DE4441469A1 - Highly multiplexed supertwist liq. crystal (LC) display - Google Patents

Highly multiplexed supertwist liq. crystal (LC) display

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Abstract

Highly-multiplexed supertwist liq. crystal (SLC) displays comprise two plane-parallel base plates which, together with an edge form a cell, a nematic LC mixt. with positive dielectric anisotropy (d.an.) in the cell, and electrode layers with orientation layers on the inside of the base plates, which address each pixel with orthogonal line waveforms; the angle of incidence between the long axis of the mol. and the surface of the plate is 1-30 deg. and the angle of twist in the LC mixt. from orientation layer to orientation layer is 100-600 deg. The LC mixt. contains (a) 15-50 wt.% LC component (A) comprising bi- or tri-nuclear cpd(s). with a d.an. of more than +1.5, (b) 0-40 wt.% LC component (B) with bi- or tri-nuclear cpd(s). with a d.an. of -1.5 to +1.5, (c) 40-80 wt.% LC component (T) contg. 3 or more tolan-4,4'-diyl cpds. of formula (I), and (d) an optically active component (D) in amts. such that the ratio between layer thickness (distance between plates) and the natural pitch of the chiral nematic LC mixt. is ca. 0.2-1.4. This LC mixt. has a nematic phase range of at least 60 deg. C, a viscosity of not more than 25 mPa.s, a birefringence of at least 0.1950 and a d.an. of at least +1 (at 20 deg. C). In the formula, R<1> = 1-8C alkyl, alkoxy, alkenyl or alkenyloxy; L<1>, L<2> = H or F; R<2> = F, OCF3 or 1-8C alkyl or alkoxy; Z = -COO-, -CH2CH2- or a single bond; p = 0 or 1. Also claimed are LC mixts. with the above compsn.

Description

Die Erfindung betrifft hochmultiplexierte Supertwist-Flüssigkristallanzeigen (SFA) mit extrem kurzen Schaltzeiten und guten Steilheiten und Winkelab­ hängigkeiten, sowie die hierfür verwendeten neuen nematischen Flüssig­ kristallmischungen.The invention relates to highly multiplexed supertwist liquid crystal displays (SFA) with extremely short switching times and good slopes and angles and the new nematic liquid used for this purpose crystal mixtures.

SFA wie in der Überschrift sind z. B. aus EP 0 131 216 B1; DE 34 23 993 A1; ER 0 098 070 A2; M. Schadt und F. Leenhouts, 17. Freiburger flüssig­ kristall-Konferenz (8.-10.04.87); K. Kawasaki et al., SID 87 Digest 391 (20.6); M. Schadt und F. Leenhouts, SID 87 Digest 372 (20.1); K. Katoh et al., Japanese Journal of Applied Physics, Band 26, Nr. 11, L1784- L1786 (1987); F. Leenhouts et al., Appl. Phys. Lett. 50 (21), 1468 (1987); H.A. van Sprang und H.G. Koopman, J. Appl. Phys. 62 (5), 1734 (1987); T.J. Scheffer und J. Nehring, Appl. Phys. Lett. 45 (10), 1021(1984); M. Schadt und F. Leenhouts, Appl. Phys. Lett. 50 (5), 236 (1987); und E.P. Raynes, Mai. Cryst. Liq. Cryst. Letters, Band 4 (1), Seiten 1-8 (1986) bekannt. Der Begriff SFA umfaßt hier alle relativ hochverdrillten Anzeige­ elemente mit einem Verdrillungswinkel zwischen 160° und 720°, wie z. B. die Anzeigeelemente nach Waters et al. (C.M. Waters et al., Proc. Soc. Inf. Disp. (New York) (1985) (3. Internationale Anzeigenkonferenz, Kobe, Japan), STN-Flüssigkristallanzeigen (DE-OS 35 03 259), SBE-Flüssig­ kristallanzeigen (T.J. Scheffer und J. Nehring, Appl. Phys. Lett. 45 (1984) 1021), OMI-Flüssigkristallanzeigen (M. Schadt und F. Leenhouts, Appl. Phys. Lett. 50 (1987), 236, DST-Flüssigkristallanzeigen (EP-OS 0 246 842) oder BW-STN-Flüssigkristallanzeigen (K. Kawasaki et al., SID 87 Digest 391(20.6)).SFA as in the title are z. From EP 0 131 216 B1; DE 34 23 993 A1; ER 0 098 070 A2; M. Schadt and F. Leenhouts, 17th Freiburger liquid crystal conference (8-10.04.87); Kawasaki et al., SID 87 Digest 391 (20.6); M. Schadt and F. Leenhouts, SID 87 Digest 372 (20.1); K. Katoh et al., Japanese Journal of Applied Physics, Vol. 26, No. 11, L1784- L1786 (1987); F. Leenhouts et al., Appl. Phys. Lett. 50 (21), 1468 (1987); HA. van Sprang and H.G. Koopman, J. Appl. Phys. 62 (5), 1734 (1987); T.J. Scheffer and J. Nehring, Appl. Phys. Lett. 45 (10), 1021 (1984); M. Schadt and F. Leenhouts, Appl. Phys. Lett. 50 (5), 236 (1987); and E.P. Raynes, May. Cryst. Liq. Cryst. Letters, Vol. 4 (1), pp. 1-8 (1986) known. The term SFA here includes all relatively high-twisted display elements with a twist angle between 160 ° and 720 °, such. B. the display elements according to Waters et al. (C.M. Waters et al., Proc. Soc. Inf. Disp. (New York) (1985) (3rd International Advertising Conference, Kobe, Japan), STN liquid crystal displays (DE-OS 35 03 259), SBE liquid Crystal Displays (T.J. Scheffer and J. Nehring, Appl. Phys. Lett. 45 (1984). 1021), OMI liquid crystal displays (M. Schadt and F. Leenhouts, Appl. Phys. Lett. 50 (1987), 236, DST liquid crystal displays (EP-OS 0 246 842) or BW-STN liquid crystal displays (K.Kawasaki et al., SID 87 Digest 391 (20.6)).

Gegenüber standardüblichen TN-Anzeigen sind derartige SFA durch deutlich bessere Steilheiten der elektrooptischen Kennlinie und damit verbundenen besseren Kontrastwerten sowie durch eine deutlich geringere Winkelabhängigkeit des Kontrasts gekennzeichnet. Von besonderem Interesse sind SFA mit extrem kurzen Schaltzeiten, insbe­ sondere auch bei relativ niedrigen Temperaturen. Zur Erzielung kurzer Schaltzeiten wurden bisher die Viskositäten insbesondere von Flüssig­ kristallmischungen mit Hilfe von in der Regel optimierten Kombinationen von Flüssigkristallkomponenten und gegebenenfalls auch monotropen Zusatzstoffen mit relativ hohem Dampfdruck optimiert.Compared to standard TN displays are such SFA by significantly better slopes of the electro-optical characteristic and thus associated better contrast levels as well as through a clear lower angle dependence of the contrast characterized. From Of particular interest are SFA with extremely short switching times, esp especially at relatively low temperatures. To achieve a short  Switching times have been the viscosities of liquid in particular crystal mixtures with the help of usually optimized combinations of liquid crystal components and optionally also monotropic Additives with relatively high vapor pressure optimized.

Die erzielten Schaltzeiten waren jedoch nicht für alle Anwendungen zufriedenstellend.However, the switching times achieved were not for all applications satisfactory.

Vor kurzem (T.J. Scheffer et al., Displays, Band 14 (2)1993, Seiten 74- 85) ist ein Verfahren zur elektronischen Adressierung hochverdrillter Anzeigen mit sehr kurzen Ansprechzeiten bekannt geworden. Bei dieser als Aktivadressierung bekannten Technik wird im Gegensatz zum her­ kömmlichen zeilenweisen Adressierformat jede Zeile der Anzeige während eines längeren Zeitabschnitts der Einzelbildzeit adressiert, wobei jede Zeile nur einmal während des jeweiligen Einzelbilds mit orthogonalen Wellenformen adressiert wird. Wird die letztere herkömm­ liche Technik in einer Supertwist-Flüssigkristallanzeige mit sehr niedrigen Ansprechzeiten verwendet, so wird die allgemeine Richtlinie, daß die Bild­ wechselzeit (in der Regel 1,6 ms bei einer VGA-Anzeige für einen PC) 10% der Ansprechzeit betragen sollte, nicht erfüllt, wodurch es aufgrund der Relaxation des Flüssigkristalls aus dem "ON"-Zustand zu einer Er­ niedrigung des Kontrastverhältnisses kommt. Aktivadressierung eröffnet die Möglichkeit, Supertwist-Flüssigkristallanzeigen zu adressieren, wo­ durch diese einfache Technik gegebenenfalls eine Herausforderung an das stark kostenintensive Hochleistungsniveau, das von den zur Zeit mit einer aktiven Matrix adressierten Flüssigkristallanzeigen ausgeht, dar­ stellen kann.Recently (T. J. Scheffer et al., Displays, vol. 14 (2) 1993, pages 74- 85) is a method of electronic addressing highly twisted Advertisements have become known with very short response times. At this known as active addressing technique is in contrast to her conventional line by line addressing format each line of the display addressed during a longer period of frame time, with each line only once during each frame with orthogonal waveforms is addressed. Will the latter be conventional A very low technology supertwist liquid crystal display Used response times, then the general rule is that the picture change time (usually 1.6 ms for a VGA display for a PC) 10% of the response time should be, not met, which causes it the relaxation of the liquid crystal from the "ON" state to an Er Low contrast ratio comes. Active addressing opened the possibility to address Supertwist liquid crystal displays where possibly a challenge through this simple technique the highly cost-intensive high-performance level of the currently with an active matrix addressed liquid crystal displays emanates can make.

Kürzere Schaltzeiten lassen sich ebenfalls durch Verringerung der FK- Schichtdicke der SFA und durch Verwendung von Flüssigkristallmischun­ gen mit höherer Doppelbrechung Δn erreichen.Shorter switching times can also be achieved by reducing the FK Layer thickness of the SFA and by using Flüssigkristallmischun reach with higher birefringence Δn.

All diese Ansätze zur Erzielung kürzerer Schaltzeiten ergeben jedoch letzten Endes immer noch nicht für jede Anwendung geeignete Mischungen. However, all these approaches to achieve shorter switching times result in the end still not suitable for every application Mixtures.  

Weiterhin werden von SFA eine höhere Multiplexierbarkeit (die zu einer geringeren Zahl von elektronischen Treibern - ICs (integrated circuits) führt), niedrigere Schwellenspannungen und eine steile Kennlinie gefordert.Furthermore, from SFA a higher multiplexability (the one to smaller number of electronic drivers - ICs (integrated circuits) leads), lower threshold voltages and a steep characteristic required.

Wegen der entgegengesetzten Beeinflussung verschiedener Material­ größen lassen sich jedoch keine optimalen Größen gleichzeitig für alle der obenerwähnten Eigenschaften erreichen.Because of the opposite influence of different material sizes, however, can not be optimal sizes for all at the same time reach the above-mentioned properties.

Somit besteht immer noch ein hoher Bedarf an verbesserten SFA mit kurzen Schaltzeiten bei gleichzeitig breitem Betriebstemperaturbereich, niedrigen Werten für die Steilheit, guter Winkelabhängigkeit des Kon­ trasts und niedriger Schwellenspannung.Thus, there is still a great need for improved SFA short switching times with a simultaneously wide operating temperature range, low values for the steepness, good angular dependence of the Kon trasts and low threshold voltage.

Die Aufgabe der Erfindung besteht in der Bereitstellung von SFA, die die obenerwähnten Nachteile nicht oder nur in geringem Maße aufweisen und gleichzeitig sehr nützliche Gesamteigenschaften besitzen.The object of the invention is to provide SFAs which are the above-mentioned disadvantages not or only to a small extent, and have very useful overall properties at the same time.

Es wurde jetzt gefunden, daß diese Aufgabe durch Verwendung von nematischen Flüssigkristallmischungen mit 40-80 Gew.-% an drei oder mehr Verbindungen mit einem Tolan-4,4′-diyl-Strukturelement gelöst werden kann.It has now been found that this object is achieved by using nematic liquid-crystal mixtures with 40-80 wt .-% of three or solved more compounds with a tolan-4,4'-diyl structural element can be.

Vorzugsweise besitzt die nematische Flüssigkristallmischung einen nema­ tischen Phasenbereich von mindestens 60°C, eine Viskosität von nicht mehr als 25 mPa·s, eine Doppelbrechung von mindestens 0,195 und eine dielektrische Anisotropie von mindestens +1, wobei die dielektrischen Anisotropien der Verbindungen und die mit der nematischen Flüssig­ kristallmischung verbundenen Größen auf eine Temperatur von 20°C bezogen sind.Preferably, the nematic liquid-crystal mixture has a nema phase range of at least 60 ° C, a viscosity of not more than 25 mPa · s, a birefringence of at least 0.195, and a dielectric anisotropy of at least +1, wherein the dielectric Anisotropies of the compounds and those with the nematic liquid crystal mixture connected sizes to a temperature of 20 ° C. are related.

Gegenstand der Erfindung ist somit eine hochmultiplexiertre SFA mitThe invention thus provides a highly multiplexed SFA with

  • - zwei planparallelen Trägerplatten, die zusammen mit einer Umran­ dung eine Zelle bilden, - Two plane-parallel support plates, which together with a Umran form a cell,  
  • - einer in der Zelle befindlichen nematischen Flüssigkristallmischung mit positiver dielektrischer Anisotropie,a nematic liquid crystal mixture in the cell with positive dielectric anisotropy,
  • - Elektrodenschichten mit darüberliegenden, auf der Innenseite der Trägerplatten befindlichen Orientierungsschichten, die jedes Pixel mittels einer orthogonalen Zeilenwellenform adressieren,- Electrode layers with overlying, on the inside of the Carrier plates located orientation layers, each pixel address by means of an orthogonal line waveform,
  • - einem Voranstellwinkel zwischen der Moleküllängsachse an der Oberfläche der Trägerplatten und den Trägerplatten von etwa 1 Grad bis 30 Grad, sowiean advance angle between the longitudinal molecular axis at the Surface of the carrier plates and the carrier plates of about 1 degree to 30 degrees, as well
  • - einem Wert zwischen 100 und 600° für den Verdrillungswinkel der Flüssigkristallmischung in der Zelle von Orientierungsschicht zu Orientierungsschicht, worin die nematische Flüssigkristallmischung im wesentlichen aus
    • a) 15-50, vorzugsweise 25-50 Gew.-% einer flüssigkristallinen Komponente A aus einer oder mehreren zwei- oder dreikernigen Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie von mehr als +1,5;
    • b) 0-40 Gew.-% einer flüssigkristallinen Komponente B aus einer oder mehreren zwei- oder dreikernigen Verbindungen mit einer dielek­ trischen Anisotropie von -1,5 bis +1,5;
    • c) 40-80 Gew.-% einer flüssigkristallinen Komponente T aus drei oder mehr Verbindungen mit einem Tolan-4,4′-diyl-Strukturelement, sowie
    • d) einer optisch aktiven Komponente D in solch einer Menge, daß das Verhältnis zwischen Schichtdicke (Abstand der planparallelen Trägerplatten) und der natürlichen Ganghöhe der chiralen nema­ tischen Flüssigkristallmischung etwa 0,2 bis 1,3 beträgt
      und die nematische Flüssigkristallmischung einen nematischen Phasenbereich von mindestens 60°C, eine Viskosität von nicht mehr als 25 mPa·s, eine Doppelbrechung von mindestens 0,195 und eine dielektrische Anisotropie von mindestens +1 besitzt, wobei die dielektrischen Anisotropien der Verbindungen und die mit der nematischen Flüssigkristallmischung verbundenen Größen auf eine Temperatur von 20 °C bezogen sind, besteht dadurch gekennzeich­ net, daß die Komponente T aus mindestens drei Verbindungen der Formel I besteht, worin
      R¹ Alkyl, Alkoxy, Alkenyl oder Alkenyloxy mit 1 bis 8 C-Atomen,
      L¹ und L² jeweils unabhängig voneinander H oder F,
      R² F, OCF₃, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen,
      Z -COO-, -CH₂CH₂- oder eine Einfachbindung und
      p 0 oder 1 bedeuten.
    a value between 100 and 600 ° for the twist angle of the liquid crystal mixture in the cell from orientation layer to orientation layer, wherein the nematic liquid crystal mixture consists essentially of
    • a) 15-50, preferably 25-50 wt .-% of a liquid-crystalline component A of one or more di- or trinuclear compounds having a dielectric anisotropy of more than +1.5;
    • b) 0-40 wt .-% of a liquid-crystalline component B of one or more di- or trinuclear compounds having a dielectric anisotropy of -1.5 to +1.5;
    • c) 40-80 wt .-% of a liquid-crystalline component T of three or more compounds with a tolan-4,4'-diyl structural element, and
    • d) an optically active component D in such an amount that the ratio between the layer thickness (distance of the plane-parallel support plates) and the natural pitch of the chiral nema tables liquid crystal mixture is about 0.2 to 1.3
      and the nematic liquid crystal mixture has a nematic phase range of at least 60 ° C, a viscosity of not more than 25 mPa · s, a birefringence of at least 0.195 and a dielectric anisotropy of at least +1, wherein the dielectric anisotropies of the compounds and those with nematic Liquid crystal mixture associated sizes are related to a temperature of 20 ° C, characterized in net that the component T from at least three compounds of formula I. exists in which
      R 1 is alkyl, alkoxy, alkenyl or alkenyloxy having 1 to 8 C atoms,
      L 1 and L 2 are each independently H or F,
      R 2 F, OCF 3, alkyl or alkoxy having 1 to 8 C atoms,
      Z is -COO-, -CH₂CH₂- or a single bond and
      p is 0 or 1.

Vorzugsweise enthält die Komponente A Verbindungen der Formeln II und III,Component A preferably contains compounds of the formulas II and III,

worin
R Alkyl, Alkoxy, Alkenyl oder Alkenyloxy mit bis zu 12 C-Atomen,
wherein
R is alkyl, alkoxy, alkenyl or alkenyloxy having up to 12 C atoms,

undand

jeweils unabhängig voneinandereach independently

L³ bis L⁶ jeweils unabhängig voneinander H oder F,
Z¹ -COO-, -CH₂CH₂- oder eine Einfachbindung,
Z² -COO-, -CH₂CH₂-, -CC oder eine Einfachbindung,
Q CF₂, OCF₂, CFH, OCFH oder eine Einfachbindung,
Y F oder Cl,
m 1 oder 2 und
n 0 oder 1 bedeuten, insbesondere solche ausgewählt aus den Formeln IIa bis IId:
L³ to L⁶ are each independently H or F,
Z¹ is -COO-, -CH₂CH₂- or a single bond,
Z² is -COO-, -CH₂CH₂-, -CC or a single bond,
Q is CF₂, OCF₂, CFH, OCFH or a single bond,
YF or Cl,
m 1 or 2 and
n is 0 or 1, in particular those selected from the formulas IIa to IId:

worin R und L¹ die angegebene Bedeutung besitzen.wherein R and L¹ have the meaning given.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Verbin­ dungen der Formel Ia1Another object of the invention is the use of verbin of the formula Ia1

worin n und m die angegebene Bedeutung besitzen, zur Verbesserung der Schaltzeiten und der Steilheit von STN-Anzeigen, deren Pixel jeweils durch eine orthogonale Zeilenwellenform adressiert werden.wherein n and m have the meaning given to improve the switching times and the steepness of STN displays whose pixels each be addressed by an orthogonal line waveform.

Die Einzelverbindungen der Formeln I, II und III und auch andere in den erfindungsgemäßen SFA einsetzbare Verbindungen sind entweder bekannt oder können analog zu bekannten Verbindungen hergestellt werden. The individual compounds of the formulas I, II and III and also others in the compounds of the invention are either known or can be prepared analogously to known compounds become.  

Die Verbindungen der Formel I sind aus US 3 925 482 und WO 88/07514 bekannt, es findet sich jedoch kein Hinweis darauf, daß sich die Schalt­ zeiten von hochmultiplexiertren SFA mit ihrer Hilfe verbessern lassen.The compounds of the formula I are known from US 3,925,482 and WO 88/07514 known, but there is no indication that the switch improve the times of highly multiplexed SFAs with their help.

Aus der GB-A-2 255 465 sind Mischungen aus zweikernigem oder drei­ kernigem Tolan und einem Flüssigkristall vom Typ der Komponente (A) bekannt, wobei Flüssigkristalle vom Typ der Komponente (B) zugegeben werden können. Jedoch läßt sich ein n-Wert von lediglich 0,133 errei­ chen.From GB-A-2 255 465 are mixtures of dinuclear or three Rustic tolan and a component type (A) type liquid crystal known, wherein liquid crystals of the type of component (B) was added can be. However, an n value of only 0.133 can be achieved chen.

Eine Flüssigkristallzusammensetzung, mit der eine Erhöhung des n-Werts mit Hilfe einer tolanhaltigen Flüssigkristallverbindung mit hohem n-Wert angestrebt wird, ist aus den Japanischen Patentoffenbarungen Nr. 61-97383 und 61-97384 sowie der EP 178 937 bekannt. Diese Flüssig­ kristallzusammensetzungen enthalten hauptsächlich eine tolanhaltige Flüssigkristallverbindung mit hohem n, eine Flüssigkristallverbindung mit einer Esterbindung sowie eine Flüssigkristallverbindung vom Typ der Komponente (A) mit endständiger Cyangruppe und hohem Δn-Wert.A liquid crystal composition with an increase in n value with the aid of a high n-value tolan-containing liquid crystal compound is desired, is from Japanese Patent Disclosures no. 61-97383 and 61-97384 and EP 178 937 known. This liquid Crystal compositions mainly contain a tolan-containing High-n-liquid crystal compound, a liquid crystal compound with an ester bond and a liquid crystal compound of the type the cyano group-terminated component (A) having a high Δn value.

Da solch eine herkömmliche Flüssigkristallzusammensetzung eine tolan­ haltige Flüssigkristallverbindung mit hohem Δn-Wert enthält, ist die opti­ sche Anisotropie der resultierenden Zusammensetzung relativ hoch. Da in der Zusammensetzung eine Verbindung mit einer Esterbindung enthalten ist, wird in der Regel keine smektische Phase in einer Tieftemperaturat­ mosphäre beobachtet. Eine die Esterbindung aufweisende Flüssigkristall­ verbindung aus Cyclohexancarbonsäure-phenylester besitzt einen niedri­ gen Δn-Wert, weshalb die optische Anisotropie der Zusammensetzung nicht so hoch ist (höchstens etwa 0,175). Unter den niedrigviskosen Flüssigkristallverbindungen besitzt die die Esterbindung aufweisende Flüssigkristallverbindung eine relativ hohe Viskosität. Die die Ester­ bindung aufweisende Flüssigkristallverbindung hat z. B. eine Viskosität von etwa 20 cp. Aus diesem Grund besitzt die Viskosität der solch eine Flüssigkristallverbindung aufweisenden Flüssigkristallzusammensetzung einen hohen Wert von z. B. 28 cp oder mehr.Since such a conventional liquid crystal composition is a tolan containing high-value liquid-crystal compound containing nn, is the opti The anisotropy of the resulting composition is relatively high. Because in the composition contain a compound with an ester bond is usually no smectic phase in a low temperature observed. An ester bond-containing liquid crystal Compound of cyclohexanecarboxylic acid phenyl ester has a niedi gen Δn value, which is why the optical anisotropy of the composition not so high (at most about 0.175). Among the low-viscosity Liquid crystal compounds has the ester bond Liquid crystal compound has a relatively high viscosity. The the esters Bonding liquid crystal compound has z. As a viscosity from about 20 cp. For this reason, the viscosity has such a Liquid crystal compound having liquid crystal composition a high value of z. B. 28 cp or more.

Aus der EP 0 268 226 sind Mischungen aus zweikernigem und dreikerni­ gem Tolan mit mehr als 20% an zweikernigen Flüssigkristallen vom Typ der Komponente (B) für TN-Anwendungen mit niedriger oder mittlerer Multiplexierung bekannt, wie aus den niedrigen Klärpunkten von etwa 55°C bis 65°C ersichtlich ist. Diese werden in der Regel bei Taschen­ rechnern und Videospielen verwendet. Diese Mischungen zeichnen sich durch sehr geringe Steilheiten in den Vorrichtungen von üblicherweise 85% aus.From EP 0 268 226 are mixtures of binuclear and dreikerni Tolan with more than 20% of binuclear liquid crystals of the type component (B) for TN applications with low or medium Multiplexing is known, as from the low clear points of about 55 ° C to 65 ° C is visible. These are usually at bags computers and video games. These mixtures are distinguished by very small slopes in the devices of usually 85% off.

Mit den Mischungen dieser Erfindung können dagegen hochmultiplexier­ tre SFA mit sehr hohen Multiplexierverhältnissen, breitem Arbeitstempe­ raturbereich, niedrigen Schwellenspannungen (unterhalb 3 Volt, vor­ zugsweise zwischen 1,25 und 2,80, insbesondere zwischen 1,60 und 2,20 Volt) und steilen Kennlinien sowie hohen Klärpunkten von mehr als 75°C, vorzugsweise 76 bis 110°C, insbesondere 90°C bis 100°C, realisiert werden.By contrast, the mixtures of this invention are highly multiplexed tre SFA with very high multiplexing ratios, wide working temp range, low threshold voltages (below 3 volts, before preferably between 1.25 and 2.80, in particular between 1.60 and 2.20 volts) and steep characteristics and high clearing points of more as 75 ° C, preferably 76 to 110 ° C, in particular 90 ° C to 100 ° C, will be realized.

Die Verbindungen der Formeln I, II und III besitzen niedrige Viskositäten, insbesondere niedrige Rotationsviskositäten, und niedrige Werte für das Verhältnis der elastischen Konstanten (K₃/K₁) und ergeben daher kurze Schaltzeiten.The compounds of the formulas I, II and III have low viscosities, especially low rotational viscosities, and low values for the Ratio of elastic constants (K₃ / K₁) and therefore give short Switching times.

Die Mischungen gemäß der vorliegenden Erfindung weisen eine optische Anisotropie (n) von mehr als 0,200, vorzugsweise von 0,201-0,270, insbe­ sondere von 0,220-0,250, auf.The mixtures according to the present invention have an optical Anisotropy (n) of more than 0.200, preferably 0.201-0.270, esp especially from 0.220-0.250, up.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mischungen eine oder mehrere Verbindungen der Formel II und/oder der Formel III ausgewählt aus der folgenden Gruppe:Preferably, the mixtures according to the invention contain one or several compounds of formula II and / or of formula III selected from the following group:

worin R, L³ und L⁷ die angegebene Bedeutung besitzen.wherein R, L³ and L⁷ have the meaning given.

Bevorzugte Mischungen enthalten zwei oder mehr Verbindungen der Formeln IIa, IIb, IIc, IId, IIIh, insbesondere eine oder mehrere Verbin­ dungen der Formel IIa oder IIb sowie drei bis sechs Verbindungen der Formel I.Preferred mixtures contain two or more compounds of Formulas IIa, IIb, IIc, IId, IIIh, in particular one or more verbin of the formula IIa or IIb and three to six compounds of Formula I.

Bevorzugte erfindungsgemäß einsetzbare Flüssigkristallmischungen ent­ halten eine oder mehrere Verbindungen aus Gruppe A vorzugsweise in einem Anteil von 20% bis 50%, vorzugsweise 22% bis 40%. Diese Verbindung bzw. diese Verbindungen aus Gruppe A besitzen eine dielek­ trische Anisotropie von mehr als +3 (vorzugsweise mehr als +8, insbeson­ dere mehr als +12) und bilden die Komponente A der FK-Mischungen dieser Erfindung.Preferred liquid crystal mixtures usable according to the invention are ent preferably contain one or more compounds from group A in a proportion of 20% to 50%, preferably 22% to 40%. These Compound or these compounds from group A have a dielek trical anisotropy of more than +3 (preferably more than +8, esp more than +12) and form component A of the LC mixtures this invention.

Vorzugsweise enthalten die Mischungen eine oder mehrere Verbindungen der Formel II zu 22% bis 40%. Bevorzugt sind jene Verbindungen, bei denen Z¹ eine Einfachbindung, -CH₂CH₂- oder -CO-O- bedeutet, und be­ sonders bevorzugt sind folgende Verbindungen:Preferably, the mixtures contain one or more compounds of formula II to 22% to 40%. Preferred are those compounds in where Z¹ is a single bond, -CH₂CH₂- or -CO-O-, and be the following compounds are particularly preferred:

Ebenfalls bevorzugt sind folgende Verbindungen:Also preferred are the following compounds:

Gruppe A besteht vorzugsweise aus einer oder mehreren Verbindungen ausgewählt aus den Formeln IIb1 bis IIc1 und gegebenenfalls einer oder mehreren Verbindungen der Formel IIc2.Group A preferably consists of one or more compounds selected from the formulas IIb1 to IIc1 and optionally one or several compounds of formula IIc2.

Vorzugsweise enthalten die Mischungen weiterhin eine oder mehrere polare Verbindungen mit einem höheren Klärpunkt, die z. B. aus folgenden Verbindungen ausgewählt sind:Preferably, the mixtures further contain one or more polar compounds with a higher clearing point, the z. B. from the following Compounds are selected:

In den obigen vier Formeln können die 1,4-Phenylenringe auch durch ein Fluoratom seitenständig substituiert sein, z. B.In the above four formulas, the 1,4-phenylene rings can also be replaced by a Fluorine atom be substituted laterally, for. B.

Diese polaren Verbindungen mit einem höheren Klärpunkt werden vorzugsweise zu 2 bis 25% eingesetzt.These polar compounds will be with a higher clearing point preferably used to 2 to 25%.

In einer anderen bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mischungen eine oder mehrere Verbindungen mit sehr hoher dielektrischer Anisotro­ pie. Solche Verbindungen werden vorzugsweise zu 2 bis 15% eingesetzt. Bevorzugte Verbindungen dieser Art sind solche der Formeln I, IIc2 und IIj1.In another preferred embodiment, the mixtures contain one or more compounds with very high dielectric anisotropy pie. Such compounds are preferably used at 2 to 15%. Preferred compounds of this type are those of the formulas I, IIc2 and IIj1.

Bevorzugte Flüssigkristallmischungen enthalten eine oder mehrere Ver­ bindungen aus Gruppe B, vorzugsweise in einem Anteil von 0 bis 25%. Diese Verbindung bzw. diese Verbindungen aus Gruppe B besitzen ent­ weder niedrige Werte für die Rotationsviskosität (γ1) < 150 mPa·s oder einen Klärpunkt von mehr als 120°C und sind dielektrisch neutral ((Δε) <2, insbesondere 0 bis 10) und bilden die Komponente B der FK- Mischungen dieser Erfindung.Preferred liquid crystal mixtures contain one or more Ver Group B compounds, preferably in a proportion of 0 to 25%. This compound or these compounds from group B ent neither low values for the rotational viscosity (γ1) <150 mPa · s or a clearing point of more than 120 ° C and are dielectrically neutral ((Δε) <2, in particular 0 to 10) and form the component B of the FK Mixtures of this invention.

Vorzugsweise enthält die Komponente B eine oder mehrere Verbin­ dungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus IV1 bis IV7 mit zwei Ringen:Component B preferably contains one or more compounds selected from the group consisting of IV1 to IV7 with two rings:

bei denen R³ und R⁴ die für R angegebene Bedeutung besitzen, und/oder eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus IV8 bis IV21 mit drei Ringen:in which R³ and R⁴ have the meaning given for R, and / or one or more compounds selected from the group consisting from IV8 to IV21 with three rings:

worin R³ und R⁴ die angegebene Bedeutung besitzen und die 1,4-Pheny­ lengruppen IV7 bis IV17 und IV21 jeweils unabhängig voneinander auch durch Fluor einfach oder mehrfach substituiert sein können. Enthält die Komponente B mehr als 10% an einer oder mehreren zweikernigen Verbindungen, so enthält die nematische Mischung zusätzlich eine oder mehrere, vorzugsweise nur eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus IV22 bis IV27:wherein R³ and R⁴ have the meaning given and the 1,4-pheny Groups IV7 to IV17 and IV21 each independently may be mono- or polysubstituted by fluorine. Contains the Component B more than 10% of one or more binuclear Compounds, the nematic mixture additionally contains one or a plurality, preferably only one compound selected from the group consisting of IV22 to IV27:

worin R³ und R⁴ die angegebene Bedeutung besitzen und die 1,4-Pheny­ lengruppen in IV22 bis IV27 jeweils unabhängig voneinander auch durch Fluor einfach oder mehrfach substituiert sein können.wherein R³ and R⁴ have the meaning given and the 1,4-pheny in each of IV22 to IV27 each independently by Fluorine can be monosubstituted or polysubstituted.

Auf jeden Fall enthält die nematische Mischung nur bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 4 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln IV22 bis IV27.In any case, the nematic mixture contains only up to 5% by weight, preferably 0 to 4 wt .-% of one or more compounds of Formulas IV22 to IV27.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die nematischen Mischungen mindestens eine heterocyclische Verbindung der Formel VIn a preferred embodiment, the nematic Mixtures at least one heterocyclic compound of Formula V

worin R¹ und R² die angegebene Bedeutung besitzen, und G für N oder CH steht.wherein R¹ and R² are as defined, and G is N or CH stands.

Die FK-Mischungen enthalten ebenfalls eine optisch aktive Komponente C in solch einer Menge, daß das Verhältnis zwischen der Schichtdicke (Abstand der zwei planparallelen Trägerplatten) und der natürlichen Ganghöhe der chiralen Flüssigkristallmischung mehr als 0,2 beträgt und an den erwünschten Verdrillungswinkel angepaßt ist. Geeignete Dotier­ stoffe lassen sich aus den verschiedensten bekannten chiralen Stoffen und im Handel erhältlichen Dotierstoffen auswählen, wie z. B. Nonan­ säure-cholesterylester S 811 (E. Merck, Darmstadt, BRD) und CB 15 (Merck Ltd., früher BDH, Poole, GB). Deren Auswahl ist an sich nicht kritisch.The LC mixtures also contain an optically active component C in such an amount that the ratio between the layer thickness (Distance between the two plane-parallel support plates) and the natural Pitch of the chiral liquid crystal mixture is more than 0.2 and adapted to the desired twist angle. Suitable dopants Fabrics can be made from a wide variety of known chiral materials and select commercially available dopants, such as. Nonane acid cholesteryl ester S 811 (E. Merck, Darmstadt, Germany) and CB 15 (Merck Ltd., formerly BDH, Poole, UK). Their selection is not in itself critical.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die FK- Mischungen fünf oder mehr Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ia bis Ie:In a further preferred embodiment, the FK Mixtures five or more compounds selected from the Group consisting of Ia to Ie:

worin R¹ die angegebene Bedeutung besitzt und Alkyl n-Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen bedeutet.wherein R¹ has the meaning given and alkyl n-alkyl with 1 to 8 carbon atoms means.

Der Anteil der Komponente bzw. Komponenten aus Gruppe T beträgt vorzugsweise 40% bis 80%, insbesondere 42% bis 65%.The proportion of the component or components from group T is preferably 40% to 80%, in particular 42% to 65%.

Der Anteil an zweikernigen Tolanen der Formeln Ia und Ib beträgt vor­ zugsweise 16 bis 60% und der Anteil an dreikernigen Tolanen der Formeln Ic bis Ie vorzugsweise 18 bis 35%.The proportion of binuclear tolans of the formulas Ia and Ib is present preferably 16 to 60% and the proportion of trinuclear tolans of Formulas Ic to Ie preferably 18 to 35%.

Der Gesamtanteil aller endfluorierter Verbindungen des Nichttolantyps beträgt vorzugsweise etwa 5% bis 25%, insbesondere etwa 10% bis 20%.The total amount of all end-fluorinated compounds of the non-tolan type is preferably about 5% to 25%, especially about 10% to 20%.

Der Anteil an Verbindungen einer zusätzlichen Komponente C bestehend aus einer oder mehreren Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotro­ pie von <-1,5 beträgt vorzugsweise etwa 0% bis 20%, insbesondere etwa 0% bis 10%. Zur Erzielung der gewünschten Schwellenspannung kann der Fachmann diesen Anteil leicht korrigieren, wobei es prinzipiell möglich ist, alle herkömmlichen Flüssigkristallverbindungen mit <-1,5 einzusetzen.The proportion of compounds of an additional component C consisting from one or more compounds with a dielectric anisotropic pie of <-1.5 is preferably about 0% to 20%, in particular about 0% to 10%. To achieve the desired threshold voltage The skilled person can easily correct this proportion, and it is in principle possible, all conventional liquid crystal compounds with <-1.5 use.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfin­ dungsgemäßen Mischungen vorzugsweise etwa 0% bis 10% einer oder mehrerer Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie von weniger als -2 (Komponente C). Derartige Verbindungen sind bekannt, z. B. Deri­ vate des 2,3-Dicyanhydrochinons oder Cyclohexanderivate mit dem StrukturelementIn a particularly preferred embodiment, the inventions contain Mixtures according to the invention preferably about 0% to 10% of one or several compounds with a dielectric anisotropy of less as -2 (component C). Such compounds are known, for. B. Deri vate of 2,3-Dicyanhydrochinons or Cyclohexanderivate with the structural element

aus der DE-OS 32 31 707 oder DE-OS 34 07 013.from DE-OS 32 31 707 or DE-OS 34 07 013.

Vorzugsweise werden jedoch Verbindungen mit dem Strukturelement 2,3-Difluor-1,4-phenylen gewählt, z. B. Verbindungen wie in der DE-OS 38 07 801, 38 07 861, 38 07 863, 38 07 864 oder 38 07 908. Preferably, however, compounds with the structural element 2,3-difluoro-1,4-phenylene selected, for. B. compounds as in the DE-OS 38 07 801, 38 07 861, 38 07 863, 38 07 864 or 38 07 908.  

Besonders bevorzugt sind diese Strukturelemente aufweisende Tolane wie in der Internationalen Patentanmeldung PCT/DE 88/00133, ins­ besondere solche der FormelnParticularly preferred are these structural elements having tolans as in International Patent Application PCT / DE 88/00133, in special ones of the formulas

worin R² und R³ jeweils unabhängig voneinander vorzugsweise n-Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen oder n-Alkenyl mit 3 bis 7 C-Atomen und Z°-CH₂CH₂- oder eine Einfachbindung bedeuten.wherein R² and R³ are each independently preferably n-alkyl 1 to 7 C atoms or n-alkenyl having 3 to 7 C atoms and Z ° -CH₂CH₂- or mean a single bond.

Besonders bevorzugt sind weiterhin Cyclohexancarbonsäure-phenylester der FormelnParticular preference is furthermore given to cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters the formulas

wobei
R³ n-Alkyl oder n-Alkoxy mit jeweils 1 bis 7 C-Atomen oder n-Alkenyl oder n-Alkenyloxy mit jeweils 3 bis 7 C-Atomen bedeutet.
in which
R³ n-alkyl or n-alkoxy each having 1 to 7 carbon atoms or n-alkenyl or n-alkenyloxy each having 3 to 7 carbon atoms.

Vorzugsweise enthält die Komponente T eine oder mehrere Verbindungen der Formel T3Preferably, the component T contains one or more Compounds of the formula T3

worinwherein

n eine ganze Zahl von 1 bis 15,
L¹ und L² jeweils unabhängig voneinander H oder F und
X F, Cl oder OCF₃ bedeuten.
n is an integer from 1 to 15,
L 1 and L 2 are each independently H or F and
XF, Cl or OCF₃ mean.

In weiteren, besonders bevorzugten Ausführungsformen enthalten die MischungenIn further, particularly preferred embodiments, the mixtures

  • - 15-60 Gew.-% an zwei oder mehr Verbindungen der Formel I mit p gleich 0, vorzugsweise mindestens zwei Verbindungen der Formeln Ia und/oder Ib, insbesondere eine bis fünf Verbindungen der Formel Ia1 worin m 1 oder 2 ist, und n für eine ganze, zwischen 1 und 7 steht15-60% by weight of two or more compounds of the formula I where p is 0, preferably at least two compounds of the formulas Ia and / or Ib, in particular one to five compounds of the formula Ia1 wherein m is 1 or 2, and n is a whole, between 1 and 7
  • - 10-40 Gew.-% an zwei oder mehr Verbindungen der Formel I mit p gleich 1, vorzugsweise mindestens zwei Verbindungen der Formel Id und/oder Ie 10-40% by weight of two or more compounds of the formula I with p equal to 1, preferably at least two compounds of the formula Id and / or Ie  
  • - eine Komponente C, die eine oder mehrere Verbindungen mit einer trans-1-Cyan-1,4-cyclohexylengruppe oder einer 2,3-Difluor-1,4- phenylengruppe enthält,a component C containing one or more compounds with a trans-1-cyano-1,4-cyclohexylene group or a 2,3-difluoro-1,4- contains phenylene group,
  • - mindestens eine Verbindung aus folgender Gruppe: worin Alkyl eine geradkettige Alkylgruppe mit 2-7 C-Atomen und X H oder F bedeuten,- at least one compound from the following group: where alkyl is a straight-chain alkyl group having 2-7 C atoms and X is H or F,
  • - eine oder mehrere Verbindungen, worin R eine trans-Alkenylgruppe oder eine trans-Alkenyloxygruppe bedeutet,one or more compounds wherein R is a trans-alkenyl group or a trans-alkenyloxy group,
  • - eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus folgender Gruppe: worin R² und R³ die bei Komponente B angegebenen bevorzugten Bedeutungen besitzen und eine der zwei 1,4-Phenylengruppen auch durch Fluor substituiert sein kann; der Anteil dieser Verbindungen beträgt 0% bis 25%, vorzugsweise etwa 5% bis 15%.one or more compounds selected from the following group: wherein R² and R³ have the preferred meanings given for component B and one of the two 1,4-phenylene groups may also be substituted by fluorine; the proportion of these compounds is 0% to 25%, preferably about 5% to 15%.

In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die MischungenIn a further particularly preferred embodiment, the mixtures

  • - mindestens zwei Verbindungen ausgewählt aus den Formeln IIb1, IIc1 oder IIc2, at least two compounds selected from the formulas IIb1, IIc1 or IIc2,  
  • - zwei oder mehr Verbindungen der Formeln Ia oder Ib odertwo or more compounds of the formulas Ia or Ib or
  • - eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus folgender Gruppe: worin R² und R³ die für die Verbindungen der Formel III angegebene Bedeutung besitzen.one or more compounds selected from the following group: wherein R² and R³ have the meaning given for the compounds of formula III.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mischungen
15-50 Gew.-% einer im wesentlichen aus Verbindungen der Formel III, insbesondere Verbindungen der Formel IIIs, bestehen­ den flüssigkristallinen Komponente A, und mindestens
30-50 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel I, worin R² F oder OCF₃ bedeutet.
In a further preferred embodiment, the mixtures contain
15-50 wt .-% of a substantially of compounds of formula III, in particular compounds of formula IIIs, consist of the liquid-crystalline component A, and at least
30-50 wt .-% of at least one compound of formula I, wherein R² is F or OCF₃.

In einer anderen bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mischungen:
0 oder 5 bis 35 Gew.-%, insbesondere 10 bis 20 Gew.-% einer flüssig­ kristallinen Komponente B, die im wesentlichen aus Verbindungen aus­ gewählt aus den Formeln IV2, IV6, IV10, IV12 und V besteht.
In another preferred embodiment, the mixtures contain:
0 or 5 to 35 wt .-%, in particular 10 to 20 wt .-% of a liquid crystalline component B, which consists essentially of compounds selected from the formulas IV2, IV6, IV10, IV12 and V.

Der Aufbau der erfindungsgemäßen Flüssigkristall-Anzeigeelemente aus Polarisatoren, Elektrodengrundplatten und Elektroden mit derartiger Oberflächenbehandlung, daß die Vorzugsorientierung (Direktor) der jeweils dazu benachbarten Flüssigkristallmoleküle im allgemeinen von einer Elektrode zur nächsten gegenseitig um einen Winkel von 160° bis 720° verdrillt ist, entspricht der für derartige Anzeigeelemente üblichen Bauweise. Dabei ist der Begriff der üblichen Bauweise hier sehr weit gefaßt und umfaßt auch alle Abwandlungen und Modifikationen von Supertwist-Zellen, insbesondere auch Matrix-Anzeigeelemente. Der Anstellwinkel an den zwei Trägerplatten kann gleich oder verschieden sein. Gleiche Anstellwinkel sind bevorzugt.The structure of the liquid crystal display elements according to the invention Polarizers, electrode base plates and electrodes with such Surface treatment that the preferential orientation (director) of the in each case adjacent liquid crystal molecules in general of one electrode to the next mutually by an angle of 160 ° 720 ° twisted, corresponds to the usual for such display elements Construction. The term of the usual construction is here very far  and includes all modifications and modifications of Supertwist cells, in particular also matrix display elements. The Anstellwinkel on the two carrier plates may be the same or different his. Same angles of attack are preferred.

Die erfindungsgemäße Anzeige wird durch orthogonale Wellenformen, wie z. B. von T.J. Scheffer et al., Displays Band 14(2)1993, Seiten 74-85 beschrieben, adressiert.The display according to the invention is characterized by orthogonal waveforms, such as From T.J. Scheffer et al., Vol. 14 (2), 1993, pages 74-85 described, addressed.

Ein wesentlicher Unterschied der erfindungsgemäßen Anzeigeelemente zu den bisher üblichen auf der Basis der verdrillten nematischen Zelle besteht jedoch in der Wahl der Flüssigkristallkomponenten in der Flüssig­ kristallschicht.A significant difference of the display elements of the invention to the usual on the basis of the twisted nematic cell However, there is the choice of liquid crystal components in the liquid crystal layer.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Flüssigkristall­ mischungen erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel wird die gewünschte Menge der in relativ geringer Menge eingesetzten Kompo­ nenten in den den Hauptbestandteil ausmachenden Komponenten gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Es ist jedoch ebenfalls möglich, Lösungen der Komponenten in einem geeigneten organischen Lösungs­ mittel, z. B. in Aceton, Chloroform oder Methanol, zu mischen und das Lösungsmittel nach Durchmischung wieder zu entfernen, z. B. durch Destillation.The preparation of the liquid crystal which can be used according to the invention Mixtures takes place in a conventional manner. In general, the desired amount of Kompo used in relatively small amount in the components making up the main component, expedient at elevated temperature. However, it is also possible Solutions of the components in a suitable organic solution medium, z. In acetone, chloroform or methanol and to mix Solvent after mixing to remove again, z. B. by Distillation.

Die Dielektrika können auch weitere, dem Fachmann bekannte und in der Literatur beschriebene Zusätze enthalten. Beispielsweise können 0-15% pleochroitische Farbstoffe zugesetzt werden.The dielectrics may also other, known in the art and in the Literature described additives contain. For example, 0-15% pleochroic dyes are added.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung der Erfin­ dung, ohne eine Begrenzung darzustellen.The following examples serve to illustrate the inventions without limiting it.

Die Abkürzungen besitzen die folgenden Bedeutungen:The abbreviations have the following meanings:

Die SFA wird mit einer orthonormalen Wellenform (Multiplexierverhältnis 1 : 256, Bias 1 : 16, Betriebsspannung 7,2 Volt) adressiert.The SFA is provided with an orthonormal waveform (multiplexing ratio 1: 256, bias 1:16, operating voltage 7.2 volts) addressed.

Vor- und nachstehend bedeuten alle Temperaturangaben Grad Celsius. Prozentangaben bedeuten Gewichtsprozent. Die Werte für die Schalt­ zeiten und Viskosität beziehen sich auf 20°C.Above and below, all temperatures are degrees Celsius. Percentages mean weight percent. The values for the switching Times and viscosity refer to 20 ° C.

In der vorliegenden Patentanmeldung und in den folgenden Beispielen sind alle chemischen Strukturen der FK-Verbindungen durch Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln wie nach­ stehend gezeigt erfolgt. Alle Reste CnH2n+1 und CmH2m+1 sind geradkettige Alkylreste mit n bzw. m Kohlenstoffatomen. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grundkörper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R¹, R², L¹ und L² wie folgt:
Die in den Tabellen A und B angeführten Verbindungen sind besonders bevorzugte Komponenten der vorliegenden Erfindung.
In the present patent application and in the following examples all chemical structures of the FK compounds are indicated by acronyms, wherein the transformation into chemical formulas is carried out as shown below. All radicals C n H 2n + 1 and C m H 2m + 1 are straight-chain alkyl radicals with n or m carbon atoms. The coding according to Table B is self-evident. In Table A, only the acronym for the main body is given. In individual cases, separated from the acronym for the main body followed by a dash, a code for the substituents R¹, R², L¹ and L² as follows:
The compounds listed in Tables A and B are particularly preferred components of the present invention.

Tabelle A Table A

Tabelle B Table B

Beispiel 1example 1

Eine STN-Anzeige mit den folgenden Größen:An STN ad with the following sizes:

Verdrillungswinkel|240°Twist | 240 ° Vorspannungpreload 1 : 161:16 Multiplexierratemultiplexing rate 1 : 2561: 256 BildfolgefrequentBildfolgefrequent 80 Hz80 Hz Anstellwinkelangle of attack 5 ° dd 4,2 µm4.2 μm

enthält ein Flüssigkristallmedium, das folgende Eigenschaften:contains a liquid crystal medium, which has the following properties:

S-N|<-30°CS-N | <-30 ° C N-IN-I 95°C95 ° C Δn.DELTA.n 0,2024.2024 γRot γ red 75 mPa·s75 mPa · s

aufweist und aus einer achiralen Basismischung:and from an achiral base mixture:

PCH-3PCH-3 13,013.0 K6K6 10,010.0 PCH-301PCH-301 18,018.0 PCH-302PCH-302 7,07.0 CPTP-301CPTP-301 6,06.0 CPTP-302CPTP-302 6,06.0 CPTP-303CPTP-303 6,06.0 CPTP-30CF3CPTP-30CF3 6,06.0 CPTP-50CF3CPTP-50CF3 6,0 6.0   PTP-102PTP 102 6,06.0 PTP-201PTP 201 6,06.0 PTP-20FPTP-20F 6,06.0 CBC-33CBC 33 4,04.0

besteht und
mit 1,07% S-811 dotiert ist und
mit orthogonalen Zeilenwellenformen adressiert wird, und
zeigt folgende Schaltgrößen:
exists and
doped with 1.07% S-811 and
is addressed with orthogonal line waveforms, and
shows the following switching variables:

Tmtl|140 msT mtl | 140 ms V₁₀V₁₀ 2,33 V2,33 v V₉₀/V₁₀V₉₀ / V₁₀ 1,056.1.056.

Beispiel 2Example 2

Eine wie in Beispiel 1 beschriebene STN-Anzeige mit d = 3,5 µm, die ein flüssigkristallines Medium mit den folgenden Größen:An STN display with d = 3.5 μm as described in Example 1, the one liquid crystalline medium with the following sizes:

S-N|<-30°CS-N | <-30 ° C N-IN-I +96°C+ 96 ° C Δn.DELTA.n 0,2444.2444 γRot γ red 95 mPa·s95 mPa · s

enthält und aus einer achiralen Basismischung:contains and from an achiral base mixture:

PCH-3PCH-3 18,018.0 K6K6 9,09.0 KK 9,09.0 PTP-20FPTP-20F 8,08.0 PTP-40FPTP-40F 7,07.0 PTP-302FFPTP-302FF 8,0 8.0   PTP-502FFPTP-502FF 8,08.0 CPTP-302FFCPTP-302FF 9,09.0 CPTP-502FFCPTP-502FF 9,09.0 CPTP-301CPTP-301 5,05.0 CPTP-302CPTP-302 5,05.0 CPTP-303CPTP-303 5,05.0

besteht und mit 1,30% S-811 dotiert ist, zeigt folgende Schaltgrößen:exists and is doped with 1.30% S-811, the following switching variables are shown:

Tmtl|140 msT mtl | 140 ms V₁₀V₁₀ 2,09 V2.09 V V₉₀/V₁₀V₉₀ / V₁₀ 1,028.1.028.

Beispiel 3Example 3

Eine wie in Beispiel 1 beschriebene STN-Anzeige mit d = 3,75 µm, die ein flüssigkristallines Medium mit den folgenden Eigenschaften:An STN display as described in Example 1 with d = 3.75 μm, the one liquid crystalline medium having the following properties:

S-N|<0°CS-N | <0 ° C N-IN-I +78°C+ 78 ° C Δn.DELTA.n 0,2267.2267 γRot γ red 70 mPa·s70 mPa · s

enthält und aus einer achiralen Basismischung:contains and from an achiral base mixture:

K6K6 8,008.00 K9K9 8,008.00 PYP-5FPYP-5F 10,0010.00 PCH-3PCH-3 13,0013,00 PCH-30PCH 30 6,006.00 PTP-20FPTP-20F 8,008.00 PTP-40FPTP-40F 7,007.00 PTP-102PTP 102 5,005.00 PTP-201PTP 201 6,006.00 CPTP-302FFCPTP-302FF 5,00 5.00   CPTP-502FFCPTP-502FF 5,005.00 CPTP-301CPTP-301 5,005.00 CPTP-302CPTP-302 5,005.00 CPTP-303CPTP-303 5,005.00 CPTP-30CF3CPTP-30CF3 4,004.00

besteht und mit 1,43% S-811 dotiert ist, zeigt folgende Schaltgrößen:exists and is doped with 1.43% S-811, the following switching variables are shown:

Tmtl|102 msT mtl | 102 ms V₁₀V₁₀ 1,92 V1.92 v V₉₀/V₁₀V₉₀ / V₁₀ 1,068.1.068.

Beispiel 4Example 4

Eine wie in Beispiel 1 beschriebene STN-Anzeige, die ein flüssig­ kristallines Medium enthält, das folgende Eigenschaften:An STN display as described in Example 1, which is a liquid contains crystalline medium, the following properties:

S-N|<0°CS-N | <0 ° C N-IN-I +85°C+ 85 ° C Δn.DELTA.n 0,24160.2416

aufweist und aus einer achiralen Basismischung:and from an achiral base mixture:

PTP-501PTP 501 12,012.0 PTP-502PTP 502 11,011.0 PTP-504PTP 504 6,06.0 PTP-102PTP 102 5,05.0 PTP-201PTP 201 6,06.0 PTP-20FPTP-20F 6,06.0 PTP-40FPTP-40F 5,05.0 PTP-60FPTP-60F 5,05.0 PCH-3PCH-3 12,012.0 PCH-4PCH-4 12,012.0 CPTP-302FFCPTP-302FF 5,05.0 CPTP-502FFCPTP-502FF 5,05.0 CPTP-301CPTP-301 5,05.0 CPTP-302CPTP-302 5,05.0

besteht und mit 1,46% S-811 dotiert ist, zeigt sehr schnelle Schaltzeiten und hohe Multiplexierbarkeit.and is doped with 1.46% S-811 shows very fast switching times and high multiplexability.

Beispiel 5Example 5

Eine wie in Beispiel 1 beschriebene STN-Anzeige, die ein flüssig­ kristallines Medium enthält, das folgende Eigenschaften:An STN display as described in Example 1, which is a liquid contains crystalline medium, the following properties:

S-N|<0°CS-N | <0 ° C N-IN-I 85°C85 ° C Δn.DELTA.n 0,2398.2398

aufweist und aus einer achiralen Basismischung:and from an achiral base mixture:

PTP-501PTP 501 22,022.0 PTP-502PTP 502 11,011.0 PTP-504PTP 504 6,06.0 PTP-201PTP 201 6,06.0 PTP-20FPTP-20F 6,06.0 PTP-40FPTP-40F 5,05.0 PCH-3PCH-3 12,012.0 PCH-4PCH-4 12,012.0 CPTP-302FFCPTP-302FF 5,05.0 CPTP-502FFCPTP-502FF 5,05.0 CPTP-301CPTP-301 5,05.0 CPTP-302CPTP-302 5,05.0

besteht und mit 1,55% S-811 dotiert ist, zeigt sehr schnelle Schaltzeiten und hohe Multiplexierbarkeit. and doped with 1.55% S-811 shows very fast switching times and high multiplexability.  

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Eine wie in Beispiel 1 beschriebene STN-Anzeige enthält ein Medium, das folgende Eigenschaften:An STN display as described in Example 1 contains a medium the following properties:

S-N|-30°CS-N | -30 ° C N-IN-I +91°C+ 91 ° C Δn.DELTA.n 0,20770.2077 γcRot γc red 116 mPa·s116 mPa · s

aufweist, aus:has, from:

PCH-3PCH-3 10,010.0 PCH-5PCH-5 8,08.0 ME2N.FME2N.F 2,02.0 ME3N.FME3N.F 2,02.0 ME5N.FME5N.F 4,04.0 PTP-20FPTP-20F 9,09.0 PTP-40FPTP-40F 9,09.0 PTP-60FPTP-60F 6,06.0 PTP-102PTP 102 5,05.0 PTP-201PTP 201 6,06.0 CPTP-301CPTP-301 6,06.0 CPTP-302CPTP-302 4,04.0 CPTP-303CPTP-303 6,06.0 PCH-301PCH-301 11,011.0 CBC-33FCBC-33F 4,04.0 CBC-53FCBC-53F 4,04.0 CBC-55FCBC-55F 4,04.0

besteht und mit 1,27% S-811 dotiert ist, zeigt folgende Schaltgrößen:exists and is doped with 1.27% S-811, the following switching variables are shown:

Tmtl|168 msT mtl | 168 ms V₁₀V₁₀ 2,12 V2,12 v V₉₀/V₁₀V₉₀ / V₁₀ 1,058.1.058.

Aus diesem Vergleich geht deutlich hervor, daß große Mengen an zwei­ kernigen FK vom Typ der Komponente B (PCH-301) in Kombination mit mehr als 5% vierkernigen FK (CBC-nmF) langsame Schaltzeiten ergeben.It is clear from this comparison that large quantities of two nucleated type B component (PCH-301) in combination with more than 5% tetranuclear FK (CBC-nmF) slow switching times result.

Beispiel 6Example 6

Eine wie in Beispiel 1 beschriebene STN-Anzeige, die ein flüssig­ kristallines Medium enthält, das folgende Eigenschaften:An STN display as described in Example 1, which is a liquid contains crystalline medium, the following properties:

N-I|91°CN-I | 91 ° C Δn.DELTA.n 0,2305.2305

aufweist, aus einer achiralen Basismischung:has, from an achiral base mixture:

PTP-20FPTP-20F 13,013.0 PTP-40FPTP-40F 13,013.0 PTP-60FPTP-60F 13,013.0 PCH-302PCH-302 18,018.0 PTP-102PTP 102 5,05.0 PTP-201PTP 201 5,05.0 CPTP-301CPTP-301 5,05.0 CPTP-302CPTP-302 4,04.0 CPTP-303CPTP-303 5,05.0 BCH-3F.FBCH 3F.F 8,08.0 BCH-5F.FBCH 5F.F 8,08.0 CBC-53FCBC-53F 8,08.0

besteht und mit S-811 dotiert ist, zeigt sehr schnelle Schaltzeiten undand doped with S-811 shows very fast switching times and

V₁₀|3,28 VV₁₀ | 3,28 V V₉₀/V₁₀V₉₀ / V₁₀ 1,326.1.326.

Beispiele 7 bis 11Examples 7 to 11

Eine wie in Beispiel 1 beschriebene STN-Anzeige, die ein flüssig­ kristallines Medium enthält, dessen Eigenschaften und Zusammenset­ zungen in der folgenden Tabelle aufgeführt sind, zeigt sehr schnelle Schaltzeiten und hohe Multiplexierbarkeit.An STN display as described in Example 1, which is a liquid contains crystalline medium whose properties and composition tongues listed in the following table shows very fast Switching times and high multiplexability.

Tabelle I Table I

Beispiele 12-18Examples 12-18

Eine wie in Beispiel 1 beschriebene STN-Anzeige, die ein LC-Medium enthält, dessen Eigenschaften und Zusammensetzungen Tabelle II entnommen werden können, zeigt sehr schnelle Schaltzeiten. An STN display as described in Example 1, which is an LC medium whose properties and compositions are shown in Table II can be taken, shows very fast switching times.  

Tabelle II Table II

Claims (11)

1. Hochmultiplexierte Supertwist-Flüssigkristallanzeige mit
  • - zwei planparallelen Trägerplatten, die zusammen mit einer Umrandung eine Zelle bilden,
  • - einer in der Zelle befindlichen nematischen Flüssigkristall­ mischung mit positiver dielektrischer Anisotropie,
  • - Elektrodenschichten mit darüberliegenden, auf der Innenseite der Trägerplatten befindlichen Orientierungsschichten, die jedes Pixel mittels orthogonaler Zeilenwellenformen adres­ sieren,
  • - einem Voranstellwinkel zwischen der Moleküllängsachse an der Oberfläche der Trägerplatten und den Trägerplatten von etwa 1 Grad bis 30 Grad, sowie
  • - einem Wert zwischen 100 und 600° für den Verdrillungswinkel der Flüssigkristallmischung in der Zelle von Orientierungs­ schicht zu Orientierungsschicht, worin die nematische Flüssig­ kristallmischung im wesentlichen
    • a) 15-50 Gew.-% einer flüssigkristallinen Komponente A beste­ hend aus einer oder mehreren zwei- oder dreikernigen Verbin­ dungen mit einer dielektrischen Anisotropie von mehr als +1,5;
    • b) 0-40 Gew.-% einer flüssigkristallinen Komponente B bestehend aus einer oder mehreren zwei- oder dreikernigen Verbindun­ gen mit einer dielektrischen Anisotropie von -1,5 bis +1,5;
    • c) 40-80 Gew.-% einer flüssigkristallinen Komponente T beste­ hend aus drei oder mehr Verbindungen mit einem Tolan-4,4′- diyl-Strukturelement, sowie
    • d) eine optisch aktive Komponente D in solch einer Menge ent­ hält, daß das Verhältnis zwischen Schichtdicke (Abstand der planparallelen Trägerplatten) und der natürlichen Ganghöhe der chiralen nematischen Flüssigkristallmischung etwa 0,2 bis 1,3 beträgt und
      die nematische Flüssigkristallmischung einen nematischen Phasenbereich von mindestens 60°C, eine Viskosität von nicht mehr als 25 mPa·s, eine Doppelbrechung von mindestens 0,1950 und eine dielektrische Anisotropie von mindestens +1 besitzt, wobei die dielektrischen Anisotropien der Verbindun­ gen und die mit der nematischen Flüssigkristallmischung ver­ bundenen Größen auf eine Temperatur von 20°C bezogen sind, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente T aus mindestens drei Verbindungen der Formel I besteht, worin
      R¹ Alkyl, Alkoxy, Alkenyl oder Alkenyloxy mit 1 bis 8 C-Atomen,
      L¹ und L² jeweils unabhängig voneinander H oder F,
      R² F, OCF₃, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen,
      Z -COO-, -CH₂CH₂- oder eine Einfachbindung und
      p 0 oder 1 bedeuten.
1. Highly multiplexed supertwist liquid crystal display with
  • two plane-parallel carrier plates, which together with a border form a cell,
  • a nematic liquid crystal mixture in the cell having positive dielectric anisotropy,
  • Electrode layers with overlying orientation layers located on the inside of the carrier plates, which address each pixel by means of orthogonal line waveforms,
  • - An advance angle between the molecule longitudinal axis at the surface of the carrier plates and the carrier plates of about 1 degree to 30 degrees, and
  • a value between 100 and 600 ° for the twist angle of the liquid crystal mixture in the cell of orientation layer to orientation layer, wherein the nematic liquid crystal mixture substantially
    • a) 15-50 wt .-% of a liquid-crystalline component A best starting from one or more two- or dreikernigen connec tions with a dielectric anisotropy of more than +1.5;
    • b) 0-40 wt .-% of a liquid-crystalline component B consisting of one or more di- or trinuclear Verbindun conditions having a dielectric anisotropy of -1.5 to +1.5;
    • c) 40-80 wt .-% of a liquid-crystalline component T best starting from three or more compounds with a tolan-4,4'-diyl structural element, and
    • d) an optically active component D ent in such an amount keeps ent, that the ratio between the layer thickness (distance of the plane-parallel support plates) and the natural pitch of the chiral nematic liquid-crystal mixture is about 0.2 to 1.3 and
      the nematic liquid crystal mixture has a nematic phase range of at least 60 ° C, a viscosity of not more than 25 mPa · s, a birefringence of at least 0.1950 and a dielectric anisotropy of at least +1, wherein the dielectric anisotropies of the compounds and those with the nematic liquid-crystal mixture ver related sizes are based on a temperature of 20 ° C, characterized in that the component T from at least three compounds of the formula I. exists in which
      R 1 is alkyl, alkoxy, alkenyl or alkenyloxy having 1 to 8 C atoms,
      L 1 and L 2 are each independently H or F,
      R 2 F, OCF 3, alkyl or alkoxy having 1 to 8 C atoms,
      Z is -COO-, -CH₂CH₂- or a single bond and
      p is 0 or 1.
2. Anzeige nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A Verbindungen der Formeln II und/oder III enthält, worin
R Alkyl, Alkoxy, Alkenyl oder Alkenyloxy mit bis zu 12 C-Atomen, und jeweils unabhängig voneinander L³ bis L⁶ jeweils unabhängig voneinander H oder F,
Z¹ -COO-, -CH₂CH₂- oder eine Einfachbindung,
Z² -COO-, -CH₂CH₂-, -CC oder eine Einfachbindung,
Q CF₂, OCF₂, CFH, OCFH oder eine Einfachbindung,
Y F oder Cl,
m 1 oder 2 und
n 0 oder 1 bedeuten, insbesondere solche ausgewählt aus den Formeln IIa bis IId.
2. Display according to claim 1, characterized in that component A contains compounds of the formulas II and / or III, wherein
R is alkyl, alkoxy, alkenyl or alkenyloxy having up to 12 C atoms, and each independently L³ to L⁶ are each independently H or F,
Z¹ is -COO-, -CH₂CH₂- or a single bond,
Z² is -COO-, -CH₂CH₂-, -CC or a single bond,
Q is CF₂, OCF₂, CFH, OCFH or a single bond,
YF or Cl,
m 1 or 2 and
n is 0 or 1, in particular those selected from the formulas IIa to IId.
3. Anzeige nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A mindestens eine Verbindung ausgewählt aus den Formeln IIa bis IId enthält: worin R und L¹ die angegebene Bedeutung besitzen. 3. A display according to claim 1 or 2, characterized in that component A contains at least one compound selected from the formulas IIa to IId: wherein R and L¹ have the meaning given. 4. Anzeige nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B eine oder mehrere Ver­ bindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus IV1 bis IV7 enthält: worin R³ und R⁴ die in Anspruch 1 für R angegebene Bedeutung besitzen.4. A display according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that component B compounds one or more Ver selected from the group consisting of IV1 to IV7 contains: wherein R³ and R⁴ have the meaning given in claim 1 for R. 5. Anzeige nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B eine oder mehrere Ver­ bindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus IV8 bis IV21 enthält: worin R³ und R⁴ die angegebene Bedeutung besitzen und die 1,4-Phenylengruppen IV7 bis IV17 und IV21 jeweils unabhängig voneinander auch durch Fluor einfach oder mehrfach substituiert sein können.5. A display according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that component B compounds one or more Ver selected from the group consisting of IV8 to IV21 contains: wherein R³ and R⁴ have the meaning given and the 1,4-phenylene IV7 to IV17 and IV21 each independently of one another by fluorine may be monosubstituted or polysubstituted. 6. Anzeige nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente T fünf oder mehr Verbin­ dungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ia bis Ie enthält: worin R¹ die angegebene Bedeutung besitzt und Alkyl n-Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen bedeutet.6. A display according to at least one of claims 1 to 5, characterized in that the component T five or more connec tions selected from the group consisting of Ia to Ie contains: wherein R¹ has the meaning given and alkyl n-alkyl having 1 to 8 carbon atoms. 7. Anzeige nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente T eine bis fünf Verbindungen der Formel Ia1 enthält: m 1 oder 2 ist, und
n für eine geradzählige Zahl zwischen 1 und 9, vorzugsweise für 1, 2, 3 oder 5 steht.
7. A display according to at least one of claims 1 to 6, characterized in that the component T contains one to five compounds of formula Ia1: m is 1 or 2, and
n is an even number between 1 and 9, preferably 1, 2, 3 or 5.
8. Anzeige nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die nematische Flüssigkristallmischung 30-60 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel Ia enthält.8. Display according to at least one of claims 1 to 7, characterized characterized in that the nematic liquid crystal mixture 30-60 Wt .-% of at least one compound of formula Ia. 9. Anzeige nach einem der Ansprüche 1, 2 und 4 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die nematische Flüssigkristallmischung
10-50 Gew.-% der im wesentlichen aus Verbindungen der Formel III, insbesondere Verbindungen der Formel IIIs, bestehenden flüssigkristallinen Komponente A und mindestens
30-50 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel I mit R² gleich F oder OCF₃ enthält.
9. Display according to one of claims 1, 2 and 4 to 8, characterized in that the nematic liquid-crystal mixture
10-50 wt .-% of the consisting essentially of compounds of formula III, in particular compounds of formula IIIs, liquid crystalline component A and at least
30-50 wt .-% of at least one compound of formula I with R² equal to F or OCF₃.
10. Flüssigkristallmischung der in einem der Ansprüche 1 bis 9 definierten Zusammensetzung. 10. A liquid-crystal mixture as claimed in any one of claims 1 to 9 defined composition.   11. Verwendung der Verbindungen der Formel Ia1 worin n und m die angegebene Bedeutung besitzen, zur Verbesse­ rung der Schaltzeiten und Steilheiten von STN-Anzeigen, deren Pixel jeweils durch eine orthogonale Zeilenwellenform adressiert werden.11. Use of the compounds of the formula Ia1 wherein n and m have the meaning given to improve tion of the switching times and slopes of STN displays whose pixels are each addressed by an orthogonal line waveform.
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