DE4433376C1

DE4433376C1 - Verfahren zum Entrosten von Oberflächen auf organischer Basis und Verfahren zur Herstellung des eingesetzten Mittels

Info

Publication number: DE4433376C1
Application number: DE19944433376
Authority: DE
Inventors: Peter M Prof Dr Kunz; Stefan Dipl Ing Dausmann; Michael Dipl Ing Paul; Monika Dipl Biol Willreft; Hans Prof Dr Zaehner
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1994-09-20
Filing date: 1994-09-20
Publication date: 1996-04-04
Anticipated expiration: 2014-09-21
Also published as: WO1996009423A1; AU3607795A

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Entrostung von Oberflächen (Beseitigung von Korrosionsprodukten) mit Hilfe von eisenbindenden Speicher- und Transportverbindungen, die im Organismus vorkommen, und ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.

Per Definition nach DIN 50900, 1.1 versteht man unter Korrosion die "Reaktion eines metallischen Werkstoffes mit seiner Umgebung, die eine meßbare Veränderung des Werkstoffes bewirkt und zu einer Beeinträchtigung der Funktion eines metallischen Bauteils oder eines ganzen Systems führen kann. In den meisten Fällen ist diese Reaktion elektrochemischer Natur, in einigen Fällen kann sie jedoch auch chemischer (nichtelektrochemischer) oder metallophysikalischer Natur sein." [Meckelburg, E.: Korrosionsverhalten von Werkstoffen, VDI Verlag]

Die der Weltwirtschaft aus Korrosionsschäden und Folgekosten erwachsenden Verluste werden von internationalen Materialforschungs- und Wirtschaftsinstituten auf viele Milliarden Dollar pro Jahr beziffert. Dies zeigt, daß Korrosionserscheinungen von beträchtlichem wirtschaftlichem Interesse sind. [Meckelburg, E.: Korrosionsverhalten von Werkstoffen, VDI Verlag, Düsseldorf 1990]

Die Korrosion eines Werkstoffes ist ein sehr komplexer und vielschichtiger Vorgang, dessen genauer Ablauf jeweils vom zu untersuchenden System des Werkstoffes und seiner Umgebung abhängt. Korrosionserscheinungen müssen daher immer individuell betrachtet werden. Es lassen sich jedoch einige grundlegende Aussagen treffen, die für alle Korrosionsreaktionen zutreffend sind. Korrosionsreaktionen sind immer Phasengrenzreaktionen zwischen korrodierendem Material und seiner direkten Umgebung. Das korrodierende Metall wird in einer Redoxreaktion oxidativ angegriffen.

Me →Me^z+ + ze^-

Ein Metall wird als passiv bezüglich seines Korrosionsverhaltens bezeichnet, wenn unter den gegebenen Umständen hohe Korrosionsgeschwindigkeiten erwartet werden, die Korrosion aber aufgrund sich bildender (meist oxidischer) Deckschichten sehr langsam abläuft. Diese Deckschichten entstehen meist durch die Korrosion selbst. Als Beispiel sei die hohe Korrosionsbeständigkeit des mit einem Normalpotential von Eo=-1,66 V sehr unedlen Aluminiums genannt, die von der Ausbildung einer stabilen, nichtleitenden oxidischen Deckschicht herrührt. [Kaesche, H.: Die Korrosion der Metalle, 3. Aufl., Springer Verlag 1990].

Im Falle des Eisens kann ebenfalls eine passivierende Oxidschicht ausgebildet werden. Hier sind die Korrosionsbedingungen ausschlaggebend. Das Eisen(II)-hydroxid ist viel stärker wasserlöslich, als Fe(OH)₃, welches ein partielles Hydroxid der Formel FeO(OH) bzw. Fe₂O₃ · *H₂O ist. Taucht reines Eisen unbewegt in destilliertes Wasser, so diffundieren die gebildeten Fe⁺⁺ und OH^- Ionen von der Metalloberfläche weg und werden erst in einem Be reich höherer Sauerstoffkonzentration zu Fe(OH)₃ (=Rost) oxidiert. Die in einiger Entfernung von der Metalloberfläche ausgefallenen Oxide bilden keine Schutzschicht auf dem Metall und die Korrosion schreitet fort. Im Gegensatz dazu ist bei einer bewegten Probe im gleichen Wasser die Sauerstoffkonzentration an der Metalloberfläche groß und es kommt zur Ausbildung eines unsichtbaren Oxidfilmes auf der Oberfläche, wodurch die Proben nicht korrodieren, sondern glänzend bleiben. [Kaesche, H.: Die Korrosion der Metalle, 3. Aufl., Springer Verlag 1990, Evans, U. R.: Einführung in die Korrosion der Metalle, Verlag Chemie, 1965]

Eisen zählt zu den unedlen Metallen (Eo=-0.44 V) und ist daher besonders anfällig für elektrochemische Zerstörung. Das Hauptkorrosionsprodukt des Eisen ist der Rost. Das Rosten des Eisens ist ein natürlich ablaufender Prozeß. Als reines Metall ist Eisen thermodynamisch instabil und versucht daher in den thermodynamisch stabileren Zustand, den Rost, überzugehen [Ute Rasemann: Untersuchungen an Rostschichten zur Klärung ihres makroskopischen und mikroskopischen Aufbaus und einiger Eigenschaften, die Teilvorgänge des komplexen Rostungsmechanismus charakterisieren. Freiberg, 1975].

Rost wird chemisch häufig als hydratisiertes Eisen(III)oxid (FeO(OH)=½ Fe₂O₃ · *H₂O) beschrieben. Genauer ist es jedoch, den Rost als ein Gemisch aus unterschiedlichen Anteilen an Eisen(II)-oxid (FeO), Eisen (II,III)-oxid (Fe₃O₄), und als häufigste Komponente Eisen(III)-oxid (Fe₂O₃) zu charakterisieren. Wasser kann dabei als Hydrat oder Hydroxid vorliegen.

Per Definition [Lexikon der Korrosion Band 1: Mannesmannröhrenwerke, 1970] versteht man unter Flugrost "den ersten leicht entfernbaren Rost, der an der Atmosphäre auf Stahl entsteht". Charakteristisch für den Flugrost ist sein anfängliches Erscheinen auf Metalloberflächen als kleine Pixel, die dann zunehmend zusammen wachsen.

Fremdrost wird als "Ablagerungen von Korrosionsprodukten beschrieben, die nicht an der betreffenden Stelle entstanden sind, sondern von irgendwo anders her zugetragen wurden . . .". Durch diese Ablagerungen können Bedingungen für Belüftungselemente geschaffen werden und Durchrostungen entstehen".

Das häufigste Korrosionsprodukt des Eisens, Fe₂O₃, entsteht nach folgender Bruttogleichung:

4 Fe + 3 O₂ → 2 Fe₂O₃

bzw. für FeOOH

4 Fe_(Me) + 3 O₂(l) + 2 H₂O(l) → 4 FeOOH(s)

Me = metallisch, l = liquid, s = solid

Die Gleichung zeigt, daß nicht der freie Luftsauerstoff, sondern der im Elektrolyt gelöste, für die Oxidation verantwortlich ist. Somit ist die Diffusion des löslichen Sauerstoffs zum Metall der geschwindigkeitsbestimmende Schritt der Korrosion.

Diese Gleichung läßt sich weiter aufgliedern, wodurch sich der schichtartige Aufbau des Rosts erklären läßt. Zunächst erfolgt die Bildung des instabilen Eisen(II)-oxids, die sich durch folgende Redoxgleichung darstellen läßt:

Das sehr instabile FeO reagiert bei Anwesenheit von Wasser und Sauerstoff weiter zu Fe(OH)₂, welches durch den gelösten Luftsauerstoff zu Fe(OH)₃ oxidiert wird.

Die mittlere Mischoxidschicht aus Fe₃O₄ kommt dadurch zustande, daß durch die Bildung der Eisen(III)oxidschicht teilweise die Sauerstoffzufuhr der unteren Schichten blockiert wird. Somit kann Fe²⁺ nicht vollständig zu Fe³⁺ oxidiert werden. Die Bildung dieser Schutzschicht erklärt die immer langsamer werdende Rostbildung im Verlauf der Zeit. Daher läßt sich eine Rostschicht prinzipiell folgendermaßen darstellen:

- Hämatit [Eisen(III)-oxid]
- Magnetit [Eisen(II,III)-oxid]
- Wüstit [Eisen(II)-oxid]
- Eisen

In der Praxis wird man diesen klar definierten Schichtaufbau kaum finden. Die oberste Eisen(III)-oxidschicht wird beim Trocknen spröde und platzt stellenweise ab. Dadurch werden die weiter unten liegenden Oxidschichten bzw. metallisches Eisen freigelegt, wodurch diese mit O₂ in Berührung kommen und oxidiert werden können. Eine mikroskopische Betrachtung einer gerosteten Probe läßt einen sehr zerklüfteten und porigen Aufbau erkennen. Es bildet sich somit im Laufe der Zeit eine in bezug auf Dicke und Zusammensetzung sehr uneinheitliche Rostschicht, was eine genaue Charakterisierung erschwert.

Die zur Zeit gängigen Verfahren der Entrostung von Oberflächen basieren überwiegend auf dem Einsatz von Säuren als Beizmittel. Ein gravierendes Problem bei ihrer Anwendung ist die Wasserstoffversprödung des Grundmetalls. Die Beizmittel sind, da sie relativ hoch konzentriert sind, mit entsprechenden Vorsichtsmaßnahmen zu behandeln (wassergefährdende Stoffe). Nicht zu vernachlässigen sind dabei die Säurekonzentrationen innerhalb der Atemluft im Bereich der Beizbecken. Aber auch ganze Produktionshallen korrodieren in der aggressiven Umgebungsluft. Trotz Kreislaufführung dieser sind die Beizbäder mit der Zeit erschöpft und müssen aufwendig entsorgt werden. Hierzu sind große Mengen entsprechend starker Laugen nötig. Für das dabei entstehende Salz gibt es im allgemeinen keine Verwertungsmöglichkeit. Es muß kostenaufwendig deponiert werden.

Dabei ist gleichgültig, ob die Beizsäure - beispielsweise Schwefelsäure - mikrobiell durch Ferrobazillus-Stämme [Verfahren zur Behandlung von Metalloberflächen mittels Mikroorganismen, DE OS 24 09 649] hergestellt worden ist.

In der Literatur wird auch ein Verfahren beschrieben, bei dem eine Enzyme und vielfältige Protonen enthaltende Flüssigphase zur Rostentfernung eingesetzt werden soll. Ausgangslösung hierfür ist ein denaturiertes Kunststoffprodukt, das mit Altpapier und anderen Papier- und Holzreststoffen unter Zugabe von Mikroorganismen vermischt und nach diversen mikrobiellen Aufschlußreaktionen in drei Phasen separiert wird [FUJIMORI, Y. in DERWENT Referat Nr. 89-230766/32]. Da die mikrobielle Reaktion vor der Applikation als Rostentferner erfolgt, ist die Wirkung dieses Rostentferners auf die katalytische Wirkung des Enzyms zur Reduktion und Löslichmachung der oxidierten Eisenverbindungen bzw. zur Rostentfernung auf der bereits oben beschriebenen Beizwirkung durch die Protonen zurückzuführen. Für die dabei entstehende eisenhaltige Beizlösung gelten die obigen Ausführungen.

Mechanische Verfahren zur Rostentfernung sind auch möglich, werden aus technischen und Zeitgründen jedoch allenfalls bei kleinen Roststellen und ebenen Flächen angewandt. Zudem wird hierbei leicht die Metalloberfläche verletzt, was zu neuen Korrosionsangriffsflächen führt.

Die erfindungsgemäße Aufgabe bestand nun darin, ein umweltschonenderes, in der Praxis einsetzbares Verfahren zu finden, bei dem die Eisenoxide von den korrodierten Oberflächen in etwa vergleichbaren Zeiträumen konventioneller Entrostungsbäder abgelöst und in hohem Maße aufkonzentriert werden kann, so daß beispielsweise eine direkte Rückgewinnung des Entrostungsmittels möglich wird.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß Speicher- und Trans portverbindungen des Eisens, die im Organismus vorkommen, eingesetzt werden.

Quantitativ verrostete Bleche, um den Effekt der Entrostung über Gewichtsmessungen nachzuweisen, konnten damit entrostet und wieder blank gebracht werden.

Die gefundenen natürlichen Speicher- und Transportverbindungen können fermentativ hergestellt werden; es kann mit ihnen gefahrloser umgegangen werden. Sie können aufgrund ihrer Abbaubarkeit besser entsorgt werden, aber auch unter Ausnutzung des im Organismus ablaufenden Speicher- und Transportvorgang aufgearbeitet werden.

Der Einsatz dieser Stoffe kann erfindungsgemäß in immobilisierter Form auf geeigneten Trägern erfolgen, um den Nutzungsgrad zu erhöhen und eine einfache Rückgewinnung aus der Applikation zu ermöglichen.

Die zu entrostenden Metallteile werden in ein mit den Speicher- und Transportverbindungen versetztes Bad eingetaucht oder mit einer entsprechend konzentrierten Lösung bestrichen und nach einer gewissen Einwirkzeit wieder entfernt.

Im folgenden werden die gefundenen Verbindungen kurz beschrieben:

Bisher wurden rund 200 Siderophore aus Mikroorganismen beschrieben, von denen aber für die Zwecke der Erfindung nur die in Frage kommen, die eine ausreichende Stabilität in wäßriger Lösung aufweisen und die kostengünstig hergestellt werden können.

Die Strukturvielfalt ist hierbei recht groß. Man teilt sie in Hydroxamat- (z. B. Desferrioxamin E), Catechol- (z. B. Enterochelin) oder auch Phenol-, Oxazolin-, Polycarboxylatgruppen (z. B. Rhizobactin) und gemischte Formen ein. Siderophoren werden zu Primärmetaboliten gezählt, da sie in der logarithmischen Wachstumsphase synthetisiert werden (Trophophase). Die Siderophore sind dadurch gekennzeichnet, daß sie sehr selektiv stabile Komplexe mit Fe (III) bilden, die im Vergleich zu Ferrihydroxid sehr gut wasserlöslich sind.

Ein Ferrioxamin wird schon seit Jahren bei der Behandlung von Thalassämiekranken eingesetzt, die zuviel Eisen im Blut aufweisen, aber auch bei Dialysepatienten, welche durch die Behandlung eine zu große Aluminiummenge erhalten.

Die nachstehende Liste führt - ohne Vollständigkeit - einige Kandidaten auf.

Liste von Siderophoren, die relativ stabil sind und deren kostengünstige Herstellung aussichtsreich erscheint:

Trihydroxamate:

1. Ferrichrom
2. Ferricrocin
3. Ferrichrysin
4. Ferrirhodin
5. Ferrirubin
6. Desacetylcoprogen
7. Coprogen
8. Fusigen
9. Triacetylfusigen
10.-16. Desferrioxamine A1, A2, B, D1, D2, E (= Nocardamin), G

Dihydroxamate:

17. Schizokinen
18. Arthrobactin
19. Aerobactin
20. Amycolachrom

diverse:

21. Rhizoferrin
22. Staphylopherin A
23. Desferri-ferrithiocin

In Frage für eine erfindungsgemäße Verwendung kommt auch die

24. S,S-Ethylen-diamin-dibernsteinsäure,

ebenfalls ein mikrobieller Metabolit [Nishikiori, T., A. Okuyama, H. Naganawa, T. Takita, M. Hamada, T. Takeuchi, T. Aoyagi and H. Umezawa: Production by actinomycetes of (S,S)-N,N′-ethylene-diamin-disuccinic acid, an inhibitor of phospholipase. C. J. Antibiotics, 37 (1984), 426-427 sowie Cebulla, I.: Gewinnung komplexbildender Substanzen mittels Amycolatopsis orientalis. Diss. Tübingen 1995], dessen Komplexbildungseigenschaften nicht ausschließlich auf Eisen begrenzt sind. Die Komplexbildungskonstanten für Fe (III) liegen bei 22, bei Nickel und Kupfer um 18 [Majer, J., V. Springer and B. Kopecka: New complexanes. VIII. Ethylenediamino-N,N′-disuccinic acid and investigation of its heavy metals complexes by spectrophotometry. Chem. Zvesti 20 (1966), 414-422.

Ferritin ist eine Eisen-Eiweiß-Verbindung; sie dient, neben Hämosiderin, als wichtige Speicher- und Transportform des Eisens im Organismus von Vertebraten. Gebildet wird Ferritin an frei im Zytoplasma vorliegenden Polyribosomen. Der Eisenanteil beträgt in der Verbindung ca. 20%. Der Eiweißanteil des Ferritins mit einem Molekulargewicht von 480.000, wird als Apoferritin bezeichnet [Pschyrembel]. Ferritin ist eine Hohlkugel mit einem Durchmesser von 12 nm, die aus 24 Untereinheiten zu je ca. 18.500 bis 19.000 Dalton besteht [Mann, S.; J. V. Bannister, R. J. P. Williams: Structure and composition of ferritin cores isolated from human spleen, limpet (Patella vulgata) hemolymph and bacterial (Pseudomonas aeruginosa) cells (published erratum appears in J. Mol. Biol, 1986 Jul 5, 190 (1):139) J. Mol. Biol 188, 225-232]. Ein Molekül besitzt eine Speicherkapazität von bis zu 4.500 Eisenatomen, die mit verschiedenen Aminosäuren des Proteinmantels verbunden sind [Massover, W. H.; J. M. Cowley: The ultrastructure of ferritin macromolekules. The lattice structure of the core crystrallites. Proc. Natl. Acad. Sci. Med 70, 3847-3851, (1973)]. Die meisten Ferritine enthalten 1.000-3.000 Eisenatome. Die Proteinhülle umschließt eine dichte Matrix aus hydriertem Eisenhydroxid, Fe(OH)₃, mit einem Durchmesser von 7 nm. Zusätzlich ist Phosphor in unterschiedlichen Verhältnissen mit dieser Matrix verbunden. Andere Quellen sprechen von der Speicherform Eisenoxyhydroxidphosphat (FeOOH)₈_*(FeO_*PO₃H₂) [Harrison, P.; F. Fischbach, T. Hoy, G. Haggis: Nature 216, 1188-1190, (1967)]. Ferritin hat Liganden für eine Ferrioxidase-Aktivität, die dazu befähigt, Fe²⁺ zu Fe³⁺ zu oxidieren und damit eine Eiseninkorporation in das Ferritin einzuleiten. Herausgelöst wird das Eisen durch Reduktion von Fe³⁺zu Fe²⁺ mit Hilfe von Chelatbildnern.

Bei Hämosiderin handelt es sich um eine wasserlösliche Eisen-Eiweiß- Verbindung mit etwa 37% Eisenanteil. Es ist neben Ferritin eine Speicherform des Eisens im Organismus.

Transferrin ist ein Glykoprotein (MG um 90.000), das elektrophoretisch in der Fraktion der β-Globuline lokalisiert ist. Normalerweise ist Transferrin zu einem Drittel mit Eisen (als Fe³⁺) gesättigt, der Rest wird als freie Eisenbindungskapazität bezeichnet. Die gesamte Bindungskapazität des Transferrins für Eisen liegt bei 45-73 µmol/l (250-410 µg/dl).

Für die Herstellung der einzelnen Speicher- und Transportverbindungen sind die geeigneten Mikroorganismen auszuwählen, wobei für die einzelnen Substanzen meist mehrere Stämme zur Verfügung stehen.

Die Substanzen 1.-9. werden durch zahlreiche Pilze aus der Gruppe der Imperfekten gebildet, die Substanz 1. findet sich auch bei Ustilago sphaerogena, einem Basidiomyceten.

Die Substanzen 10.-16. finden sich bei sehr vielen Actinomyceten, z. B. aus den Gattungen Streptomyces, Nocardia, Micromonospora und Streptoverticillium.

Die Substanzen 17.-19. können aus Kulturen verschiedener gram-positiver und gram-negativer Bakterien isoliert werden.

Die Substanz 22., Staphyloferrin A, wird durch zahlreiche Stämme der Gattung Staphylococcus bei geeigneten Anzuchtbedingungen gebildet. Der auch in der Lebensmittelindustrie, z. B. bei der Rohwurstreifung eingesetzte Sta phylococcus carnosus bietet sich hier besonders an.

Zur Erreichung einer optimalen Siderophorenbildung werden - auf die einzelnen Mikroorganismen abgestimmt - Nährlösungen gewählt, die ein eisenlimitiertes Wachstum erzwingen. Diese Eisenmangelbedingungen müssen mindestens für die Anzucht des Impfmaterials und die eigentliche Vermehrungsphase der Zellen aufrecht erhalten werden.

Die Aufarbeitung ist dem jeweiligen Siderophor und dem Fernmentationsmedium angepaßt.

Für die Anzucht von Mikroorganismen zur Herstellung der genannten Speicher- und Transportverbindungen kann zum Beispiel eine modifizierte Nährlösung nach Zähner [Zähner, H.; W. Keller-Schierlein, R. Hütter, K. Hess-Leisinger, A. De´r: Stoffwechselprodukte von Mikroorganismen, 40. Mitt. Sideramine aus Aspergillaceen. Arch. Mikrobiol, 45, 119, (1963)] verwendet werden:

Glucose: 20 g/l
I-Asparaginsäure: 5 gl
MgSO₄ _* 7 H₂O: 1 g/l
K₂HPO₄: 1 g/l
CaCl₂: 0,5 g/l
Leitungswasser:

Siderophore zeichnen sich dadurch aus,

- daß sie unter Eisenmangel stark produziert werden,
- daß sie Fe(III), aber auch Fe(II), unter physiologischen Bedingungen in Lösung halten,
- daß sie Fe(III) oder Fe(II) in für das Wachstum ausreichendem Maße zu der oder in die Zelle transportieren [Neilands, J. B.; C. Radledge: Microbial iron transport compounds. In: CRC Handbook of microbiology, Vol IV. Eds. Laskin, A. I.; H. A. Lechavalier, CRS Press, Boca Raton, Florida, 565-581, (1982)].

Die Siderochrome werden unter Eisenmangel als Desferriverbindungen aus geschieden und bilden mit der Eisenbindung braunrote Komplex, die durch eine breite Absorptionsbande mit einem Maximum zwischen 420-440 nm charakterisiert sind.

Die Ferricrocinproduktion kann erhöht werden, wenn sich eine Mutation des Ferricrocinaufnahmesystems eingestellt hat, die Stämme arginin-auxotroph sind, die Ornithin-δ-transaminase mutiert ist und/oder die α-Ketoglutaratde hydrogenase (Auxotrophie für Lysin) verändert ist. Eine Optimierung der Produktion gelingt mit Glucose als C-Quelle (8 g C/l) und Asparagin als N-Quelle (1 g N/l). Dabei konnten 10 mg/l _*h über 60 Stunden gewonnen werden [Kappner: Desferri-Ferricrocinproduktion bei Aspergillus viridi-nutans, Ducker und Thrower, Dissertation Tübingen, 1978)].

Die erfindungsgemäßen Stoffe werden in ein konventionelles Tauchbad gegeben, in das die zu entrostenden Oberflächen eingetaucht werden. Mittels eines Rühr- oder Umwälzsystems werden sie in einen innigen Kontakt zur Oberfläche gebracht. Dadurch kann die Oberflächen-Erneuerungsgeschwindigkeit hoch gehalten werden. Über ein einfaches Siebsystem werden die Mittel im Bad zurückgehalten. Nach einer von der Roststärke - abhängig von der Anwendung z. B. in Drahtziehereien, Feuerverzinkereien, Galvaniken oder Lackieranlagen - abhängigen Verweilzeit werden die Tauchbäder filtriert, die Stoffe aufkonzentriert, mit anderen Chelatoren versetzt und das dadurch freigesetzte Eisen abgetrennt.

Nach deren Trennung werden die Stoffe wieder ihrer erfindungsgemäßen Aufgabe eingesetzt und die Chelatoren für die nächste Aufarbeitung aufkonzentriert. Die Aufarbeitung kann auch extern erfolgen.

Die Stoffe können erfindungsgemäß auch durch Streichen oder Walzen bzw. Sprühen auf die Oberflächen aufgetragen werden. Nach einer Einwirkungszeit von beispielsweise 5 Minuten werden sie mit Hilfe von Sprüh- oder Tauch-, ggf. auch Wischverfahren von der Oberfläche abgenommen und wie oben beschrieben, nach Kapazitätserschöpfung, regeneriert.

Erfindungsgemäß ist auch das Verfahren, die oben genannten Mikroorganismen geringer oder keiner Risikostufe, die über extrazelluläre Produkte mit hoher Eisenbindungskapazität verfügen, direkt in das Tauchbad zu geben und wachsen zu lassen. Die Aufarbeitung erfolgt analog zu den Ausführungen oben.

Claims

1. Verfahren zur Entrostung von Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß Speicher- und Transportverbindungen des Eisens, die im Organismus vorkommen, mit hoher Affinität und Bindungskapazität zu Eisen mit unerwünschten zwei und dreiwertigen Eisenverbindungen in Kontakt gebracht werden, einwirken, Komplexe und Reaktionsprodukte bilden und die Eisenverbindungen ablösen.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Speicher- und Transportverbindungen des Eisens in immobilisierter Form zur Anwendung gelangen.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Entrostung vorgesehenen Oberflächen in ein Bad mit den Speicher- und Transportverbindungen des Eisens in Konzentrationen von 1 g/l oder mehr getaucht werden und das Bad über Rühr- oder Umwälzanlagen bewegt wird.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Speicher- und Transportverbindungen des Eisens auf die Oberfläche aufgetragen werden und nach kurzer Einwirkungszeit durch Abwischen oder Abspülen wieder entfernt werden.

5. Verfahren nach den vorgenannten Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß die verbrauchten Speicher- und Transportverbindungen des Eisens durch Rückhaltung in einem Membrantrennsystem aus dem Bad abgetrennt und der Regenerierung zugeführt werden.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkulturen geeigneter Mikroorganismen direkt dem Entrostungsbad zugesetzt und in diesem vermehrt werden.

7. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 genannten Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß geeignete Mikroorganismen zur Produktion der Wirkkomponenten in einer Nährlösung unter Eisenmangel angezogen werden.