Verfahren zur Herstellung von Triarylmethanfarbstoffen Zusatz zum
Patent 461148 In den Hauptpatent 461 148 ist die Herstellung von Carbinolen der
Triarylmethanreihe durch Kondensation von Natriumderivaten der Tetraalkyldiaminobenzophenone
mit aromatischen Chlorverbindungen beschrieben. Gemäß diesem Verfahren wurde Toluol
als Lösungsmittel verwendet, wobei man bei einer Temperatur von 85 bis ioo° C arbeitete.Process for the preparation of triarylmethane dyes
Patent 461148 In the main patent 461 148 the production of carbinols is the
Triarylmethane series by condensation of sodium derivatives of the tetraalkyldiaminobenzophenones
described with aromatic chlorine compounds. According to this procedure, toluene became
used as a solvent, working at a temperature of 85 to 100 ° C.
Es wurde später gefunden, daß unter diesen Bedingungen Nebenprodukte
gebildet werden, besonders Diarylbenzylcarbinole, die durch die gegenseitige Einwirkung
der Natriumderivate des Ketons auf Toluol gemäß dem britischen Patent 289 571 entstehen.
Durch weitere Untersuchungen wurde.gefunden, daß die Kondensation der Chlorverbindung
mit der Ketylverbindung ebensogut bei einer niedrigeren Temperatur, beispielsweise
6o°, vor sich geht wie bei der früher benutzten höheren Temperatur, obgleich bei
der niedrigeren Temperatur das Natrium in fester Form ist und nicht flüssig wird
wie bei der höheren Temperatur. Arbeitet man bei 6o°, so benutzt man zweckmäßig
Benzol als Lösungsmittel, weil es billiger ist und gleichzeitig zur Bildung einer
geringeren Menge von Nebenprodukten Veranlassung gibt. Unter den neuen Bedingungen
erhält man deshalb eine höhere Ausbeute und ein reineres Produkt.It was later found that by-products under these conditions
are formed, especially diarylbenzylcarbinols, which are caused by mutual action
of the sodium derivatives of ketone on toluene according to British patent 289 571.
Through further investigations it was found that the condensation of the chlorine compound
with the ketyl compound as well at a lower temperature, for example
60 °, proceeds as with the higher temperature previously used, although at
At the lower temperature the sodium is in solid form and does not become liquid
as at the higher temperature. If one works at 60 °, one uses appropriately
Benzene as a solvent because it is cheaper and at the same time contributes to the formation of a
gives rise to a smaller amount of by-products. Under the new conditions
you therefore get a higher yield and a purer product.
Beispiel Ein Gemisch von 26,8 Gewichtsteilen Michlers Keton, 17 Gewichtsteilen
d.-Chlorm-xylol, Zoo Gewichtsteilen Benzol und 4,6 Gewichtsteilen Natrium in Gestalt
von kleinen Kügelchen, Draht oder kleinen Stücken wird in einem geschlossenen Gefäß
unter .kräftigem Umrühren bei 6o° C 1o bis 12 Stunden lang erhitzt. Wenn kleine
Teilchen von Natrium zurückbleiben, so können sie durch Filtration eder durch vorsichtigen
Zusatz von Alkohol entfernt werden. Das Benzol wird durch Dampfdestillation übergetrieben
und der Rückstand von Carbinol in einer heißen Lösung von 1g Gewichtsteilen Oxalsäure
,in 5oo Gewichtsteilen Wasser gelöst. Die Lösung .des Oxalats des Farbstoffs wird
von wenig unverändertem Keton abfiltriert, zur Hälfte eingedampft und kristallisieren
gelassen. Der Oxalatfarbstoff kristallisiert in Broncenädelchen, und das nach
Trocknung
bei. q.,oa C -erhaltene Gewicht beträgt etwa 35 Gewichtsteile.Example A mixture of 26.8 parts by weight of Michler's ketone, 17 parts by weight
d.-Chlorm-xylene, Zoo parts by weight of benzene and 4.6 parts by weight of sodium in the form
of small globules, wire or small pieces is placed in a closed vessel
Heated with vigorous stirring at 60 ° C for 10 to 12 hours. If small
Particles of sodium remain, so you can filter them through carefully
Addition of alcohol can be removed. The benzene is driven over by steam distillation
and the residue of carbinol in a hot solution of 1 g part by weight of oxalic acid
, dissolved in 500 parts by weight of water. The solution of the oxalate of the dye is
filtered off from little unchanged ketone, evaporated to half and crystallize
calmly. The oxalate dye crystallizes in bronze needles, and that after
Drying
at. q., oa C -required weight is about 35 parts by weight.
Das gleiche Verfahren kann auf die Kondensation von Chlorbenzol, Chlortoluol,
Chlorxylol, Chloranisol, Chlornaphthalin u. dgl. mit den Natriumderivaten der Tetramethyl-
oder Tetraäthyldiam-inobenzophenone angewendet werden.The same process can be applied to the condensation of chlorobenzene, chlorotoluene,
Chloroxylene, chloranisole, chloronaphthalene and the like with the sodium derivatives of the tetramethyl
or Tetraäthyldiam-inobenzophenone can be used.