Gewichtsteile. Die Analyse der Substanz ergibt folgende
Zahlen: C,o H" N: ber. C 8o,5 H io,i N 9,4 gef. C 8o,9 H io,2 N 8,9. 3. In einem
Druckgefäß werden 42 Gewichtsteile Sorbinsäurenitril (CH, - CH - CH - CH - CH -
CN) und 62,7 Gewichtsteile 2, 3-Dimethylbutadien 4 Stunden auf 170° erhitzt. Die
nahezu farblose Flüssigkeit wird. der fraktionierten Destillation unterworfen. Nach
einem Vorlauf, der zur Hauptsache aus unverändertem, für eine neue Umsetzung wieder
verwendbarem Ausgangsmaterial besteht, erhält man eine Hauptfraktion vom Kp,o
110 bis 13o° (31 Gewichtsteile). Bei nochmaliger Destillation siedet die
Hauptmenge bei Kp,o 126,5 bis 127,5°. Die erhaltene Verbindung stellt ein farbloses,
stark lichtbrechendes Öl dar. Die Ausbeute beträgt 83 Gewichtsteile. Die Analyse
der Substanz ergibt folgende Zahlen: C,. H,., N: ber. C 82,3 H 9,7 N 8,0 gef. C
81,7 H io,6 N 8,1. Nach diesem Befund stellt die Verbindung ein Additionsprodukt
der beiden Ausgangsmaterialien dar. Über die Konstitution der Verbindung lassen
sich bestimmte Angaben noch nicht machen.On further processing of the process of this patent it was found that instead of the unsaturated acids, aldehydes or ketones used there, a, ß-unsaturated nitriles can be used with the same success. It is surprising that the same reaction can be carried out when the double bonded oxygen is replaced by a triple bonded nitrogen atom. So z. B. Crotononitrile (CH "-CH-CH - C = N with compounds with a system of conjugated double bonds, such as Cycl'opentadiene, in a smooth manner. Like cyclopentadiene, furans, pyrroles, butadienes, hexadienes and react . analogous compounds obtainable in this way, new nitrogen-containing compounds are important intermediates in the art Examples 1, 76 parts by weight of crotononitrile (CH, - CH - CH - C - N). and 99 parts by weight of freshly distilled cyclopentadiene are in a pressure vessel for 6 hours at 15o Heated to 160 °. The pale brown colored liquid is distilled in vacuo. 72.6 parts by weight of a fraction with a boiling point of Bp "87 to 8'8.5 ° are obtained. The product has an odor reminiscent of camphor and nitrile and probably has the following composition: The analysis of the substance gives the following values: C, H "N: her. C81.2 H 8.3 N 10.5 found. C 8I, 3 H 8.5 N 10, 2. 2. In a pressure vessel, 67 Parts by weight of crotononitrile and 123 parts by weight of 2,4-dimethylbtadiene heated to 160 ° for 5 hours. The pale liquid is distilled in vacuo. A small amount of a viscous mass remains. Most of the main fraction distills on repetition between 93 to 95 ° at 13.5 mm. The compound obtained probably has the following composition: The yield is 85 parts by weight. The analysis of the substance gives the following numbers: C, o H "N: calc. C 8o, 5 H io, i N 9.4 found. C 8o, 9 H io, 2 N 8.9. 3. In a pressure vessel 42 parts by weight of sorbinonitrile (CH, - CH - CH - CH - CH - CN) and 62.7 parts by weight of 2,3-dimethylbutadiene are heated for 4 hours at 170 ° The almost colorless liquid is subjected to fractional distillation consists mainly of unchanged starting material that can be reused for a new reaction, a main fraction of bp 110 to 130 ° (31 parts by weight) is obtained. The compound obtained is a colorless, highly refractive oil. The yield is 83 parts by weight. Analysis of the substance gives the following figures: C, H,., N: calc. C 82.3 H 9.7 N 8.0 found C 81.7 H io, 6 N 8.1 According to this finding, the compound is an addition product of the two starting materials g certain details cannot yet be given.
4. In einem Druckgefäß werden 56 Gewichtsteile Sorbinsäurenitril und
83,6 Gewichtsteile 2, 4-Dimethylbutadien 4 Stunden auf 17o° erhitzt. Das Reaktionsgemisch
wird fraktioniert destilliert. Nach einem Vorlauf, der zur Hauptsache aus unverändertem
Ausgangsmaterial besteht, erhält man eine Fraktion vomKp,o io8 bis i29° (65 Gewichtsteile).
Die Hauptmenge dieser Fraktion siedet bei nochmaliger Destillation zwischen Kp,o
i2o bis i21°. Die so erhaltene Verbindung stellt ein farbloses,. stark lichtbrechendes
Öl dar. Die Ausbeute beträgt 43 Gewichtsteile. Die Analyse der Substanz'ergibt folgende
Zahlen: C,2 H,., N: ber. C 82,3 H 9,7 N 8,o gef. C 82,7 H io,i N 8,3. Nach diesem
Befund stellt die Verbindung ein Additionsprodukt der beiden Ausgangsmaterialien
dar. Über die genaueKonstitution der Verbindung fassen sich bestimmte Angaben noch
nicht machen.4. In a pressure vessel 56 parts by weight of sorbin nitrile and
83.6 parts by weight of 2,4-dimethylbutadiene heated to 170 ° for 4 hours. The reaction mixture
is fractionally distilled. After a preliminary run, which is mainly from unchanged
There is a starting material, a fraction from Kp, o 10 8 to i 29 ° (65 parts by weight) is obtained.
The main amount of this fraction boils with repeated distillation between bp, o
i2o to i21 °. The compound thus obtained is a colorless one. strongly refractive
Oil. The yield is 43 parts by weight. The analysis of the substance gives the following
Numbers: C, 2 H,., N: calc. C 82.3 H 9.7 N 8, o found. C 82.7 Hi, i N 8.3. After this
According to the findings, the compound is an addition product of the two starting materials
Certain details can still be given about the exact constitution of the connection
not do.