Verfahren zur Darstellung von-Küpenfarbstoffen. Zusatz zum Patent
43o632"*). Gegenstand des Patents q.3o 632 ist die Darstellung von neuen Küpenfarbstoffen
durch Kondensation des Dianhydrids der t # q. # 5 # 8-Naphthaäntetraca.rbons,äure
oder dieser Säure selbst mit o-Diaminen oder deren Salzen bei An- oder Abwesenheit
von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln.Process for the preparation of vat dyes. Addition to the patent
43o632 "*). The subject of the patent q.3o 632 is the representation of new vat dyes
by condensation of the dianhydride of t # q. # 5 # 8-Naphtha tetracarbons, acid
or this acid itself with o-diamines or their salts in the presence or absence
of solvents or thinners.
Bei der weiteren Bearbeitung dieses Gebiets wurde nun gefunden, daß
man zu den gleichen Farbstoffen gelangt, wenn man das Dianhydrid der r # ¢ # 5 #
8-Naphthalintetracarbons.äure oder dieser Säure selbst mit den entsprechenden o-Nitroaminoverbindungen
kondensiert und diese Kondensationsprodukte dann reduziert, wobei gleichzeitig Ringschluß
zu den entsprechenden Imidazolderivaten erfolgt, z. B.:
Die Reduktion kann sowohl alkalisch, wie mit Schwefelnatrium, Hydrosulfit usw.,
aber auch sauer, wie beispielsweise mit Eisen, in Eisessiglösung ausgeführt werden.
**) Früheres Zusatzpatent 438 1 o7.
Die so entstehenden Farbstoffe
stimmen mit denen gemäß dem Hauptpatent überein. Beispiele.
i. 15 Gewichtsteile Dianhydrid der i # ¢ # 5 # 8-Naphthalintetracarbonsäure
und 3o Gewichtsteile 3-Nitro-4-anino-i-phenetol werden in i 5o Gewichtsteilen Nitrobenzol
6 bis 7 Stunden zum Sieden erhitzt. Beim Erkalten scheidet sich das i # 4 # 5 #
8-Naphthalintetracarbonsäure-di-(o-nitro-p-phenetidid) ab, wird abgesaugt, mit Sprit
gewaschen und getrocknet.In further processing of this area, it has now been found that the same dyes are obtained if the dianhydride of r # ¢ # 5 # 8-naphthalenetetracarboxylic acid or this acid itself is condensed with the corresponding o-nitroamino compounds and these condensation products are then reduced , at the same time ring closure to the corresponding imidazole derivatives takes place, z. B .: The reduction can be carried out alkaline, such as with sodium sulphide, hydrosulfite, etc., but also acidic, such as, for example, with iron, in glacial acetic acid solution. **) Former additional patent 438 1 o7. The dyes produced in this way agree with those according to the main patent. Examples. i. 15 parts by weight of dianhydride of i # ¢ # 5 # 8-naphthalenetetracarboxylic acid and 3o parts by weight of 3-nitro-4-anino-i-phenetol are heated to boiling in i 50 parts by weight of nitrobenzene for 6 to 7 hours. On cooling, the i # 4 # 5 # 8-naphthalenetetracarboxylic acid-di- (o-nitro-p-phenetidide) separates out, is filtered off with suction, washed with fuel and dried.
io Gewichtsteile dieses Kondensationsprodukts werden in zoo ccm Eisessig
heiß gelöst und mit i z g Eisenpulver zweckmäßig unter Zufügen von einigen Kubikzentimetern
konzentrierter Salzsäure ungefähr i Stunde zum gelinden Sieden erhitzt. Nach dem
Erkalten scheidet sich der Farbstoff ab. Er wird abgesaugt, vom nicht verbrauchten
Eisenpulver befreit und getrocknet. Er stellt ein braunes Pulver dar und färbt aus
olivgrüner, stark rot fluoreszierender Küpe Baumwolle nach dem Verhängen rotbraun.10 parts by weight of this condensation product are dissolved in zoo cc of glacial acetic acid
Dissolved hot and with i z g iron powder, expediently with the addition of a few cubic centimeters
concentrated hydrochloric acid heated to gentle boiling for about 1 hour. After this
The dye separates out when it cools. It is sucked off from the unused
Iron powder freed and dried. It is a brown powder and colors
Olive-green, strongly fluorescent red vat. Cotton red-brown after hanging.
z. i o Gewichtsteile Dianhydrid der i # 4 # 5 # 8-Naphthalintetraca.rbonsäure
werden in ioo Gewichtsteilen Nitrobenzol mit zo Gewichtsteilen o-Nitraniln 5 bis
6 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten kristallisiert das Kondensationsprodukt
in braunen Nadeln aus, die über 28o° schmelzen und sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit gelber Farbe lösen.z. 10 parts by weight of dianhydride of i # 4 # 5 # 8-naphthalenetetracarboxylic acid
are in 100 parts by weight of nitrobenzene with zo parts by weight of o-Nitraniln 5 bis
Heated to the boil for 6 hours. After cooling, the condensation product crystallizes
in brown needles that melt above 28o ° and are immersed in concentrated sulfuric acid
solve with yellow paint.
8 Gewichtsteile dieses i # 4 # 5 # 8-Naphthalin.-tetracarbonsäure-di-(o-nitranilids)
werden mit einer Lösung von 5o Gewichtsteilen kristallisiertem Schwefelnatrium in
5o Gewichtsteilen Wasser zum Sieden erhitzt, bis kein unverändertes Ausgangsmaterial
mehr nachweisbar ist. Dann wird mit Wasser verdünnt, einige Zeit Luft eingeblasen,
abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Der so ierhaltene Farbstoff stimmt mit seinen
Eigenschaften mit denjenigen des Hauptpatents überein. Er färbt _ aus grüner, stark
rot fluoreszierender Küpe Baumwolle nach dem Verhängen in einem leuchtenden Rot.8 parts by weight of this i # 4 # 5 # 8-naphthalene-tetracarboxylic acid-di- (o-nitranilids)
are with a solution of 5o parts by weight of crystallized sodium sulphide in
5o parts by weight of water heated to boiling until no unchanged starting material
is more detectable. Then it is diluted with water, air is blown in for a while,
suctioned off and washed with water. The dye obtained in this way agrees with his
Properties match those of the main patent. He colors _ out green, strong
red fluorescent vat of cotton after hanging in a bright red.