DE489087C

DE489087C - Process for the preparation of 5íñ7-dichloro-6-amino-2-thionaphthene-5'7'-dihalo-3-indolindigos

Info

Publication number: DE489087C
Application number: DEI30323D
Authority: DE
Inventors: Dr Franz Farr; Dr Richard Herz; Dr Carl J Mueller; Dr Karl Thiess
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1927-02-14
Filing date: 1927-02-14
Publication date: 1930-01-27
Also published as: CH132622A; GB285389A; FR648633A

Description

Verfahren zur Darstellung von 5-7-Dichlor-6-amino-2-thionaphthen-5'7'-dihalogen-3-indolindigos Es ist gefunden worden, daß man durch Kondensation von 6-Aminooxythionaphthen mit einem 5 # 7-Dihalogenisatin und Einführung von 2 Chloratomen in die 5 - 7-Stellung der Thionaphthenseite oder durch Kondensation von 5 - 7-Dichlor-6-aminooxythionaphthen mit 5 - 7-Dihalogenisatinen Farbstoffe erhält, die sehr wertvolle färberische Eigenschaften besitzen. Gegenüber den braunen Farbstoffen der Patentschrift 224 205 zeigen die mit diesen Farbstoffen hergestellten Färbungen, abgesehen von dem wesentlich reineren Farbton, eine erhöhte Sodakoch- und Lichtechtheit.Process for the preparation of 5-7-dichloro-6-amino-2-thionaphthen-5'7'-dihalogen-3-indolindigos It has been found that by condensation of 6-aminooxythionaphthen with a 5 # 7-dihalogenisatin and introduction of 2 chlorine atoms in the 5-7 position of the thionaphthene side or by condensation of 5-7-dichloro-6-aminooxythionaphthene with 5-7-dihalogenizatins, dyes are obtained which have very valuable coloring properties. Compared to the brown dyes of patent specification 224 205 , the dyeings produced with these dyes, apart from the much purer shade, are more resistant to soda and light.

Es ist weiter festgestellt worden, daß diese Farbstoffe durch Chlorierung der Kondensationsprodukte aus 6-Aminooxythionaphthen und 5 - 7-Dihalogenisatinen mit Sulfurylchlorid hergestellt werden können. Auf diese Weise ist es möglich, das Chlor einheitlich in die 5- und 7-Stellung der Oxythionaphthenseite einzuführen. Dieses Ergebnis war nicht zu erwarten, denn die Chlorierung des 6-Amino-2-thionaphthen-3-indolindigos, der noch kein Halogen im Indolrest trägt, führt in schlechter Ausbeute zu uneinheitlichen, färberisch nichtverwertbaren Farbstoffen.It has also been found that these dyes are produced by chlorination of the condensation products of 6-Aminooxythionaphthen and 5-7-Dihalogenisatinen can be made with sulfuryl chloride. In this way it is possible to do that Introduce chlorine uniformly into the 5- and 7-positions of the oxythionaphthene side. This result was not to be expected, because the chlorination of 6-amino-2-thionaphthen-3-indolindigo, which does not yet carry a halogen in the indole residue leads to poor yields in non-uniform, dyes that cannot be used for dyeing.

Die Chlorierung kann mit oder ohne Verwendung eines indifferenten Verdünnungsmittels durchgeführt werden. Das 5 - 7-Dichlor-6-aminooxythionaphthen kann durch Behandlung der 2-Amino-4 # 6-dichlor-5-acetylamino-l-thioglykolsäure gemäß den Verfahren der deutschen Patentschriften 184 496, =9o 291, I90 674 und 2o2 696 oder aus 4-Amino-2-6-dichloracetanilid nach den Verfahren der deutschen Patentschriften 36o 69o, 36q.822 und 367 493 erhalten werden.The chlorination can be carried out with or without the use of an inert Diluent can be carried out. The 5-7-dichloro-6-aminooxythionaphthene can by treating the 2-amino-4 # 6-dichloro-5-acetylamino-l-thioglycolic acid according to the method of German patents 184 496, = 9o 291, 190 674 and 2o2 696 or from 4-amino-2-6-dichloroacetanilide according to the method of the German Patents 36o 69o, 36q.822 and 367 493 can be obtained.

Beispiele 1. 16,1 Gewichtsteile 6-Aminooxythionaphthen werden in Zoo Gewichtsteilen Eisessig heiß gelöst und nötigenfalls filtriert. Nach Zugabe von 30,5 Gewichtsteilen 5 - 7-Dibromisatin und einer geringen Menge konzentrierter Salzsäure wird auf dem Dampfbad unter Rühren erwärmt, bis kein freies 6-Aminooxythionaphthen mehr nachweisbar ist. Man filtriert nun heiß, wäscht mit Eisessig nach, dann mit Wasser bis zur neutralen Reaktion und trocknet. 48,8 Gewichtsteile des so erhaltenen Kondensationsproduktes werden in 5oo Gewichtsteilen Chlorbenzol suspendiert und bei 30' mit 3o Gewichtsteilen Sulfurylchlorid versetzt. Man rührt zunächst bei 30' 2 Stunden nach und erhitzt dann allmählich auf 70'. Bei dieser Temperatur hält man 5 bis 6 Stunden, läßt erkalten und filtriert. Der entstandene Farbstoff wird durch Wasserdampf von dem noch anhaftenden Chlorbenzol befreit und getrocknet.Examples 1. 16.1 parts by weight of 6-aminooxythionaphthene are dissolved in zoo parts by weight of glacial acetic acid while hot and, if necessary, filtered. After adding 30.5 parts by weight of 5-7-dibromoisatin and a small amount of concentrated hydrochloric acid, the mixture is heated on the steam bath with stirring until free 6-aminooxythionaphthene can no longer be detected. It is then filtered hot, washed with glacial acetic acid, then with water until a neutral reaction and dried. 48.8 parts by weight of the condensation product obtained in this way are suspended in 500 parts by weight of chlorobenzene and, at 30 ', 3o parts by weight of sulfuryl chloride are added. The mixture is initially stirred for 2 hours at 30 ' and then gradually heated to 70'. The mixture is kept at this temperature for 5 to 6 hours, allowed to cool and filtered. The resulting dye is freed from the still adhering chlorobenzene by means of steam and dried.

Er stellt ein braunes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe löst, die beim Stehen nach einiger Zeit in ein reines Rot übergeht. Aus gelber Hydrosulfitküpe färbt er Baumwolle in reinen gelbbraunen Tönen an, die sich durch sehr gute Wasch- und Lichtechtheit auszeichnen.It represents a brown powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with red-violet color, which turns into a pure red after a while when standing transforms. He dyes cotton in pure yellow-brown tones from a yellow hydrosulfite vat which are characterized by very good wash and lightfastness.

D em Farbstoff kommt folgendes Formelbild zu 2. 16,1 Gewichtsteile 6-Aminooxythionaphthen werden mit 21,6 Gewichtsteilen 5 - 7-Dichlorisatin in q.oo Gewichtsteilen Sprit suspendiert und nach Zugabe von i Gewichtsteil calc. Soda q. bis 5 Stunden zum Sieden erhitzt. Das ausgeschiedene Kondensationsprodukt wird heiß filtriert, mit wenig Sprit gewaschen und getrocknet.The following formula is assigned to the dye 2. 16.1 parts by weight of 6-aminooxythionaphthene are suspended with 21.6 parts by weight of 5-7-dichloroisatin in q.oo parts by weight of fuel and, after adding 1 part by weight of calc. Soda q. heated to the boil for up to 5 hours. The precipitated condensation product is filtered hot, washed with a little gasoline and dried.

35,9 Gewichtsteile des so erhaltenen 6-Amino-2-thionaphthen-5 # 7-dichlor-3-indolindigos werden in 3oo Gewichtsteilen techn. Dichlorbenzol suspendiert und mit 3o Gewichtsteilen Sulfurylchlorid unter Rühren allmählich auf 7o bis 8o' erhitzt. Nach sechsstündigem Erwärmen bei dieser Temperatur läßt man erkalten, filtriert und wäscht mit wenig Sprit nach. Dann entfernt man das noch anhaftende Dichlorbenzol mit Wasserdampf.35.9 parts by weight of the 6-amino-2-thionaphthen-5 # 7-dichloro-3-indolindigo obtained in this way are in 3oo parts by weight techn. Dichlorobenzene and suspended with 3o parts by weight Sulfuryl chloride gradually heated to 7o to 8o 'with stirring. After six hours Warming at this temperature is allowed to cool, filtered and washed with a little Fuel. Then remove the still adhering dichlorobenzene with steam.

Der getrocknete Farbstoff ist ein braunes Pulver und löst sich in Schwefelsäure mit weinroter Farbe. Aus gelber Hydrosulfitküpe färbt er Baumwolle in klaren braunen Tönen an, die etwas röter sind als die nach Beispiel i erhaltenen. Der Farbstoff hat folgende Formel: 3. 23 Gewichtsteile 5 - 7-Dichlor-6-aminooxythionaphthen werden in Zoo Gewichtsteilen Eisessig gelöst und nach Zugabe von 30,5 Gewichtsteilen 5 - 7-Dibromisatin und wenig konzentrierter Salzsäure ungefähr i Stunde auf dem Dampfbad erwärmt. Der abgeschiedene Farbstoff wird heiß filtriert und mit Wasser neutral gewaschen. Er ist identisch mit dem nach Beispiel i erhaltenen.The dried dye is a brown powder and dissolves in sulfuric acid with a wine-red color. From a yellow hydrosulfite vat, he dyes cotton in clear brown tones, which are somewhat redder than those obtained according to Example i. The dye has the following formula: 3. 23 parts by weight of 5-7-dichloro-6-aminooxythionaphthene are dissolved in zoo parts by weight of glacial acetic acid and, after adding 30.5 parts by weight of 5-7-dibromoisatin and a little concentrated hydrochloric acid, heated on the steam bath for about 1 hour. The deposited dye is filtered hot and washed neutral with water. It is identical to that obtained in Example i.

Claims

PATENT APPLICATION: i. Process for the preparation of 5 - 7-dichloro-6-amino-2-thionaphthen-5 ' 7'-dihalo-3-indolindigos, consisting in that 6-Aminooxythionaphthen 'with 5 - 7-Dihalogenisatinen condensed and 2 chlorine atoms in the 5- and 7-position of the Introduces thionaphthene, or that one 5 - 7-dichloro-6-aminooxythionaphthen with 5 - 7-Dihalogenisatinen condensed.

2. The method according to claim i, characterized in that that the introduction of the two chlorine atoms into the condensation product of 6-Aminooxythionaphthen and 5. 7-Dihalogenisatin carries out with sulfuryl chloride.