DE516852C - Pretreatment of zirconium ores, titanium ores and oxide ores of rare earths - Google Patents

Pretreatment of zirconium ores, titanium ores and oxide ores of rare earths

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DE516852C DED53095D DED0053095D DE516852C DE 516852 C DE516852 C DE 516852C DE D53095 D DED53095 D DE D53095D DE D0053095 D DED0053095 D DE D0053095D DE 516852 C DE516852 C DE 516852C
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    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00Obtaining refractory metals
    • C22B34/10Obtaining titanium, zirconium or hafnium
    • C22B34/12Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
    • C22B34/1236Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching
    • C22B34/1259Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching treatment or purification of titanium containing solutions or liquors or slurries

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Description

Vorbehandlung von Zirkonerzen, Titanerzen und oxydischen Erzen der seltenen Erden Die ox_ydischen Erze des Titans, Zirkons und der seltenen Erden werden fast ausschließlich mit Schwefelsäure aufgeschlossen. Dieser Aufschluß liefert die Sulfate der Oxyde der verarbeiteten Erze. Diese Sulfate können am billigsten und zweckmäßigsten in die Oxyde durch einen köstprozeß überführt werden, so z. B. Zirkonsulfate in das Zirkonoxyd. Ebenso können auch nebenbei abfallen,le Sulfate. wie z. B. Eisensulfate, verarbeitet werden. Die verhältnismäßig recht großen Mengen SO. und S03, die beim Abrösten dieser verschiedenen Sulfate entstehen, müssen jetzt, um Schädigungen der Umgebung zu vermeiden, niedergeschlagen werden, was in verhältnismäßig komplizierten, kostspieligen Apparaturen geschieht. Eine wirtschaftliche Rückgewinnung war bisher nicht möglich, und man war daher genötigt, die so abfallenden Mengen an Schwefeloxvden verloren zu eben.Pretreatment of zirconium ores, titanium ores and oxide ores of the rare earths The oxide ores of titanium, zirconium and rare earths are digested almost exclusively with sulfuric acid. This information provides the Sulphates of the oxides of the processed ores. These sulfates can be the cheapest and most expedient to be converted into the oxides by a delicious process, so z. B. zirconium sulfates into the zirconium oxide. Likewise, sulphates can also fall off incidentally. such as B. iron sulfates, are processed. The relatively large amounts of SO. and S03, the Roasting these various sulphates must now arise in order to prevent damage to the Environment to avoid being knocked down, which in relatively complicated, expensive equipment happens. An economic recovery has been so far not possible, and it was therefore necessary to use the so decreasing amounts of sulfur oxides lost too.

Es ist' nun gefunden worden, daß diese Erze der seltenen Erden, des Titans und Zirkons sich mit Schwefelsäure leichter aufschließen lassen, wenn sie vorher einer Sulfatisierung durch Röstgase unterworfen worden sind. Man kann auf diesem Wege die abfallenden Mengen an SO, und SO", die bei der Abröstung der durch den Schwefelsäureaufschluß erhaltenen Sulfate entstehen, verwerten. Das Verfahren wird erfindungsgemäß so durchgeführt, daß die aus den Röstöfen kommenden heißen SO,- und S03 haltigen Gase in einem zweiten Ofen über das fein gepulverte Erz geleitet werden. Hierbei tritt bei Innehaltung geeigneter Temperaturen eine Aufnahme sowohl des S03 wie auch des SO, ein. Um die Aufnahme des letzteren zu gewährleisten, muß in den Gasen natürlich die genügende Menge Sauerstoff oder Luft zugegen sein, um seine Aufoxydation in die Sulfatstufe zu ermöglichen. Die Temperatur muß nach bekannten Gesetzen so eingestellt werden, daß sie unter der für die gegebenen Verhältnisse feststehenden Zersetzungstemperatur der Sulfate bleibt.It has now been found that these ores of rare earths, titanium and zircon can be more easily digested with sulfuric acid if they have previously been subjected to sulphation by roasting gases. One can in this way the falling levels of SO, and SO ", resulting from the roasting of the sulfates obtained by the sulfuric acid digestion, use The process is carried out according to the invention that coming from the kilns hot SO, -. And S03 containing gases are passed in a second furnace over the finely powdered ore. If suitable temperatures are maintained, both SO3 and SO are absorbed The temperature must be adjusted according to known laws so that it remains below the fixed decomposition temperature of the sulfates for the given conditions.

So gelingt es z. B., fein gepulverte Titaneisenerze bei einer Temperatur von etwa ..5o° zu sulfatisieren mit den Röstgasen, die man aus der Zersetzung der Sulfate gewonnen hat. Hierbei ist eine Reinigung oder Trocknung der Gase nicht erforderlich.So it succeeds z. B., finely powdered titanium iron ores at a temperature of about ..5o ° to sulphate with the roasting gases that result from the decomposition of the Sulfates won. The gases do not need to be cleaned or dried here.

Das so vorbehandelte, teilweise sulfatisierte Erz wird dann dem üblichen Schwefelsäureaufschluß zugeführt. Dabei spart man die ganzen Mengen an Schwefelsäure, die bereits durch das Erz bei der vorgenannten Behandlung gebunden worden sind.The partially sulphated ore pretreated in this way then becomes the usual one Sulfuric acid digestion fed. This saves the whole amount of sulfuric acid, which have already been bound by the ore during the aforementioned treatment.

Sowohl beim Abrösten wie auch bei der Behandlung der Erze mit den SO.- und SO,-haltigen Gasen ist es von großem Vorteil, wenn das Material während des Prozesses bewegt wird. In sehr zweckmäßiger Weise läßt sich der Pro zeß daher in zwei hintereinandergeschalteten, rotierenden Ofen durchführen.Both when roasting and when treating the ores with the SO.- and SO, -containing gases, it is of great advantage if the material during of the process is moved. In a very convenient way can be the process therefore perform in two rotating ovens connected in series.

Das Verfahren hat den großen technischen und wirtschaftlichen Vorzug, daß es in einfachster Weise erlaubt, einen großen Teil der für den Aufschluß erforderlichen Menge an Schwefelsäure in dem Prozeß selbst in Kreislauf zu halten.The process has the great technical and economic advantage, that it allows in the simplest way a large part of the required for the digestion Amount of sulfuric acid in the process itself to keep in circulation.

Man kann sogar bei diesem Kreislauf in den Prozeß neue Mengen an Schwefel einführen, die bestimmt sind, die unvermeidlichen Verluste an Schwefelsäure zu ersetzen. Man führt dies so durch, daß man beim Abrösten der Sulfate erst vor dem Absorptionsofen für die SO,- und S03-haltigen Gase diesen Röstgasen SOZ haltige Gase hinzufügt, die durch Verbrennung z. B. von Schwefel oder Sulfiden gewonnen worden sind.Even with this cycle, new amounts of sulfur can be introduced into the process, which are intended to replace the inevitable losses of sulfuric acid. This is done in such a way that when roasting the sulfates, gases containing SOZ are added to these roasting gases in front of the absorption furnace for the SO, - and SO3-containing gases. B. have been obtained from sulfur or sulfides.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Vorbehandlung von Zirkonerzen, Titanerzen und oxydischen Erzen der seltenen Erden zwecks Erleichterung eines Schwefelsäureaufschlusses und'Rückgewinnung von schwefelhaltigen Abgasen, dadurch gekennzeichnet, daß man die gepulverten Erze zweckmäßig in Drehrohröfen in der Hitze mit den SO, - und S03 haltigen Abgasen, die bei der Zersetzung der durch einen späteren Schwefelsäureaufschluß erhaltenen Sulfate abfallen, sulfatisiert. a. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man an geeigneter Stelle durch Zugabe von Schwefel und aus fremder Quelle stammenden SO, die Sulfatisierung verstärkt.PATENT CLAIMS: i. Process for the pretreatment of zirconium ores, titanium ores and oxidic ores of the rare earths for the purpose of facilitating a sulfuric acid digestion and recovery of sulfur-containing waste gases, characterized in that the powdered ores are expediently placed in rotary kilns in the heat with the SO, - and SO3-containing waste gases, which at the decomposition of the sulfates obtained by subsequent sulfuric acid digestion fall off, sulfated. a. Process according to Claim i, characterized in that the sulphation is increased at a suitable point by adding sulfur and SO from a foreign source.
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