DE497942C - Process for pickling objects made of iron or its alloys - Google Patents

Process for pickling objects made of iron or its alloys

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DE497942C
DE497942C DEW71832D DEW0071832D DE497942C DE 497942 C DE497942 C DE 497942C DE W71832 D DEW71832 D DE W71832D DE W0071832 D DEW0071832 D DE W0071832D DE 497942 C DE497942 C DE 497942C
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FRITZ EISENKOLB DR ING
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/04Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors
    • C23G1/06Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors organic inhibitors

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Description

Verfahren zum Beizen von Gegenständen aus Eisen oder dessen Legierungen Bei der Warmbehandlung von Körpern aus Eisen oder dessen Legierungen in Luftatmosphäre ist es urivermeidlich, daß an der Oberfläche eine Oxydierung eintritt. Für die meisten Verwendungszwecke müssen aber die so sich bildenden, aus Metalloxyden bestehenden Überzüge wieder entfernt werden. Zu diesem Zwecke behandelt man die zu reinigenden Gegenstände entweder im Sandstrahlgebläse oder in einem reduzierenden Gase oder, wie es überwiegend geschieht, in einem Säurebad, um darin die Oxyde chemisch wegzulösen. Es tritt aber bei dieser letzteren Behandlungsart eine sehr unangenehme Nebenerscheinung auf, die darin besteht, daß die Säurewirkung nach dem Ablösen des Zunders nicht aufhört, sondern den Angriff auf das blanke Metall fortsetzt. Verwendet man zum Abbeizen Salzsäure oder Schwefelsäure, wie dies fast ausschließlich geschieht, so ist der erwähnte Metallangriff verbunden mit einer Wasserstoffentwicklung, die wiederum die Bildung von unangenehmen Säuredämpfen zur Folge hat, da die kleinen aufsteigenden Gasbläschen Säureteilchen mitreißen. Außer Säure-und Materialverlust und Belästigung der Umgebung durch Säuredämpfe hat der Metallangriff auch noch eine Schädigung in der Qualität des Beizgutes im Gefolge, die als Beizbrüchigkeit, Beizsprödigkeit und Blasenbildung bekannt ist und die auf die Löslichkeit des sich bildenden Wasserstoffes im Eisen zurückgeführt wird. Um diesen Beizschäden abzuhelfen und den Beizvorgang allein auf das Entfernen der Oxydhaut zu beschränken, hat man versucht, dem Beizbad gewisse Stoffe zuzusetzen, die der Säure die Eigenschaft nehmen sollen, das blanke Metall unter Wasserstoffbildung aufzulösen. Solche Mittel sind z. B. der Holzessig oder das Teerwasser. Beide erfüllen ihren Zweck aber nur sehr unvollkommen und verunreinigen, wenn sie _bad. in größerer Die sonst Menge bekannten zugesetzt Beizen, werden, mittels das Beiz- welcher der angestrebte Zweck erzielt werden soll, können wegen ihres hohen Preises wirtschaftlich einer größeren, allgemeinen Verwendung nicht zugeführt werden.Process for pickling objects made of iron or its alloys During the heat treatment of bodies made of iron or its alloys in an air atmosphere it is unavoidable that an oxidation occurs on the surface. For the most However, the intended uses must be the metal oxides that are formed in this way Coatings are removed again. For this purpose one treats the ones to be cleaned Objects either in the sandblasting blower or in a reducing gas or, as it mostly happens, in an acid bath in order to chemically dissolve away the oxides. There is, however, a very unpleasant side effect with this latter type of treatment which consists in the fact that the acidic effect after the scale has been removed does not stops, but continues the attack on the bare metal. If you use the Pickling hydrochloric acid or sulfuric acid, as happens almost exclusively, like this the metal attack mentioned is associated with the evolution of hydrogen, which in turn the result is the formation of unpleasant acid fumes, since the small ones are rising Gas bubbles entrain acid particles. Except for acid and material loss and nuisance The metal attack also has damage to the environment through acid vapors the quality of the pickling material in the wake, as pickling brittleness and bubble formation is known and the solubility of the hydrogen that forms is returned in the iron. To remedy this pickling damage and the pickling process Attempts have been made to limit the pickling bath to the removal of the oxide skin alone to add certain substances which are supposed to deprive the acid of the property of being shiny Dissolve metal with formation of hydrogen. Such means are e.g. B. the wood vinegar or the tar water. Both serve their purpose very imperfectly and defile, if you _bad. The otherwise known amount is added pickling, by means of the pickling which the intended purpose is to be achieved, can because of their At a high price, it is not economically used for larger, general purposes will.

Es ist auch bereits verschiedentlich vorgeschlagen worden, Beizbädern Eiweißstoffe aller Art zuzusetzen.It has also been suggested several times for pickling baths Add protein of all kinds.

Eingehende systematische Untersuchungen haben nun gezeigt, daß durch eine Aufspaltung des Eiweißmoleküls eine beträchtliche Zunahme der Schutzwirkung eintritt. Das Wesen vorliegender Erfindung liegt in der Verwendung von Eiweißspaltprodukten als Zusätze zu den Beizbädern.Thorough systematic investigations have now shown that through a breakdown of the protein molecule a considerable increase in the protective effect entry. The essence of the present invention lies in the use of protein breakdown products as additives to the pickling baths.

Die Ausspaltung der Eiweißstoffe darf jedoch nicht zu weit getrieben werden, da sonst die Schutzwirkung wieder geringer wird, um schließlich bis zum Abbau auf Aminosäuren noch unter die Wirkung von unveränderten Eiweißkörpern zu sinken. Es zeigte sich bei den Versuchen, daß mitunter schon wenige Tausendstelperzente der zugesetzten Eiweißspaltprodukte genügen, um den Säureangriff auf das blanke Metall fast gänzlich hintanzuhalten. Die zugesetzten Eiweißabbauprodukte erwiesen sich als sehr beständig im Beizbade und sind im Gegensatz zu den bisher zu dem gleichen Zwecke zugesetzten Stoffen auch bei höheren Temperaturen des Bades wirksam.However, the elimination of proteins must not be taken too far otherwise the protective effect will be reduced again to finally up to Breakdown of amino acids still under the action of unchanged protein bodies sink. It was found in the experiments that sometimes there were already a few Thousands of a percent of the added protein breakdown products are sufficient to prevent the acid attack to hold back on the bare metal almost entirely. The added protein breakdown products proved to be very resistant in the pickling bath and are in contrast to the previous ones substances added for the same purpose even at higher bath temperatures effective.

Die erfindungsgemäß verwendeten Eiweißabbauprodukte werden zweckmäßig so erhalten, daß man Eiweißstoffe, beispielsweise Gelatine, einem Reifungsprozeß bei geeigneter Temperatur unterwirft, bis die Spaltung in dem gewünschten Grade eingetreten ist.The protein degradation products used according to the invention are expedient obtained in such a way that protein substances, such as gelatin, are matured in a process submits at a suitable temperature until the cleavage to the desired degree has occurred.

Außer bei dem Entzundern von Blech, Draht, Gußstücken und ähnlichen Eisengegenständen durch Säure können die erfindungsgemäß zugesetzten Stoffe überall dort Verwendung finden, wo es sich um eine Säuberung der Metalloberfläche durch Säure handelt und das .blanke Eisen nicht unter Wasserstoffentwicklung angegriffen werden soll, also auch z. B. beim Entrosten oder Entzinken._ . Beispiel Einem etwa 1o % HZ S 04 oder H Cl enthaltenden Beizbade werden bei einer Temperatur .. von ungefähr 5o° C etwa o,oo5 bis o,1 °/o eines Gelatineabbauproduktes zugesetzt, und dieses Bad wird in üblicher Weise zum Beizen von Gegenständen aus Eisen oder dessen Legierungen benutzt.Except for descaling sheet metal, wire, castings and the like Iron objects by acid can use the substances added according to the invention anywhere Find use where it is a matter of cleaning the metal surface Acid acts and the bare iron is not attacked with evolution of hydrogen should be, so also z. B. when derusting or dezincing._. Example one, for example Pickling baths containing 1o% HZ S 04 or H Cl are heated at a temperature of about 50 ° C. about 0.05 to 0.1% of a gelatin degradation product is added, and this bath is used in the usual way for pickling objects made of iron or the like Alloys used.

Das Gelatineabbauprodukt kann beispielsweise so hergestellt worden: 1o g Gelatine werden mit 9o g Salzsäure vom spez. Gewicht 1,o8 durch q. Stunden bei 15° C zwecks Hydrolysierung behandelt. Von dieser Lösung setzt man dem vorbereiteten Beizbade eine solche Menge zu, daß es 0,005 °/r, feste Gelatine enthält.The gelatin degradation product can be produced, for example, as follows: 10 g gelatin are mixed with 90 g hydrochloric acid of spec. Weight 1, o8 by q. Treated hours at 15 ° C for hydrolysis. Such an amount of this solution is added to the prepared pickling bath that it contains 0.005 % solid gelatin.

In der Praxis kann man die Hydrolyse beispielsweise mit Hilfe technischer Salzsäure vornehmen, die mit der gleichen Menge Wasser verdünnt wird. Man setzt der aufzuspaltenden Gelatine die neunfache Menge der so verdünnten Säure zu und läßt durch Abstehen der in dieser Säurelösung gelösten Gelatine bei etwa 18° einen Reifungsprozeß vor sich gehen.In practice, you can use the hydrolysis, for example, with the help of technical Make hydrochloric acid diluted with the same amount of water. One sets to the gelatine to be split up nine times the amount of the acid diluted in this way and allows the gelatin dissolved in this acid solution to stand at about 18 ° Maturation process going on.

Das Ende des Reifungsprozesses wird erkannt an einer auftretenden charakteristischen Trübung und schwankt mit der Herkunft und Qualität der Gelatine. Wird die Reifung zu weit geführt, so daß sich Aminosäuren bilden, so flockt ein Teil der organischen Substanzen aus, und die Schutzwirkung nimmt wieder ab. Um eine Abnahme der Schutzwirkung zu hemmen, kann man die Temperatur beispielsweise durch Kaltstellen auf 3 bis 5° erniedrigen oder die Säure zur Gänze unter Zugabe konservierender Stoffe neutralisieren.The end of the maturation process is recognized by an occurring characteristic turbidity and varies with the origin and quality of the gelatin. If the ripening is carried out too far, so that amino acids are formed, flocculation occurs Part of the organic substances from, and the protective effect decreases again. To a To inhibit decrease of the protective effect, one can for example by the temperature Reduce cold spots to 3 to 5 ° or the acid completely with the addition of preservatives Neutralize substances.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH.' Verfahren zum Beizen von Gegenständen aus Eisen oder dessen Legierungen mittels Salz-, oder Schwefelsäure, dadurch gekennzeichnet, daß dem Beizbade ganz geringe Mengen von primären Eiweißabbauprodukten beigefügt werden.PATENT CLAIM. ' Process for pickling objects made of iron or its alloys by means of hydrochloric or sulfuric acid, characterized in that Very small amounts of primary protein degradation products are added to the pickling bath.
DEW71832D 1926-02-28 1926-02-28 Process for pickling objects made of iron or its alloys Expired DE497942C (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2544732A1 (en) * 1983-04-19 1984-10-26 Amchem Prod Corrosion inhibitor, aqueous acidic compositions containing it and their use

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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