DE4421557C1

DE4421557C1 - Ceramic tile glazing process

Info

Publication number: DE4421557C1
Application number: DE19944421557
Authority: DE
Inventors: Maximilian Zaher; Thomas Dr Walter
Original assignee: OSMETRIC ENTWICKLUNGS und PROD; Zeller and Gmelin GmbH and Co KG
Current assignee: ZAHER MAXIMILIAN 26129 OLDENBURG DE
Priority date: 1994-06-20
Filing date: 1994-06-20
Publication date: 1995-08-17
Anticipated expiration: 2014-06-21

Abstract

A ceramic tile glazing process comprises (a) priming with a radiation cross-linkable compsn; (b) partially cross-linked the primer coat; (c) applying a radiation cross-linkable lacquer layer; and (d) fully cross-linking the primer and lacquer layers.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Glasieren von Keramik fliesen sowie mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens herge stellte Wand- und Bodenfliesen.The invention relates to a method for glazing ceramics tiles and by means of the method according to the invention put wall and floor tiles.

Fliesen werden weithin zur Verkleidung von Wand- oder Bodenflä chen in privaten wie industriellen Räumlichkeiten verwendet. Die hierfür eingesetzten Fliesen weisen eine Glasur auf, welche den Fliesen eine harte und widerstandsfähige Oberfläche ver leiht; ferner dient die Glasur zur Dekoration der Fliese, indem farbige oder mit Dekoren versehene Glasuren verwendet werden.Tiles are widely used to clad wall or floor surfaces used in private and industrial spaces. The tiles used for this have a glaze, which the tiles have a hard and resistant surface borrows; the glaze also serves to decorate the tile by colored or decorative glazes can be used.

Um die erforderliche Härte von mindestens 2, bevorzugt 4 Mohs härtegraden für Wandfliesen bzw. mindestens 4, bevorzugt 6 Mohs härtegraden für Bodenfliesen zu erzielen, werden herkömmliche unglasierte Fliesen mit einer Glasur überzogen, die bei hohen Temperaturen, i.a. über 1200°C gebrannt werden muß. Dement sprechend ist mit der Herstellung herkömmlicher Fliesen ein hoher Verbrauch an Energie verbunden, der in der heutigen Zeit angesichts abnehmender Resourcen und steigender Energiepreise zunehmend kritisch beurteilt werden muß.To the required hardness of at least 2, preferably 4 Mohs degrees of hardness for wall tiles or at least 4, preferably 6 Mohs Achieving degrees of hardness for floor tiles is becoming conventional unglazed tiles with a glaze covered at high Temperatures, generally must be fired above 1200 ° C. Dement speaking with the production of conventional tiles high consumption of energy linked to that of today in the face of declining resources and rising energy prices has to be judged increasingly critically.

Ferner können mit den herkömmlichen Verfahren glasierte Fliesen mit speziellen Farbnuancen, wie beispielsweise dem Farbton Schwarz, nur mit so hohen Kosten hergestellt werden, daß eine sinnvolle wirtschaftliche Nutzung im weiteren Rahmen aufgrund der dementsprechend notwendigerweise hohen Abgabepreise nicht möglich ist. Furthermore, glazed tiles can be made with the conventional methods with special color nuances, such as the color tone Black, can only be produced at such a high cost that one reasonable economic use in the wider context due to the correspondingly high selling prices are not is possible.

Angesichts dieser Probleme wurden in der Vergangenheit Versuche unternommen, unglasierte Fliesen mit Polyurethanlacken zu gla sieren. Auf diese Weise konnten jedoch keine Fliesen erhalten werden, die die erforderliche Härte und Widerstandsfähigkeit er Oberfläche aufwiesen.Given these problems, attempts have been made in the past undertaken to glaze unglazed tiles with polyurethane varnishes sieren. However, tiles could not be obtained in this way be the hardness and toughness required he had surface.

Die deutsche Patentschrift DE 32 31 845 C2 beschreibt die Herstellung einer Gipsfliese, die mit einer strahlungshärtbaren Harzzusammensetzung beschichtet wird, die zusätzlich Farbpig mente enthalten kann und mit einem zusätzlichen Kunststoffilm überschichtet sein kann. In dem Dokument DE 27 32 062 B2 wird die Beschichtung von Glas oder Keramik mit zwei Kunstharzschich ten offenbart, wobei zunächst eine Unterschicht aufgetragen und mittels Wärme (Infrarotstrahlung) vernetzt wird und anschlie ßend die Deckschicht aufgetragen und ebenfalls mittels Wärme (IR) vernetzt wird. Die US-Patentschrift US-A-4,443,392 be trifft geformte Gegenstände aus Kunststein, die mit einer Ober flächenbeschichtung aus härtbaren Harzschichten versehen sind, wobei zunächst eine wärmehärtbare Dekorschicht und anschließend eine oder mehrere ebenfalls wärme- bzw. strahlungshärtbare synthetische Glasurschichten aufgetragen werden. Dem in den drei aufgeführten Dokumenten beschriebenen Stand der Technik ist gemeinsam, daß die Grund- oder Dekorschichten vollständig vernetzt werden, bevor die Deckschicht aufgetragen wird.The German patent DE 32 31 845 C2 describes the Making a plaster tile with a radiation curable Resin composition is coated, the color pigments may contain elements and with an additional plastic film can be overlaid. In document DE 27 32 062 B2 the coating of glass or ceramics with two synthetic resin layers ten disclosed, first applying an underlayer and is networked by means of heat (infrared radiation) and then Apply the top layer and also using heat (IR) is networked. U.S. Patent 4,443,392 hits shaped objects made of artificial stone with a top surface coating made of hardenable resin layers, first a thermosetting decorative layer and then one or more heat or radiation curable synthetic glaze layers can be applied. The one in the three documents listed state of the art has in common that the base or decorative layers are complete be cross-linked before the top layer is applied.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Fliesen bereitzustel len, welche mit einem geringeren Energieverbrauch hergestellt werden können und dennoch eine ausreichender Härte und Wider standsfähigkeit der Oberfläche aufweisen sowie eine vielfälti gere Farbgebung bzw. Dekoration ermöglichen.The invention has for its object to provide tiles len, which are produced with a lower energy consumption can be and yet a sufficient hardness and cons have stability of the surface as well as a diverse allow for more coloring or decoration.

Diese Aufgabe wird durch die in den Ansprüchen beschriebenen Verfahren gelöst.This object is achieved by those described in the claims Procedure solved.

Die Erfindung umfaßt ein Verfahren zum Glasieren von Keramik fliesen, umfassendThe invention comprises a method for glazing ceramic tiles, comprehensive

- priming the unglazed tiles with a strah solution-crosslinkable composition,
- a partial crosslinking of the primer,
- An application of a lacquer layer, comprising a beam lungsvernetzbare composition on the with the partially ver wet primed tile,
- a full networking of the whole, the primer and the Glaze coating with radiation.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können jegliche unglasier ten keramischen Fliesen verwendet werden.Any unglazed can be used in the present invention ceramic tiles can be used.

Für die Grundierung der unglasierten Fliese, die vornehmlich der Haftungsvermittlung zwischen Substrat und Lackschicht dient, wie für die Lackschicht können allgemein bekannte, durch Strahlen, insbesondere Elektronen- und UV-Strahlen, vernetzbare Zusammensetzungen verwendet werden.For priming the unglazed tile, which is primarily the adhesion mediation between substrate and lacquer layer serves, as for the lacquer layer can be generally known, by Rays, especially electron and UV rays, can be crosslinked Compositions are used.

Für Grundierung wie Lackschicht erfindungsgemäß geeignete strah lungsvernetzbare Zusammensetzungen umfassen strahlungsvernetz bare acrylische Präpolymere, wie beispielsweise Polyurethan-, Polyester-, Polyether-, Epoxi- oder Vollacrylate oder Mischun gen davon. Diese können zusätzlich mit ebenfalls bekannten, niedrigviskosen Reaktivverdünnern vermischt verwendet werden.According to the invention, suitable for primer such as paint layer Crosslinkable compositions comprise radiation crosslinking bare acrylic prepolymers, such as polyurethane, Polyester, polyether, epoxy or full acrylates or mixtures against it. These can also be used with known, low-viscosity reactive thinners mixed.

Ferner können nach einem kationischen Härtungsmechanismus ver netzbare Lacksysteme verwendet werden, wie beispielsweise Ep oxide oder Vinylether, Mischungen derselben oder Mischungen von Epoxiden und/oder Vinylethern mit vorstehend genannten Acryla ten.Furthermore, according to a cationic curing mechanism wettable coating systems are used, such as Ep oxides or vinyl ethers, mixtures thereof or mixtures of Epoxides and / or vinyl ethers with the aforementioned acrylic ten.

In einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens können die vorstehend genannte, durch Strahlen vernetzbare Grundierung bzw. Lackschicht mit einem oder mehreren, als solchen bekannten Photoinitiatoren versetzt verwendet werden, welche eine Vernetzbarkeit mittels UV-Strahlen vermitteln. Zur Anwendung kommen hierbei sämtliche bekannte Photoinitiatoren und Photoinitiatorgemische, gegebenenfalls mit gleichfalls bekannten Coinitiatoren und Sensibilisatoren gemischt.In one embodiment of the method according to the invention can be the above-mentioned, crosslinkable by radiation Primer or varnish layer with one or more than such known photoinitiators are used offset which mediate connectivity by means of UV rays. For All known photoinitiators are used here and photoinitiator mixtures, optionally with likewise known coinitiators and sensitizers mixed.

Wird lediglich eine Teilvernetzung der strahlungsvernetzbaren Zusammensetzung für Grundierung oder Lackschicht mittels UV- Strahlen angestrebt, werden der bzw. die Photoinitiatoren in einer Menge zugesetzt, die geringer ist als die Menge an Photo initiator, die bei einer vorgegebenen UV-Lampenleistung und einer vorgegebenen Bahn- oder Substratgeschwindigkeit notwendig ist, um eine volle Vernetzung zu erzielen. Die in diesem Zusam menhang erforderlichen Verfahrensparameter sind dem Fachmann als solche bekannt. Typischerweise beträgt die Menge an Photo initiator oder Photoinitiatormischung, gegebenenfalls zusammen mit sogenannten Coinitiatoren und Sensibilisatoren, 0,1 bis 3 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 1,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtformulierung der Zusammensetzung.Is only a partial crosslinking of the radiation crosslinkable Composition for primer or varnish layer using UV If rays are aimed, the photoinitiator (s) in added in an amount less than the amount of photo initiator at a given UV lamp power and a given web or substrate speed is necessary is to achieve full networking. The in this together Process parameters required are the specialist known as such. Typically the amount of photo is initiator or photoinitiator mixture, optionally together with so-called coinitiators and sensitizers, 0.1 to 3 % By weight, preferably 0.2 to 1.5% by weight, in each case based on the Overall formulation of the composition.

In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfah rens können die vorstehend genannten, durch Strahlen vernetzba ren Zusammensetzungen mit Anteilen bekannter, thermisch ver netzbarer Harze bzw. Lacksysteme, die eine über die strahlen induzierte Härtung hinausgehende Verfestigung der Beschichtung unter Wärmeeinfluß ermöglichen, gemischt verwendet werden. In a further embodiment of the method according to the invention rens can the above, cross-linked by radiation ren compositions with proportions of known, thermally ver wettable resins or lacquer systems that radiate one over the induced hardening beyond solidification of the coating allow under the influence of heat to be used mixed.

Die strahlungsvernetzbaren Zusammensetzungen können desweiteren anorganische, organische oder metallische Füllstoffe, Mattie rungsmittel, rheologische Additive oder Wachse umfassen. Um bestimmte Eigenschaftsprofile zu erreichen, können den Zusam mensetzungen ferner Additive, wie Verlaufsmittel, Gleitmittel, Entlüfter, Entschäumer, Haftverbesserer, Dispergierhilfsmittel, Benetzungsmittel, Antiabsetzmittel, Antistatika, Stabilisato ren, Lichtschutzmittel, Korrosionsschutzmittel und weitere, dem Fachmann bekannte Stoffe, einzeln oder in Mischung zugesetzt werden.The radiation crosslinkable compositions can furthermore inorganic, organic or metallic fillers, mattie agents, rheological additives or waxes. Around To achieve certain property profiles can get together further additives, such as leveling agents, lubricants, Deaerators, defoamers, adhesion improvers, dispersing agents, Wetting agents, anti-settling agents, antistatic agents, stabilizers , light stabilizers, corrosion inhibitors and others, the Substances known to those skilled in the art, added individually or in a mixture become.

Darüberhinaus kann den strahlungsvernetzbaren Zusammensetzungen eine oder mehrere thermisch wirkende Vernetzerkomponenten zuge setzt werden. Umfaßt die strahlungsvernetzbare Zusammensetzung Präpolymere, die reaktive Gruppen enthalten, die mit der thermi schen Vernetzerkomponente unter Temperatureinfluß reagieren, kann so eine über die strahlungsinduzierte Vernetzung hinausge hende, weitere Vernetzung des Systems erfolgen.In addition, the radiation-crosslinkable compositions one or more thermally acting crosslinker components be set. Includes the radiation crosslinkable composition Prepolymers containing reactive groups with the thermi the crosslinker component react under the influence of temperature, can go beyond radiation-induced networking The system will be networked further.

Für die Auswahl der Komponenten für die Grundierung ist ferner die Verwendung von Materialien vorteilhaft, die bei der strah leninduzierten Vernetzung nur wenig schrumpfen und/oder die polare Gruppen, wie zum Beispiel Hydroxyl-, Carbonsäure-, Phos phorsäureester-, Sulfonsäureester-, Epoxid- oder Aminogruppen enthalten.For the selection of components for the primer is also the use of materials advantageous in the strah len-induced networking shrink only a little and / or die polar groups, such as hydroxyl, carboxylic acid, Phos phosphoric acid ester, sulfonic acid ester, epoxy or amino groups contain.

Die strahlungsvernetzbare Grundierung bzw. Lackschicht kann auch durch zwei oder mehr übereinander aufgebrachte Einzel schichten erstellt werden.The radiation-crosslinkable primer or lacquer layer can also by two or more singles one on top of the other layers are created.

Um die für Wand- und insbesondere Bodenfliesen erforderliche Härte und Widerstandsfähigkeit sicherzustellen, muß die Grun dierung und Lackschicht umfassende Glasur eine ausreichende Dicke aufweisen. Die Lackschicht wird hierzu vorzugsweise in einer Dicke von 120 bis 200 g/m², beispielsweise im Lack-Gieß verfahren, auf die grundierte Fliese aufgebracht. Die Grundie rung wird vorzugsweise in einer Dicke von 80 bis 120 g/m² auf die unglasierte Fliese aufgetragen. In bevorzugten Ausführungs formen des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Grundierung der Fliese durch Spritz-, Walz-, Gießauftrag oder im Tauchver fahren aufgebracht.To the necessary for wall and especially floor tiles To ensure hardness and resilience, the Grun glazing and varnish layer sufficient Have thickness. For this purpose, the lacquer layer is preferably in a thickness of 120 to 200 g / m², for example in paint casting method, applied to the primed tile. The Grundie tion is preferably in a thickness of 80 to 120 g / m² applied the unglazed tile. In preferred execution forms the method of the invention is the primer the tile by spraying, rolling, pouring or immersion drive upset.

Das Teilvernetzen der Grundierung auf der Fliese kann insbeson dere mittels Elektronenstrahlen und/oder UV-Strahlen erfolgen. Der Begriff "teilvernetzt" bedeutet, daß der Lack noch nicht vollständig einer Vernetzung unterzogen wird, sondern nur teil weise, so daß später noch eine vollständige Vernetzung möglich ist. Die Vernetzung von Lacken mittels UV- und Elektronenstrah len ist dem Fachmann als solches bekannt.The partial crosslinking of the primer on the tile can in particular which are done by means of electron beams and / or UV rays. The term "partially cross-linked" means that the paint has not yet fully networked, but only partially wise, so that complete networking is possible later is. The cross-linking of paints using UV and electron beams len is known to the skilled worker as such.

Erfolgt das Teilvernetzen der Lackschicht mittels Elektronen strahlen, wird hierzu in der Regel eine Strahlendosis einge setzt, die geringer ist als die Dosis, die zur vollständigen Vernetzung notwendig ist. Typischerweise kommen hierfür Strah lendosen von 0,5 bis 10 kGy (= 0,05 bis 1 Mrad), bevorzugt 1 bis 5 kGy (= 0,1 bis 0,5 Mrad) zur Anwendung.Is the partial crosslinking of the lacquer layer by means of electrons a radiation dose is usually used for this purpose which is less than the dose required for complete Networking is necessary. Typically, strah come for this loses of 0.5 to 10 kGy (= 0.05 to 1 Mrad), preferably 1 up to 5 kGy (= 0.1 to 0.5 Mrad).

Das Ausmaß einer Vernetzung mittels UV-Strahlen wird im allge meinen bei vorgegebener UV-Lampenleistung und vorgegebener Bahn- bzw. Substratgeschwindigkeit über die Menge an Photoini tiator(en) geregelt, welche der strahlungsvernetzbaren Zusammensetzung zugesetzt wird.The extent of crosslinking using UV rays is generally mean with given UV lamp power and given Web or substrate speed over the amount of Photoini tiator (s) regulates which of the radiation-crosslinkable Composition is added.

Durch die unvollständige Vorvernetzung der Grundierung wird erreicht, daß diese Schicht bei der Bestrahlung zum einen nur wenig schrumpft und zum anderen beweglich genug bleibt, um eventuelle Schrumpfprozesse auszugleichen, zu relaxieren und sich an die Oberfläche des Substrats "anzuschmiegen". Hierdurch wird die Haftung entscheidend verbessert.Due to the incomplete pre-crosslinking of the primer achieved that this layer only when irradiated little shrinks and on the other hand remains flexible enough to compensate for any shrinking processes, relax and to "nestle" against the surface of the substrate. Hereby liability is significantly improved.

Durch die unvollständige Vorvernetzung der Grundierung wird außerdem erreicht, daß die auf diese Grundierung aufgebrachte, strahlungsvernetzbare Lackschicht in die Grundierung eindiffun diert, sich mit dieser vermischt und bei der Härtung mit dieser verbindet, was zu einer sehr guten Haftung der Lackschicht auf der Grundierung führt. Durch das erfindungsgemäße Verfahren kann so das Problem umgangen werden, daß normalerweise strah lungsvernetzbare Lacksysteme nur sehr schlecht auf bereits voll ständig strahlungsvernetzten Lackschichten haften.Due to the incomplete pre-crosslinking of the primer also achieved that the applied to this primer, Diffuse the radiation-crosslinkable lacquer layer into the primer diert, mixed with this and with the hardening with this connects, resulting in very good adhesion of the paint layer of the primer. By the method according to the invention can bypass the problem that normally beamed Solution-crosslinkable coating systems are very poor on already full permanently cross-linked layers of paint stick.

Das Vollvernetzen der gesamten, Grundierung und Lackschicht umfassenden Glasur erfolgt vorzugsweise mittels Elektronen strahlen. Aufgrund der Dicke der Glasurschicht muß die Voll vernetzung der gesamten Glasur durch Elektronenstrahlen mit besonders hoher Leistung erfolgen. Hierzu kann mit einer Leis tung von 250 kVA bestrahlt werden, es ist jedoch bevorzugt, die Vollvernetzung mit einer Leistung von 150 bis 180 kVA und einer Vorschubgeschwindigkeit von 5-10 m/min vorzunehmen.The full crosslinking of the entire, primer and varnish layer comprehensive glaze is preferably done by means of electrons shine. Due to the thickness of the glaze layer, the full Cross-linking of the entire glaze with electron beams particularly high performance. You can do this with a Leis 250 kVA, but it is preferred that Full networking with a power of 150 to 180 kVA and one Feed speed of 5-10 m / min.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfaßt das er findungsgemäße Verfahren zusätzlich den Verfahrensschritt, die Glasur nach dem Vollvernetzen zu erwärmen. Diese Erwärmung führt zu einer zusätzlichen Härtung der Glasur, und insbeson dere von deren Oberfläche, indem eine noch weitergehende Ver netzung der Glasur erzielt wird.In a particularly preferred embodiment, it comprises inventive method in addition the step, the Warm the glaze after fully curing. This warming leads to additional hardening of the glaze, and in particular their surface by adding a further ver wetting of the glaze is achieved.

Die Temperatur, welche im Zuge der abschließenden Erwärmung an der Fliesenoberfläche erzeugt wird, ist kritisch. Eine zu hohe Temperatur führt zu feinen Rissen in der Glasur, wohinge gen eine zu geringe Temperatur zu lediglich mangelhafter zu sätzlicher Härtung führt. Der bevorzugte Temperaturbereich für die abschließende Erwärmung liegt zwischen 170 und 220°C in Abhängigkeit von dem verwendeten Lack. Die Erwärmung erfolgt bevorzugt mittels Infrarot-Strahlen, kann jedoch beispielsweise gleichfalls mittels Konvektion oder Heißluft bewirkt werden.The temperature resulting from the final warming is generated on the tile surface is critical. One too high temperature leads to fine cracks in the glaze too low a temperature too poor leads to additional hardening. The preferred temperature range for the final heating is between 170 and 220 ° C in Depends on the paint used. The heating takes place preferably by means of infrared rays, but can for example can also be effected by means of convection or hot air.

Die abschließende Erwärmung wird bevorzugt in Abhängigkeit von der Oberflächentemperatur der glasierten Fliese geregelt. Hier zu kann beispielsweise die Oberfläche der glasierten Fliese mittels eines Linienscanners abgetastet werden, um die Tempera tur der Fliesenoberfläche über deren gesamte Fläche zu erfas sen, und beispielsweise die Leistung von Infrarot-Strahlern entsprechend gesteuert werden. Alternativ können auch Infrarot kameras (Thermovisions-Kamera) eingesetzt werden, mit denen örtlich aufgelöste Temperaturverteilungen meßbar sind. Eine Infrarotkamera ermöglicht die Messung der einzelnen Tempera turen in einem matrixartig aufgeteilten Feld.The final heating is preferred depending on the surface temperature of the glazed tile. Here For example, the surface of the glazed tile be scanned using a line scanner to check the tempera ture of the tile surface over its entire surface sen, and for example the performance of infrared emitters be controlled accordingly. Alternatively, you can use infrared cameras (thermovision camera) are used with which locally resolved temperature distributions are measurable. A Infrared camera enables the measurement of the individual tempera doors in a field divided into a matrix.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren können glasierte Fliesen erhalten werden, welche eine Mohshärte von 2 bis 5 aufweisen und dementsprechend alle Anforderungen für einen Einsatz als Wand- oder auch Bodenfliesen erfüllen.The method according to the invention enables glazed tiles are obtained, which have a Mohs hardness of 2 to 5 and accordingly all requirements for use as Meet wall or floor tiles.

Zur Herstellung gefärbter Fliesen kann im erfindungsgemäßen Verfahren eine mit einem Färbemittel gemischte Zusammensetzung zum Grundieren der Fliese verwendet werden. Bevorzugt wird je doch zur Herstellung gefärbter Fliesen die strahlungsvernetz bare Zusammensetzung zum Lackieren der Fliese mit einem Färbe mittel gemischt verwendet.For the production of colored tiles in the invention Process a composition mixed with a colorant can be used to prime the tile. It is preferred but for the production of colored tiles the radiation cross-linking bare composition for painting the tile with a dye medium mixed used.

Als farbgebende Substanzen können die genannten Färbemittel lösliche Farbstoffe oder organische oder anorganische Pigmente umfassen. Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugten Färbemittel umfassen diffundierbare Farbstoffe, sogenannte sublimierbare Dispersionsfarben (vgl. EP-A 0 455 849), welche beispielsweise in einer Menge von 3 bis 5 g in 1 Liter strah lungsvernetzbarem Klarlack verwendet werden können.The colorants mentioned can be used as coloring substances soluble dyes or organic or inorganic pigments include. The preferred in the context of the present invention Colorants include diffusible dyes, so-called sublimable emulsion paints (cf. EP-A 0 455 849), which for example, in an amount of 3 to 5 g in 1 liter can be used crosslinkable clearcoat.

Bei einer Verwendung sublimierbarer Dispersionsfarben führt die abschließende Erwärmung zusätzlich zur "Entwicklung" der Farbe durch Sublimation, darauffolgende Migration und daraus resul tierende gleichförmige Verteilung der Farbstoffmoleküle in der strahlungsgehärteten Glasurschicht. Dadurch gewinnt die Farbe Tiefenwirkung und Brillanz.When using sublimable emulsion paints, this leads to final heating in addition to the "development" of the color through sublimation, subsequent migration and the result ting uniform distribution of the dye molecules in the radiation-hardened glaze layer. The color wins Depth effect and brilliance.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann in einer weiteren Ausge staltung ferner die zusätzlichen Schritte umfassen,The method according to the invention can be used in a further version the additional steps include

- the partially cross-linked primer of the tile with a decor to provide, and
- the one with the partially cross-linked primer and the decor provided tile before applying the radiation crosslink heatable lacquer layer to ensure better adhesion of the To ensure decorations on the surface.

Das Dekor kann hierzu in an sich bekannter Weise unter Verwen dung von Drucktinten mittels Offset-, Rotations-, Tief-, Flexo- oder Siebdruckverfahren als Bild, Muster, Einzelfarbe oder Mo tiv direkt auf die grundierte Fliese oder alternativ auf ein Trägermaterial gedruckt werden, von welchem es durch ein Trans ferdruckverfahren bzw. in Form eines "Abziehbildes" auf die grundierte Fliese übertragen wird (vgl. beispielsweise EP-A 0 455 849). Als Trägermaterial dienen vorzugsweise Papierbögen mit Papiergewichten von 30 bis 120 g/m² und ausreichender Luft durchlässigkeit, damit während des allgemein bekannten Subli mations-Umdruckes Luft durch den Farbträger gesaugt werden kann. Der Transfer des Dekors vom Trägermaterial auf die grun dierte Fliese kann nach einem für Transferdrucke als solchem bekannten Verfahren erfolgen.For this purpose, the decor can be used in a manner known per se Formation of printing inks by means of offset, rotary, deep, flexo or screen printing process as picture, pattern, single color or mo tiv directly on the primed tile or alternatively on Carrier material are printed, from which it is by a trans ferdruckverfahren or in the form of a "decal" on the primed tile is transferred (see, for example, EP-A 0 455 849). Sheets of paper are preferably used as the carrier material with paper weights from 30 to 120 g / m² and sufficient air permeability so during the well known Subli mation transfer air can be sucked through the ink carrier can. The transfer of the decor from the carrier material to the green dated tile can be used for transfer prints as such known methods.

Bevorzugte Drucktinten umfassen neben sublimierbaren Disper sionsfarbstoffen herkömmlicher Art Bindemittel und gegebenen falls Oxidationsadditive.Preferred printing inks include sublimable dispersers sion dyes of conventional type binders and given if oxidation additives.

In einer abgewandelten Form des vorstehend beschriebenen Ver fahrens kann das Dekor auch auf die strahlungsvernetzbare Lack schicht aufgetragen werden. Dazu wird die Lackschicht zunächst mittels Strahlung, insbesondere UV- und/oder Elektronenstrah lung, teilvernetzt und daraufhin das Dekor nach einem der vor stehend beschriebenen Verfahren aufgebracht. Die Erwärmung zur "Entwicklung" der Farbwirkung kann dann vor oder nach dem Voll vernetzen der Lackschicht erfolgen.In a modified form of the Ver The decor can also be applied to the radiation-crosslinkable lacquer layer can be applied. To do this, the paint layer is first by means of radiation, in particular UV and / or electron beam lung, partially networked and then the decor according to one of the before applied method described applied. The warming to "Development" of the color effect can then be before or after the full crosslink the lacquer layer.

Die vorstehend beschriebenen Verfahrensschritte zum Einfärben bzw. Dekorieren von Fliesen können selbstverständlich auch mit einander kombiniert werden, beispielsweise indem eine farbige Grundierung unter einem Dekor vorgesehen oder eine mit subli mierbarer Dispersionsfarbe gemischte strahlungsvernetzbare Lackierung über einem Dekor aufgebracht wird. Besonders interes sante Effekte können ferner durch Einsatz metallisch glänzender Grundierungen und darübergelegten mit sublimierbaren Disper sionsfarben gefärbten strahlungsvernetzbaren Lackierungen er zielt werden.The process steps for coloring described above or decorating tiles can of course also with can be combined, for example by adding a colored Primer provided under a decor or one with subli mixable emulsion paint mixed radiation-crosslinkable coating is applied over a decor. Particularly interesting sante effects can also be shiny by using metallic Primers and overlaid with sublimable disper sion-colored radiation-crosslinkable paintwork aims to be.

In einer besonderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Ver fahrens werden die Fliesen vorab auf einem mit einem Silikon- Tuch von vorzugsweise 2 mm Dicke ausgelegten Tablett, dessen Seitenwände eine geringere Höhe als die Kacheldicke aufweisen, nebeneinanderliegend angeordnet. Das Silikon-Tuch dient hierbei zur Polsterung der Kacheln, um ein Brechen der Kacheln zu ver meiden, und verhindert ferner ein Hin- und Hergleiten der Ka cheln auf dem Träger. Die hierfür eingesetzten Tabletts haben vorzugsweise eine quadratische Grundfläche mit einer Kanten länge von 1,20 m.In a particular embodiment of the Ver the tiles are first covered with a silicone Cloth of preferably 2 mm thick designed tray, the Sidewalls are less than the tile thickness, arranged side by side. The silicone cloth is used here to upholster the tiles to prevent them from breaking avoid, and also prevents the Ka from sliding back and forth smile on the carrier. Have the trays used for this preferably a square base with an edge length of 1.20 m.

Auf diese Weise können beispielsweise Dekore auf Basis subli mierbarer Dispersionsfarben insbesondere unter Verwendung eines Farbträgers unter Anlegen von Vakuum entsprechend EP-A 0 455 849 zeitsparend auf mehrere Fliesen gleichzeitig aufgebracht werden. Das Verfahren eignet sich darüberhinaus zum Dekorieren von Fliesen mit einem mehrere Fliesen überspannenden Dekor, wodurch großflächigere Dekore oder Bilder, die aus mehreren Fliesen zusammengesetzt werden, auf Wänden oder Böden erhalten werden können.In this way, for example, decors based on subli emulsifiable emulsion paints in particular using a Color carrier while applying vacuum in accordance with EP-A 0 455 849 time-saving application on several tiles at the same time become. The process is also suitable for decorating of tiles with a decor spanning several tiles, creating larger decors or images that consist of several Tiles are put together, preserved on walls or floors can be.

In einer weiteren Ausführungsform umfaßt die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung glasierter und mit einer Struktur, insbesondere einer Textur oder Maserung versehener Fliesen, welches die zusätzlichen Schritte umfaßt, vor dem VollvernetzenIn another embodiment, the invention includes Process for the production of glazed and with a structure, in particular a texture or grain of provided tiles, which includes the additional steps before full networking

- partially crosslink the radiation-crosslinkable lacquer layer and
- a structure, in particular a texture or grain in emboss the surface of the partially crosslinked lacquer layer.

Die Teilvernetzung kann insbesondere mittels Elektronenstrahlen und/oder UV-Strahlen, wie vorstehend ausgeführt, bewirkt wer den.The partial crosslinking can be done in particular by means of electron beams and / or UV rays, as stated above, who causes the.

Die Struktur, Textur oder Maserung kann mittels eines Präge Zylinders oder -bleches oder eines strukturierten bzw. gepräg ten Papieres oder einer entsprechenden Folie in an sich bekann ter Weise auf die Oberfläche der teilvernetzten Lackschicht aufgebracht werden. Die Prägung des Papieres oder der Folie kann hierbei durch eine geprägte Lack- oder Kunststoffschicht erzielt werden.The structure, texture or grain can be embossed Cylinder or sheet or a structured or embossed ten paper or a corresponding film in itself known ter way on the surface of the partially crosslinked paint layer be applied. The embossing of the paper or the foil can be done with an embossed lacquer or plastic layer be achieved.

Hierbei kann es besonders vorteilhaft sein, die teilvernetzte Lackschicht vor dem Aufbringen der Struktur, Textur oder Mase rung zu erwärmen, um sie elastischer zu machen und so das Ein prägen des Musters zu vereinfachen.It can be particularly advantageous here for the partially crosslinked Paint layer before applying the structure, texture or mase heating to make it more elastic and thus the one to simplify embossing of the pattern.

Claims

1. A method of glazing ceramic tiles comprising

- priming an unglazed tile with a radiation-crosslinkable composition,
a partial crosslinking of the primer by means of radiation,
- Applying a lacquer layer comprising a radiation-crosslinkable composition, on the tile provided with the partially crosslinked primer and
- Full crosslinking of the entire glaze, including the primer and the lacquer layer, by means of blasting.

2. The method according to claim 1, the primer in a thickness of 80 to 120 g / m² and the lacquer layer applied in a thickness of 120 to 200 g / m² becomes.

3. The method according to claim 1 or 2, the partial crosslinking using electron beams and / or UV rays and full crosslinking using electron beams is made.

4. The method according to claim 3, the full crosslinking of the radiation-crosslinkable glaze using electron beams with a power of 250 kVA is performed.

5. The method according to claim 3, the full crosslinking of the radiation-crosslinkable glaze using electron beams with a power of 150 to 180 kVA and with a feed speed of 5-10 m / min is performed.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, which is an additional heating of the fully cross-linked glaze sums up.

7. The method according to claim 6, the glaze being heated to a temperature when additionally heated is heated between 170 and 220 ° C.

8. The method according to claim 6 or 7, the heating being carried out by means of infrared rays.

9. The method according to any one of claims 1 to 8, with the primer of the tile applied using the lacquer casting process is brought.

10. The method according to any one of claims 1 to 9, the radiation-crosslinkable lacquer layer in the lacquer casting process is applied.

11. The method according to any one of claims 1 to 10, the composition for priming the tile with a Colorant is used mixed.

12. The method according to any one of claims 1 to 11, the radiation-crosslinkable composition for the Lacquer layer mixed with a colorant is used.

13. The method according to claim 11 or 12, the colorant one or more sublimable (s) Disperse dye (s) comprises.

14. The method according to any one of claims 1 to 13, which comprises the additional steps,

- To provide the partially cross-linked primer of the tile with a decor and
- Warm the tile provided with the partially crosslinked primer and the decor before applying the radiation crosslinkable lacquer layer.

15. The method according to claim 14, where the decor as the coloring substance (s) one or more sublimable disperse dye (s).

16. The method according to claim 14 or 15, the decor using a color medium a transfer printing process on the one with the primer provided tile is applied.

17. The method according to any one of claims 1 to 16, which comprises the additional steps prior to full crosslinking

- partially crosslink the radiation-crosslinkable lacquer layer and
- Emboss a structure, in particular a texture or grain, into the surface of the partially crosslinked lacquer layer.

18. The method according to claim 17, the partially cross-linked lacquer layer before the structure is embossed structure, texture or grain is heated.

19. The method according to any one of claims 1 to 18, taking the tiles out in advance with a silicone cloth placed tray, the side walls of a lower height than which have tile thickness can be arranged.

20. The method according to any one of claims 6 to 19, the heating of the fully cross-linked glaze depending from an output measured over a surface of the glaze temperature is regulated.