Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen In der Patentschrift
398 878 sind Oxythiazone vom Typus
O
OH
R - beliebiger
aromatischer Rest
S
N-R
beschrieben, welche aus der Küpie auf Wolle ziehen. Die Färbungen sind jedoch wegen
der im Molekül enthaltenen Hydroxylgruppe säureempfindlich und müssen zur Erlangung
guter Echtheitseigenschaften nachchromiert werden, wobei der ursprüngliche Farbton
verändert wird. So färbt z. B. das in Beispiel q. der genannten Patentschrift erwähnte
Produkt aus ?-Naphthochinon und p-Chlor-o-aminothiophenol der Formel
Wolle in blaugrauen Tönen, welche beim Nachchromieren grün werden. Es wurde nun
gefunden, daß man wertvolle Küpenfarbstoffe erhält, die, aus der Küpe gefärbt, auf
Wolle direkt echte Färbungen liefern und zum Teil auch zum Färben von Baumwolle
geeignet sind, wenn man in Oxynaphthothiazonen, die z. B. nach dem Verfahren der
Patentschrift 421 326 erhalten werden können, die Oxygruppen veräthert.Process for the preparation of vat dyes In the 398,878 patent, Oxythiazones are of the type O
OH
R - any
aromatic residue
S.
NO
described, which pull from the Küpie on wool. However, because of the hydroxyl group contained in the molecule, the dyeings are acid-sensitive and must be re-chromed to achieve good fastness properties, changing the original shade. So z. B. in example q. said product of? -naphthoquinone and p-chloro-o-aminothiophenol of the formula Wool in blue-gray tones, which turn green when chrome-plated. It has now been found that valuable vat dyes are obtained which, dyed from the vat, provide real dyeings directly on wool and in some cases are also suitable for dyeing cotton if one uses oxynaphthothiazones such. B. can be obtained by the method of patent 421 326, the oxy groups etherified.
Beispiel i 11,4 Teile des Oxynaphthophenothiazons von der Formel
erhältlich z. B. nach Patent 421 326, werden in etwa 8oo Teilen Trichlorbenzol mit
9o Teilen Toluolsulfosäuremethylester und 18 Teilen Soda etwa 1/s Stunde lang zum
Kochen erhitzt. Der Farbstoff bleibt nach dem Abblasen des Trichlorbenzols mit Wasserdampf
zurück. Durch Kristallisation aus Eisessig erhält man ihn in roten Nadeln. Die Lösungsfarbe
in konzentrierter Schwefelsäure ist rotviolett bis braun. Aus der gelben Hydrosulfitküpe
wird Wolle in gelbroten Tönen gefärbt.
Beispiel 2 5 Teile des in
Beispiel i genannten Ausgangsmaterials werden in 5o Teilen Ni`t-robenzol mit 1q.
Teilen Brombenzol, 43 "Peilen Pottasche und o,i Teil Kupferpulver gekocht. Das in
der Lösung vorhandene Reaktionsprodukt saugt man von Verunreinigungen' ab, worauf
man es durch Abblasen des Nitrobenzols und überschüssigen Brombenzols mit Wasserdampf
in fester Form gewinnt. Der Farbstoff kristallisiert aus Eisessig in bronzeglänzenden
Blättchen. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure rotviolett und fällt beim
Verdünnen mit Wasser in gelbroten Flocken aus. Aus gelber Küpe entsteht auf Wolle
und Baumwolle eine rote Färbung.Example i 11.4 parts of the oxynaphthophenothiazone of the formula available e.g. B. according to Patent 421 326, about 800 parts of trichlorobenzene with 90 parts of methyl toluenesulfate and 18 parts of soda are heated to the boil for about 1 / s hour. The dye remains after the trichlorobenzene has been blown off with steam. It is obtained in red needles by crystallization from glacial acetic acid. The solution color in concentrated sulfuric acid is red-violet to brown. From the yellow hydrosulfite vat, wool is dyed in yellow-red shades. Example 2 5 parts of the starting material mentioned in Example i are mixed in 50 parts of Ni`t-robenzene with 1q. Parts bromobenzene, 43 "Peilen potash and 0.1 part boiled copper powder. The reaction product present in the solution is suctioned off from impurities, whereupon it is obtained in solid form by blowing off the nitrobenzene and excess bromobenzene with steam. The dye crystallizes from glacial acetic acid It dissolves in concentrated sulfuric acid red-violet and precipitates in yellow-red flakes when diluted with water. The yellow vat turns red on wool and cotton.
Beispiel 3 5 Teile des in den vorhergehenden Beispielen verwendeten
Ausgangsmaterials werden in 5o Teilen Nitrobenzol mit i i Teilen p-Nitrochlorbenzol,
1,3 Teilen Pottasche und o, i Teil Kupferpulver etwa 6 Stunden lang gekocht. Man
saugt von Verunreinigungen ab und isoliert den Farbstoff durch Abblasen des Lösungsmittels
mit Wasserdampf. Er läßt sich durch Kristallisation aus Eisessig weiter reinigen.
In konzentrierter Schwefelsäure löst :er sich mit rotvioletter Farbe und fällt beim
Verdünnen mit Wasser in orangegelben Flocken aus. Aus gelber Küpe erhält man auf
Wolle orangerote, auf Baumwolle lachsrote Färbungen.Example 3 5 parts of that used in the previous examples
Starting material are in 5o parts of nitrobenzene with i i parts of p-nitrochlorobenzene,
1.3 parts potash and 0.1 part copper powder cooked for about 6 hours. Man
sucks off impurities and isolates the dye by blowing off the solvent
with steam. It can be further purified by crystallization from glacial acetic acid.
Dissolves in concentrated sulfuric acid: it dissolves with red-violet color and falls at
Dilute with water to make orange-yellow flakes. From the yellow vat you get up
Orange-red wool, salmon-red on cotton.