DE511044C

DE511044C - Process for the production of lacquer products of all kinds from wood oil

Info

Publication number: DE511044C
Application number: DESCH87216D
Authority: DE
Original assignee: JOHANNES SCHEIBER DR
Current assignee: JOHANNES SCHEIBER DR
Priority date: 1928-07-31
Filing date: 1928-07-31
Publication date: 1930-10-25

Description

Verfahren zur Herstellung von Lackprodukten aller Art aus Holzöl Die neuen Forschungen über die Konstitution der Elaeostearinsäure haben das Vorliegen dreifach konjugierter Doppelbindungen einwandfrei erkennen lassen. Mit dieser Feststellung hat das bisher in vieler Hinsicht unerklärliche besondere Verhalten des Holzöles, das ja praktisch als das Triglycerid der Elaeostearinsäure anzusehen ist, eine verständliche Deutung erfahren. So- erklärt sich die leichte Polymerisierbarkeit des Öles durch Wärme usw. aus der Polymerisationstendenz konjugierter Systeme überhaupt. Gleichzeitig wird auch. die schnelle Filmbildung des Öles verständlich., indem die sonst bei fetten. Ülen notwendige oxydative Umbildung der naturellen Komplexe in diesem Fall entbehrlich ist, weil die konjugierten Bindungen schon beim Vorliegen ganz geringer Mengen katalytisch wirkender labiler Sauerstoffverbindungen im Sinne einer Polymerisation ansprechen. Damit wird die für eintretende Filmbildung erforderliche Dispersitätserhöhung gewährleistet, was dann die iin.mittelbare Bildung der Haut im Gefolge hat.Process for the production of lacquer products of all kinds from wood oil Die new researches on the constitution of elaeostearic acid are present allow triple conjugated double bonds to be clearly recognized. With this finding has the so far inexplicable behavior of the wood oil, which is practically to be regarded as the triglyceride of elaeostearic acid, an understandable one Experience interpretation. This explains the easy polymerizability of the oil Heat etc. from the tendency of conjugated systems to polymerize in general. Simultaneously will also be. the rapid film formation of the oil understandable fat. In this case, the necessary oxidative transformation of the natural complexes is necessary can be dispensed with because the conjugated bonds are already very low when they are present Amounts of catalytically active labile oxygen compounds in the sense of a polymerization speak to. This increases the dispersity required for film formation to occur ensures what then leads to the immediate formation of the skin.

Die Häufung konjugierter Systeme in den Glyceriden. des Holzöles hat nun neben den Vorteilen, die eben angedeutet sind, aber auch gewisse Nachteile zur Folge. In erster Linie ist die Überempfindlichkeit des Öles gegen polymerisierende Einflüsse zu erwähnen, die ja der praktischen Verarbeitung des Öles ohne fremde Zusätze irgendwelcher Art außerordentliche Schwierigkeiten entgegenstellt. Weiterhin ist aber auch die nicht unbeträchtliche Autoxydationsfähigkeit des Holzöles nicht außer acht zu lassen, die vor allem infolge Häufung peroxydartiger Produkte im Laufe einer nicht Übermäßig langen Zeit die Polymerisation der den Film aufbauenden. Produkte so weit fördert, daß infolge Abnahme der Lyophilie der festen Phasen einerseits, Verminderung der flüssigen Anteile andererseits die guten Eigenschaften des Filmes, insbesondere seine Elastizität und Haftfestigkeit, verlorengehen. Wenn auch die Möglichkeit besteht, diese zweifellos nachteiligen Erscheinungen durch Mitverwendung geeigneter Zusätze, insbesondere Leinölstandöl usw., herabzusetzen, so wird doch durch diese Maßnahmen allein die Grundursache nicht beseitigt.The accumulation of conjugated systems in the glycerides. of the wood oil now in addition to the advantages that have just been indicated, but also certain disadvantages Episode. First and foremost is the oversensitivity of the oil to polymerizing Influences to mention, the practical processing of the oil without extraneous Additions of any kind oppose extraordinary difficulties. Farther but the not inconsiderable auto-oxidation ability of the wood oil is not either to ignore, mainly due to the accumulation of peroxide-like products in the course a not unduly long time for the polymerization of the constituting the film. Products promotes so far that as a result of the decrease in the lyophilicity of the solid phases on the one hand, Reduction of the liquid components on the other hand the good properties of the film, in particular its elasticity and adhesive strength are lost. Even if the There is a possibility of these undoubtedly disadvantageous phenomena through use suitable additives, in particular linseed oil stand oil, etc., will be reduced These measures alone do not eliminate the root cause.

Es hat sich nun gezeigt, daß man diese Nachteile des Holzöles, in der Weise beseitigen kann, daß man die ungesättigten dreifach konjugierten Systeme der Holzölfettsäure in solche zweifach konjugierten Charakters -überführt. Dies ist im Hinblick auf die besonderen Verhältnisse bei konjugierten Systemen z. B. in der Weise möglich, daß man die für Absättigung einer Doppelbindung erforderliche Menge Wasserstoff anlagert, was in der gleichen Weise möglich ist wie bei der als Härtung bekannten katalytischen Hydrierung fetter Öle. An Stelle von Wasserstoff kann man indes auch Chlor zur Anlagerung bringen, was gegebenenfalls ohne besondere Katalysatoren möglich ist, also eine besonders bequeme Ausführungsart des Verfahrens darstellt. Die Anlagerung des Chlors erfolgt unmittelbar und führt zü" Pro,dukten, welche nicht die geringste Neigung zur Abspaltung von Chlorwässerstoff besitzen und z. B. ohne jede Gefahr einer Zersetzung erhitzt werden können.It has now been shown that these disadvantages of wood oil in the way that one can eliminate the unsaturated triple conjugated systems the wood oil fatty acid is converted into such a doubly conjugated character. this is in view of the special conditions in conjugate systems z. B. possible in such a way that one is required for saturation of a double bond Amount of hydrogen attaches, which is possible in the same way as with the as Hardening known catalytic hydrogenation of fatty oils. Instead of hydrogen one can, however, also cause chlorine to accumulate, which may be without special Catalysts is possible, so a particularly convenient embodiment of the process represents. The accumulation of chlorine takes place immediately and leads Zü "products which do not have the slightest tendency to split off hydrogen chloride own and z. B. can be heated without any risk of decomposition.

Die Vorteile der angegebenen Behandlungsweise des Holzöles treten bereits dann auf, wenn etwa 5o Prozent des Öles umgewandelt sind. Es ist also in keiner Weise nötig, die Anlagerung von Wasserstoff oder Chlor so weit zu treiben, daß sämtliche dreifach kon, jugierten Systeme in zweifach konjugierte Komplexe umgewandelt sind.The advantages of the specified treatment method of the wood oil occur already on when about 50 percent of the oil has been converted. So it's in no need to drive the addition of hydrogen or chlorine so far, that all threefold conjugated systems are converted into doubly conjugated complexes are.

Zur näheren Erläuterung mögen folgende Beispiele dienen. Beispiel i ioo Teile Holzöl werden mit i Teil eines für sich in bekannter Weise aktivierten Nikkelkatalysators auf i8o° C erhitzt und -dann so lange mit Wasserstoff behandelt, bis die Jodzahl auf einen Wert von 120 oder etwas darunter gesunken ist.The following examples may serve to provide a more detailed explanation. example i 100 parts of wood oil are activated in a known manner with i part of one Nickel catalyst heated to 180 ° C and then treated with hydrogen for so long until the iodine number has dropped to a value of 120 or a little below.

Das so erhaltene Produkt entspricht etwa dem Triglycerid einer Oktadekadiensäure, d. h. es kann wohl durch Zinnchlorid (SnCl4), -nicht aber mehr durch Jod koaguliert werden. Beispiele ioo Teile Holzöl werden uliter Kühlung mit fließendem Wasser so lange mit Chlor behandelt, bis io Teile Chlor aufgenommen sind. Im Anschluß hieran wird nach Abstelhmg der Kühlung und unter leichter Erwärmung auf q.o bis 5o° C Kohlendioxyd durch das Öl geblasen, bis infolge von Nebenprozessen gebildete saure Dämpfe restlos entfernt sind.The product obtained in this way corresponds roughly to the triglyceride of an octadecadienoic acid, d. H. it can be coagulated by tin chloride (SnCl4), but no longer by iodine will. Examples of ioo parts of wood oil are so uliter cooling with running water treated with chlorine for a long time until 10 parts of chlorine are absorbed. Following this becomes carbon dioxide after cooling off and with slight warming to q.o to 50 ° C blown through the oil until acidic vapors formed as a result of secondary processes are completely removed are away.

Das so erhaltene Produkt unterscheidet sich vom Holzöl dadurch, daß es in Gegenwart von Kobaltsikkativ fast keine Eisblumenbildung mehr aufweist. Nach Verkochung des Produktes zu Standöl ist die Neigung zur Eisblumenbildung in Gegenwart von Sikkativ vollkommen verschwunden, was die Erzielung besonders glänzender Filme zuläßt.The product thus obtained differs from wood oil in that in the presence of cobalt siccative it shows almost no formation of ice flowers. To Boiling of the product to stand oil is the tendency to form ice flowers in the presence of siccative completely disappeared, resulting in the achievement of particularly glossy films allows.

Die so erhaltenen Produkte lassen sich anstandslos zu Standölen verarbeiten, ohne dA irgendwelche Zusätze notwendig wären. Weiterhin erlauben die Produkte die Herstellung von klar und glänzend auftrocknenden Firnissen.The products obtained in this way can be processed into stand oils without any problems, without any additions being necessary. Furthermore, the products allow Production of clear and glossy drying varnishes.

Im übrigen kann das solcher Art präparierte Holzöl zur Herstellung von Lackprodukten aller Art Verwendung finden, wobei die Verarbeitung etwa der des Leinöles anzupassen ist.In addition, the wood oil prepared in this way can be used for production of paint products of all kinds are used, whereby the processing is about that of the Linseed oil is to be adapted.

Es ist zwar vorgeschlagen worden, Holzöl mit geringen Mengen von Halogenen zu versetzen, um die Gerinnungsfähigkeit zu mindern und, in Verbindung damit, die Verkochung zu Standöl zu erleichtern. Die angegebenen Halogenmengen belaufen sich indes, berechnet auf Chlor, auf nur etwa % Prozent, welche Menge für die Durchführung des vorliegenden Verfahrens in keiner Weise ausreicht. Im Gegensatz zu der Behandlung des Holzöles mit geringen Mengen von Halogenen ist weiterhin auch die Beladung mit besonders großen Mengen Chlor empfohlen, dieweit über das Maß dessen hinausgeben, was im vorliegenden Fall in Betracht kommen könnte. Zweck dieser weitgehenden Chlorbehandlung ist die Erzielung harzartiger, fester Produkte, die als Ersatzmittel für natürliche oder veredelte Harze benutzt werden sollen.It has been suggested to use wood oil with low levels of halogens to reduce the coagulability and, in connection with it, the To facilitate boiling to stand oil. The specified amounts of halogen amount to however, based on chlorine, it is only about% percent, which amount for the implementation of the present proceedings is in no way sufficient. In contrast to the treatment the wood oil with small amounts of halogens is still loaded with particularly large amounts of chlorine are recommended, which emit far more than which could be considered in the present case. Purpose of this extensive chlorine treatment is the achievement of resinous, solid products that can be used as substitutes for natural ones or refined resins are to be used.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the manufacture of paint products for all Art from Holzbl, characterized by the use of a wood oil whose triple unsaturated fatty acid residues due to the addition of hydrogen or chlorine to is completely or partially converted into doubly unsaturated systems in a known manner are. -