DE482438C

DE482438C - Process for the preparation of aminoalkoxynaphthalenes

Info

Publication number: DE482438C
Application number: DEI29925D
Authority: DE
Inventors: Dr Arthur Zitscher
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1927-01-04
Filing date: 1927-01-04
Publication date: 1929-09-13

Description

Verfahren zur Darstellung von Aminoalkoxynaphthalinen Es wurde gefunden, daß man auf außerordentlich einfache Weise zu Aminoalkoxynaphthalinen gelangen kann, wenn man Oxyliaphthalinearbonsäureainide mit Alkylierungsmitteln behandelt und die so erhaltenen All,ox#-iiaphthalincarbonsäureamide dem Hofinaiinschen Abbau unterwirft.Process for the preparation of aminoalkoxynaphthalenes It was found that one can get to aminoalkoxynaphthalenes in an extremely simple way, when treating oxyliaphthalenearboxamides with alkylating agents and the All, ox # -iiaphthalenecarboxamides obtained in this way are subjected to Hofinaiin's degradation.

Es war nicht vorauszusehen, daß die Alkylierung der O-xyliaphthalincarbönsäul-eamide glatt verlaufen würde, vielmehr mußte mit einer gleichzeitigen oder ausschließlichen Einwirkung des Alkylierungsmittels im alkalischeu Medium - auf die Carbonsäureainidgiltippe gerechnet werden.It was not foreseen that the alkylation of the O-xyliaphthalincarbönsäul-eamide would proceed smoothly, but had a concurrent or exclusive action of the alkylating agent in the alkali shy medium - are calculated for Carbonsäureainidgiltippe.

Auf diese Weise kann man sehr vorteilhaft zu einer Reihe von Aminoalkoxvnaphthalinen gelangen, die sonst nur auf dmständlicheni Wege zugänglich sind.In this way one can be very beneficial to a number of aminoalkoxvnaphthalenes that are otherwise only accessible in difficult ways.

k3 t' Beispiel I 1$7 Teile 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäureaiiiid werden in wässeriger Natronlauge gelöst und unter gutem Rühren i4o Teile Dirnethylstilfat zugegeben und :2 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird filtriert, gewaschen und getrocknet. Das mit 85'1" Ausbeute entstandene 2-Methoxynaphthalin-3-carbonsäureamid kristallisiert aus verdünntem Methylalkohol in feinen, farblosen Nädelchen vom Fp. 1700 (unkorr.). k3 'Example t I 1 $ 7 parts of 2-oxynaphthalene-3-carbonsäureaiiiid are dissolved in aqueous sodium hydroxide solution and added with good stirring i4o parts and Dirnethylstilfat: heated for 2 hours to boiling. After cooling, it is filtered, washed and dried. The 2-methoxynaphthalene-3-carboxamide produced with a yield of 85'1 "crystallizes from dilute methyl alcohol in fine, colorless needles with a melting point of 1700 (uncorr.).

2oi Teile 2-Methoxynaphthalin-3-carbonsäureamid werden in Methylalkohol gelöst und in der Kälte mit einer Lösung von Natriumhypochlorit, welche 71 g aktives Chlor enthält, versetzt. Sobald Lösung eingetreten ist, setzt man konzentrierte Natronlauge zu und destilliert den größten Teil des Methylalkohols am absteigenden Kühler ab. Der Kolbeninhalt wird mit Wasser verdünnt, und das entstandene :z-Amin0-3-methoxynaphthalin z-weckmäßig über das salzsaure Salz gereinigt. Die Ausbeute beträgt 82"1". Die freie Base kristallisiert aus Ligroin in farblosen, glänzenden .Nadeln vorn FP- 107' (unkorr.). Beispiel 2 187 Teüe i-OxynaphthaHn-2-carbonsäureamid werden in Natronlauge gelöst und mit 22o Teilen p - Toluolsulfosäureäthylester 3 Stunden am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten filtriert man das mit 850/" Ausbeute entstandene i-Athoxynaphthalin-2-carbonsäureamid ab. Aus verdünntem Alkohol kristallisiert es in schwachgelblichen Nadeln vom Fp. 154' (unkorr.).20 parts of 2-methoxynaphthalene-3-carboxamide are dissolved in methyl alcohol and a solution of sodium hypochlorite which contains 71 g of active chlorine is added in the cold. As soon as solution has occurred, concentrated sodium hydroxide solution is added and most of the methyl alcohol is distilled off on the descending cooler. The contents of the flask are diluted with water and the resulting: z-amin0-3-methoxynaphthalene is purified using the hydrochloric acid salt. The yield is 82 "1". The free base crystallizes from ligroin in colorless, shiny needles in front of FP-107 '(uncorr.). EXAMPLE 2 187 parts of i-OxynaphthaHn-2-carboxamide are dissolved in sodium hydroxide solution and heated to boiling with 220 parts of ethyl p- toluenesulfate for 3 hours on a reflux condenser. After cooling, the i-ethoxynaphthalene-2-carboxamide formed with a yield of 850 / "is filtered off. From dilute alcohol it crystallizes in pale yellowish needles with a melting point of 154 '(uncorrupted).

Unterwirft man das i-Äthoxynaphthalin- 2-carbonsäureamid dem Hofmannschen Ab- bau analog dein Beispiel i, so erhält man das 2,-Amino-i-äthoxynaphthalin, das aus verdünntem Alkohol in glänzenden, farblosen Blättchen vom FP- 48 bis 49' kristallisiert.If the i-ethoxynaphthalene-2-carboxamide is subjected to Hofmann's degradation analogously to Example i, 2, -amino-i-ethoxynaphthalene is obtained, which crystallizes from dilute alcohol in shiny, colorless flakes of FP 48 to 49 ' .

Beispiel 3 187 Teile 2-Oxynaphthalin-6-carbonsäureamid (erhalten aus 2,-Oxynaphthalin-6-c##rbonsäurechlorid und Ammoniak, farblose Blättchen vom Fp.2o9' [unkorrj) werden in Natronlauge gelöst und mit 133 Teilen Benzylchlorid 2 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Man bläst das überschüssige Benzylchlorid mit Wasserdampf ab und fil- triert nach dem Erkalten das mit goll" Ausbeute entstandene ---Benzyloxynaphthalin-6-carbonsäureamid ab. Aus verdünnter Essigsäure kristallisiert es in farblosen Nädelchen vom Fp. 198' (unkorr.). EXAMPLE 3 187 parts of 2-oxynaphthalene-6-carboxamide (obtained from 2, -oxynaphthalene-6-carbonyl chloride and ammonia, colorless flakes of melting point 209 '[Unkorrj) are dissolved in sodium hydroxide solution and refluxed with 133 parts of benzyl chloride for 2 hours heated to boiling. Blowing the excess of benzyl chloride with water from steam and filter trated after cooling the resultant with goll "yield --- benzyloxynaphthalene-6-carboxylic acid amide from. For dilute acetic acid crystallizes it in colorless needles of mp. 198 '(uncorr.).

Durch Hofmannschen Abbau erhält man aus dem Amid das 6--Amin0-2-benzyloxynaphthalin, das aus Toluol in farblosen Blättchen vom FP- 176' (unkorr.) kristallisiert.The 6-amin0-2-benzyloxynaphthalene is obtained from the amide by Hofmann degradation, which crystallizes from toluene in colorless flakes of FP-176 '(uncorrupted).

In der gleichen Weise erhält man aus dem 2 - Methoxynaphthalin - 6 - carbonsäureamid (farblose lange Spieße vom FP- 224' [unkorr.] aus verdünntem Alkohol)das 6-Amino-2-methoxynaphthalin, das aus Ligroin in glänzenden, zu Büscheln vereinigten Nädelchen vorn FP- 156 bis 157' (unkorr.) kristallisiert.In the same way, 6-amino-2-methoxynaphthalene is obtained from 2 - methoxynaphthalene -6- carboxamide (colorless long skewers of FP-224 '[uncorrupted] from dilute alcohol), which combined from ligroin in shiny tufts Needle in front of FP- 156 to 157 '(uncorrected) crystallized.

Mit anderen Oxynaphthalincarbonsäureamiden kann das Verfahren in der gleichen Weise durchgeführt werden.With other oxynaphthalenecarboxamides, the process in the be done in the same way.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of aminoalkoxynaphthalenes, consisting in treating oxynaphthalenecarboxamides with alkylating agents and the allioxynaphthalenecarboxamides obtained in this way are subjected to Hofmann degradation.