Verfahren zur Herstellung von o-Oxyazofarbstoffen. Die o-Oxyazofarbstoffe
aus diazotierten 2-Amino-i-oxynaphthalin-4 - 8- bzw. -3 - 8-disulfosäuren
und Naphtholen sind bis anhin nicht beschrieben worden. Versucht man diese Farbstoffe
nach dem üblichen Kupplungsverfahren der diazotierten I - 2- bzw. 2
- i-Aminonaphtholsulfosäuren herzustellen, d. h. in konzentrierter
natronalkalischer Lösung, so findet die Farbstoffbildung nur sehr langsam statt,
und die Farbstoffausbeuten sind sehr schlecht.Process for the preparation of o-oxyazo dyes. The o-Oxyazofarbstoffe from diazotized 2-amino-i-oxynaphthalene-4 - 8 or -3 - 8-disulfonic acids and naphthols have not been described until now. If one tries to prepare these dyes by the usual coupling process of the diazotized I - 2- or 2 - i-aminonaphtholsulfonic acids, d. H. in concentrated sodium-alkaline solution, dye formation takes place very slowly and the dye yields are very poor.
Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß es gelingt,
die Diazoverbindungen der 2-Amino-i-oxynaphthalin-4-8- bzw. -3-8-disulfosäuren mit
Naphtholen bzw. deren Substitutionsprodukten, wie Sulfosäuren, Sulfai-niden und
Carbonsäuren der Naphthole, mit ausgezeichneten Ausbetiten und in sehr kurzer Zeit
zu vereinigen, wenn man die Kupplung sehr konzentriert und in Gegenwart von Kalilauge
durchführt.The surprising observation has now been made that it succeeds
the diazo compounds of 2-amino-i-oxynaphthalene-4-8- or -3-8-disulfonic acids with
Naphthols or their substitution products, such as sulfonic acids, sulfa-nides and
Carboxylic acids of the naphthols, with excellent finishes and in a very short time
to combine if the coupling is very concentrated and in the presence of potassium hydroxide solution
performs.
Die erhaltenen Azofarbstcffe, welche erst durch vorliegendes Verfahren
technisch zugänglich geworden sind, bilden wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung
weiterer Farbstoffe. Beispiel i. In ein Gemisch von 56 Teilen Kalihydrat,
46 Teilen Wasser und 15 Teilen ß-N"aphthol trägt man unter Rühren bei etwa 5o' 6o
Teile der Diazoverbindung der 2-Amino-i-oxynaphthalin-4 - 8-disulfosäurt
in Form einer 55,5prozentigen Paste ein. Man rührt noch längere Zeit bei dieser
Temperatur, bis die Diazoverbindung verschwunden ist. Hierauf verdünnt man mit 3oo
Teilen Wasser, stellt mit nicht zu verdünnter Mineralsäure neutral und fällt den
gebildeten Farbstoff mit Kochsalz aus. Er bildet ein dunkles Pulver, löst sich in
verdünnter Essi-Säure und in verdünnter Natronlauge mit blauroter, in verdünnter
Sodalösung mit kornblumblauer und in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter
Farbe. Er erzeugt auf Wolle blaurote Töne, welche beim Nachchromieren nach blau
unter starker Zerstörung des Farbstoffes und beim Nachkupfern nach violett umschlagen.The azo dyes obtained, which have only become technically accessible through the present process, form valuable intermediate products for the preparation of further dyes. Example i. In a mixture of 56 parts of potassium hydroxide, 46 parts water and 15 parts of "aphthol-N ß one carries with stirring at about 5o '6o parts of the diazo compound of 2-amino-i-oxynaphthalene 4 - 8-disulfosäurt in the form of a 55 The mixture is stirred for a longer time at this temperature until the diazo compound has disappeared, then diluted with 300 parts of water, neutralized with undiluted mineral acid, and the dye formed is precipitated with sodium chloride. It forms a dark powder that dissolves in dilute acetic acid and in dilute sodium hydroxide solution with blue-red, in dilute soda solution with cornflower blue and in concentrated sulfuric acid with violet color. It produces blue-red tones on wool, which change to blue when chromium-plating, severely destroying the dye, and to purple when copper-plating.
Der isomere Farbstoff aus a-Naphthol verhält sich ähnlich. Die Farbstoffe
aus der 2 - 3-Oxyliaphthoesäure oder 3-Oxynaphthalini - 8-r-licarbonsäure
zeig ,en ebenfalls ähnliche Eigenschaften. Beispiel :2. In ein Gemisch von
56 Teilen Kalihydrat, 46 Teilen Wasser und 32 Teilen i-Oxynaphthalin-3
- 8-disulfosäure trägt man unter Rühren bei etwa 500 6o Teile der
Diazoverbindung der 2-Amino-i-oxynaphtbal#in-4-8 -di-
stilfosäure in Form einer 55,5prozentigen
.Paste ein. Man rührt noch längere Zeit bei
dieser Temperatur, bis die-Diazoverbindung
verschwunden ist. Hierauf verdünnt man mit
oo Teilen Weisser, stellt mit nicht zu ver-
,cy
Ü r Mineralsäure neutral und fällt den
gebilde arbstoff'-M-##t Kochsalz aus. Er
bildet ein dti - s Pulver,-I#st sich in ver-
dünnter Essigsäure- -, in v-e'rdünnter Na-
tronlauge mit blauroter b-ze-,#v- rotvi#ä-etter, in
verdünnter Sodalösung mit
konzentrierter Schwefelsäure mit'--##veettei
Farbe. Er erzeugt auf Woll aus saiii;t%.
Bade rotviolette Farbtöne, welche beim Nach-
kupfern violett und echt, beim Nachchromie-
ren hellgrünblau werden.
Andere a- und ß-Naphtliolsulfosäu'ren, wie
z. B. die :2-Oxynaphthalin-6-sulfosäure, die
i-Oxynaphthalin-3 - 6 - 8- oder -4 - 6 - 8-tri-
si-ilfosäuren usw., geben ähnliche Farbstoffe.
The isomeric dye from a-naphthol behaves similarly. The dyes from 2 - 3-oxyliaphthoic acid or 3-oxynaphthalene - 8-r-licarboxylic acid also show similar properties. Example: 2. In a mixture of 56 parts of potassium hydroxide, 46 parts water and 32 parts of i-oxynaphthalene-3-8-disulfonic acid with stirring to about 500 6o parts of the diazo compound of 2-amino-i-oxynaphtbal # in-4-8 -di - stilfosäure in the form of a 55.5 percent strength
.Paste a. One stirs with for a long time
this temperature until the diazo compound
disappeared. Then you dilute with
oo share Weisser, presents with not too misplaced
, cy
For mineral acid neutral and falls
gebilde arbstoffe'-M - ## t from table salt. He
forms a dti - s powder, -I # st itself in
thin acetic acid , in v-thinned Na-
tronlauge with blue-red b-ze -, # v- rotvi # ä-etter, in
diluted soda solution with
concentrated sulfuric acid with '- ## veettei
Colour. He produces on wool from saiii; t%.
Bathing red-violet shades, which
copper violet and real, with the post-chrome
ren become light green-blue.
Other a- and ß-naphthiol sulfonic acids, such as
z. B. the: 2-oxynaphthalene-6-sulfonic acid, the
i-Oxynaphthalene-3 - 6 - 8- or -4 - 6 - 8-tri-
Si-ilfo acids, etc., give similar dyes.