DE4417543A1 - Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung einer organische chlorhaltige Verbindungen enthaltenden Flüssigkeit - Google Patents
Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung einer organische chlorhaltige Verbindungen enthaltenden FlüssigkeitInfo
- Publication number
- DE4417543A1 DE4417543A1 DE4417543A DE4417543A DE4417543A1 DE 4417543 A1 DE4417543 A1 DE 4417543A1 DE 4417543 A DE4417543 A DE 4417543A DE 4417543 A DE4417543 A DE 4417543A DE 4417543 A1 DE4417543 A1 DE 4417543A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- containing compounds
- organic chlorine
- gas
- treatment
- treatment solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 59
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000005273 aeration Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 31
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims description 7
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 3
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 16
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 6
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 4
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- -1 tetrachlorethylene Chemical class 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 241000861718 Chloris <Aves> Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002894 chemical waste Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000010685 fatty oil Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/20—Treatment of water, waste water, or sewage by degassing, i.e. liberation of dissolved gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/72—Organic compounds not provided for in groups B01D53/48 - B01D53/70, e.g. hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J10/00—Chemical processes in general for reacting liquid with gaseous media other than in the presence of solid particles, or apparatus specially adapted therefor
- B01J10/002—Chemical processes in general for reacting liquid with gaseous media other than in the presence of solid particles, or apparatus specially adapted therefor carried out in foam, aerosol or bubbles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
- B01J19/12—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electromagnetic waves
- B01J19/122—Incoherent waves
- B01J19/123—Ultraviolet light
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur
Behandlung von durch organische chlorhaltige Verbindungen
verschmutztem Wasser und auf eine Vorrichtung zu seiner Durch
führung.
In letzter Zeit wurde Fluß- und Grundwasser durch verschiedene
Arten schädlicher Substanzen verschmutzt, wodurch es ohne
vorhergehende Behandlung als Trinkwasser oder zur industriel
len Verwendung ungeeignet ist. Es ist eine allgemein bekannte
Tatsache, daß dies ein ernsthaftes gesellschaftliches Problem
ist.
Die Hauptursache der Verschmutzung von Fluß- und Grundwasser
sind Einleitungen von Industriebrauchwasser und Abwasser in
Flüsse. Zusätzlich zu dieser industriellen Wassereinleitung
kommt es vor, daß unerwartete Einleitungen und Abwässer eine
Ursache der Verschmutzung von Fluß- und Grundwasser werden.
Beispielsweise enthält eine für chemische Reinigungsprozesse
verwendete Behandlungslösung Tetrachlorethylen. Wenn eine
Abfallflüssigkeit aus einem chemischen Reinigungsprozeß ohne
Behandlung in Flüsse ausströmt, bildet dies ebenfalls eine
Hauptursache der Verschmutzung von Fluß und Grundwasser.
Als Technologien zur Behandlung von in einer Abfallflüssigkeit
enthaltenem Tetrachlorethylen waren bisher eine Adsorptionsme
thode bekannt, die Aktivkohle verwendet, eine Adsorptionsme
thode, die ein hochmolekulares Adsorptionsagens verwendet, und
eine Reduktionsmethode, die metallisches Eisen verwendet.
Unter diesen Methoden ist die Aktivkohle verwendende Adsorp
tionsmethode eine effektive Behandlungsweise, und diese wird
daher heute eingesetzt.
Allerdings sind in Abfallflüssigkeiten, einschließlich indu
strieller Wasserableitungen und den Abfallflüssigkeiten aus
chemischen Reinigungsprozessen, die organische chlorhaltige
Verbindungen wie Tetrachlorethylen enthalten, neben anderen
für die Behandlung verwendeten Substanzen, z. B. einem Tensid,
durch die Behandlung erzeugtem Schmutz oder Erdreich oder
Farbstoffen, auch Bestandteile wie Huminsäuren, Alkohole,
Ketone usw. zusammen enthalten. Auf diese Weise wird bei Ver
wendung der Aktivkohle-Adsorptionsmethode die Aktivkohle so
fort nach dem Beginn der Adsorption durch die oben erwähnten
Bestandteile gesättigt, so daß keine effektive Behandlung der
organischen chlorhaltigen Verbindungen stattfindet.
Um dieses Problem zu lösen, wurde eine Zersetzungsbehandlung
mittels ultravioletter Strahlen entwickelt, bei der dem Ab
wasser ein oxidierendes Agens wie Ozon usw. hinzugefügt wird
und das Abwasser zur oxidativen Zersetzung organischer chlor
haltiger Verbindungen mit ultravioletten Strahlen bestrahlt
wird (Japanische offengelegte Patentanmeldung No. Hei 4-7082).
Auch in dem US-Patent No. 5234606 werden organische chlorhal
tige Verbindungen durch Bestrahlung mit ultravioletten Strah
len oxidativ zersetzt, indem zuvor ein oxidierendes Agens
hinzugefügt wird, das im zu behandelnden Wasser verbleibt.
Bei den Verfahren nach dem Stand der Technik werden die Be
handlungsmöglichkeiten allerdings durch den Eindringgrad der
ultravioletten Strahlen in die Abfallflüssigkeit beeinflußt.
Falls die Abfallflüssigkeit durch Farbstoffe getrübt ist, ist
die Behandlung der Abfallflüssigkeit schwierig. Selbst wenn
das zu behandelnde Wasser klar ist, wird die oxidative Zerset
zung der organischen chlorhaltigen Verbindung gehemmt, falls
das Wasser eine organische Komponente wie z. B. ein Tensid
enthält, und es kann keine ausreichende Behandlung durchge
führt werden.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren
vorzuschlagen, mit dem organische chlorhaltige Verbindungen
durch eine Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen ohne Hem
mung der Aktivierung eines oxidierenden Agens behandelt werden
können, selbst dann, wenn das zu behandelnde Wasser eine trübe
Flüssigkeit ist oder in dem zu behandelnden Wasser feste Mate
rialien und/oder nicht flüchtige Bestandteile enthalten sind.
Eine andere Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren vor
zuschlagen, das die Flüchtigkeit organischer chlorhaltiger
Verbindungen wie z. B. Tetrachlorethylen ausnutzt, um die orga
nischen chlorhaltigen Verbindungen aus dem zu behandelnden
Wasser zu sammeln und die Verbindungen zu zersetzen.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, eine Vorrichtung
zur Behandlung organischer chlorhaltiger Verbindungen in einer
Flüssigkeit vorzuschlagen, die einen einfachen Aufbau besitzt
und wirkungsvoll chlorhaltige Verbindungen entfernen kann.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden organische chlor
haltige Verbindungen, die im zu behandelnden Wasser enthalten
sind, in einem Gas aufgefangen und in einer Behandlungslösung
gesammelt, und die organischen chlorhaltigen Verbindungen in
der Behandlungslösung werden durch Aktivieren eines in der
Behandlungslösung enthaltenen oxidierenden Agens oxidativ
zersetzt. Durch Bestrahlen der Behandlungslösung mit ultravio
letten Strahlen werden in der Behandlungslösung enthaltene
oxidierende Agenzien aktiviert, um in der Behandlungslösung
gesammelte organische chlorhaltige Verbindungen zu zersetzen.
Die Erfindung wird im folgenden anhand der beigefügten Zeich
nung näher erläutert. In der Zeichnung zeigen:
Fig. 1 eine erläuternde Darstellung eines Ausführungsbei
spieles einer Vorrichtung gemäß der vorliegenden
Erfindung;
Fig. 2 eine graphische Darstellung der Änderung der Tetra
chlorethylenkonzentration im abfließenden Wasser
gegenüber der Behandlungszeit;
Fig. 3 eine graphische Darstellung der Änderung der Tetra
chlorethylenkonzentration im Gas gegenüber der Be
handlungszeit;
Fig. 4 eine graphische Darstellung der Änderung der Chlori
dionenkonzentration im ein oxidierendes Agens ent
haltenden Wasser gegenüber der Behandlungszeit.
Die Ausführungsbeispiele der vorliegenden Erfindung werden im
folgenden unter Bezug auf die beigefügten Zeichnungen erläu
tert. In Fig. 1 umfaßt die vorliegende Vorrichtung einen
Durchlüftungsbehälter 1 und einen Behälter 2 zur Zersetzungs
behandlung. Der obere Bereich des Durchlüftungsbehälters 1 und
der untere Bereich des Behälters 2 zur Zersetzungsbehandlung
sind durch ein Rohr 9 miteinander verbunden. Der untere Be
reich des Durchlüftungsbehälters 1 ist durch ein Rohr 3a mit
einer Luftförderpumpe 3 verbunden.
In den Durchlüftungsbehälter 1 wird zu behandelndes Wasser,
das organische chlorhaltige Verbindungen enthält, eingefüllt.
In den Behälter 2 zur Zersetzungsbehandlung wird eine Behand
lungslösung mit einem oxidierenden Agens eingefüllt.
Gemäß der Erfindung wird Luft von der Luftförderpumpe 3 zu
geführt und in das zu behandelnde Wasser im Durchlüftungsbe
hälter 1 in dessen unteren Bereich eingeblasen. Die organi
schen chlorhaltigen Verbindungen in dem zu behandelnden Wasser
werden aus dem zu behandelnden Wasser aufgefangen und in die
Luft überführt.
Als Material des Durchlüftungsbehälters 1, der in der vorlie
genden Erfindung verwendet wird, kann Polyethylen oder rost
freier Stahl oder fluoriertes Kunstharz benutzt werden, aber
Polyethylen wird angesichts der Kosten und der chemischen
Widerstandsfähigkeit bevorzugt.
Bezüglich der Form und Struktur des Durchlüftungsbehälters 1
kann dieser ein Behälter sein, der ein mit der Luftförderpumpe
3 verbundenes Luftdiffusorrohr 8 im Bodenbereich und das Rohr
9 im oberen Bereich besitzt, durch das Luft oder Gas, die
organische chlorhaltige Verbindungen aufgenommen haben, in den
Behälter 2 zur Zersetzungsbehandlung überführt werden. Der
Behälter 1 umfaßt ein Ableitungsrohr 10, um behandeltes Wasser
abzuleiten, und eine Einlaßöffnung 11 für das zu behandelnde
Wasser. Der Durchlüftungsbehälter 1 ist mit einem Deckel 20
versehen, so daß die Einlaßöffnung 11 während des Betriebs der
beschriebenen Vorrichtung geschlossen ist.
Das Luftdiffusorrohr 8 ist mit Löchern zur Luftdiffusion ver
sehen, deren Größe gering ist, so daß die Luftförderpumpe 3
nicht übermäßig belastet wird. Um kleine Blasen in dem zu
behandelnden Wasser zu erzeugen, kann es so viele Löcher zur
Luftdiffusion enthalten wie möglich. Die Luftmenge, die von
der Luftförderpumpe 3 zugeführt wird, wird so eingestellt, daß
nichtflüchtige Bestandteile in der flüssigen Phase zurückge
halten und nur die organischen chlorhaltigen Verbindungen in
die Luft- oder Gasblasen überführt werden können.
Das zu behandelnde Wasser kann zu einem Zeitpunkt in den
Durchlüftungsbehälter 1 eingeführt werden, oder eine geeignete
Menge wird nacheinander dem Durchlüftungsbehälter 1 zugeführt.
Bei der Zersetzungsbehandlung werden die bei der Trennbehand
lung im Behälter 1 gesammelten organischen chlorhaltigen Ver
bindungen einer Behandlungslösung zugeleitet, die ein oxidie
rendes Agens enthält und in den Behälter 2 zur Zersetzungs
behandlung eingefüllt ist, und zur selben Zeit wird die Be
handlungslösung mit ultravioletten Strahlen bestrahlt, um das
oxidierende Agens zu aktivieren und dadurch die gesammelten
organischen chlorhaltigen Verbindungen zu zersetzen.
Der untere Bereich des Behälters 2 zur Zersetzungsbehandlung
ist mit einem Luftauslaß 12 versehen, um das Gas, das die
organischen chlorhaltigen Verbindungen enthält und bei der
Trennbehandlung produziert wurde, aufzunehmen. Ein Abfluß 13
ist im unteren Bereich des Zersetzungsbehälters 2 vorgesehen,
und eine Einlaßöffnung 14 zur Zuführung der Behandlungslösung
und eine Luftabsauganlage 4 sind im oberen Bereich des Behäl
ters 2 zur Zersetzungsbehandlung vorgesehen. Eine Ultravio
lettstrahlungslampe 6 (im folgenden kurz "UV-Lampe 6" ge
nannt), die in einem durchsichtigen Gehäuse 7 untergebracht
ist, ist vertikal in dem Behälter 2 zur Zersetzungsbehandlung
vorgesehen. Die UV-Lampe 6 ist mit einer stabilisierten Ener
gieversorgung 5 verbunden. Während des Betriebes ist die Ein
laßöffnung 14 des Behälters 2 zur Zersetzungsbehandlung durch
einen Deckel 21 verschlossen. Die Stabilisierung der Energie
versorgung 5 hält die Strahlung der UV-Lampe 6 konstant.
Das Gas, das aus dem Durchlüftungsbehälter 1 unter Druck zu
geführt wird, wird durch den Luftauslaß 12 in Form kleiner
Blasen in die Behandlungslösung im Behälter 2 zur Zersetzungs
behandlung ausgestoßen. Die Blasen kommen mit dem oxidierenden
Agens in Kontakt, wenn das Gas in der Behandlungslösung auf
steigt und durch die UV-Lampe 6 bestrahlt wird, um dadurch in
den Blasen aufgenommene organische chlorhaltige Verbindungen
oxidativ zu zersetzen.
Die Form des Behälters 2 zur Zersetzungsbehandlung kann entwe
der zylindrisch oder kugelförmig sein. Es ist allerdings wir
kungsvoll, angesichts der Bestrahlungseffizienz der ultravio
letten Strahlen aus der UV-Lampe 6 und angesichts einer effi
zienten Ausnutzung des Platzes im Behälter 2 zur Zersetzungs
behandlung eine vertikal zylindrische Form zu verwenden.
Als UV-Lampe 6 kann eine Niederdruck-Quecksilberdampflampe
oder eine Hochdruck-Quecksilberdampflampe verwendet werden,
aber unter dem Gesichtspunkt, daß von der Lampe ausgestrahlte
ultraviolette Strahlen durch Wasserstoffperoxid oder Ozon, die
als das oxidierende Agens verwendet werden, absorbiert werden,
wird die Niederdruck-Quecksilberdampflampe bevorzugt.
Für das oxidierende Agens zur Verwendung in der Zersetzungs
behandlung gibt es keine besonderen Einschränkungen. Der Ab
sorptionsfähigkeit von der Niederdrucklampe ausgestrahlter
ultravioletter Strahlen (254 nm) und der Schwierigkeit der
Nachbehandlung nach zu urteilen, ist Wasserstoffperoxid oder
Ozon wirkungsvoll. In dem Fall, daß Ozon (O₃) als das oxidie
rende Agens dem Behälter zur Zersetzungsbehandlung zugeführt
wird, tritt folgende Reaktion ein, wenn ultraviolette Strahlen
(hv) eingestrahlt werden:
O₃ + hv → [O] + O₂
[O] + H₂O → 2·OH,
wobei [O] ein Sauerstoffatom ist.
Durch diese Reaktion wird ein Hydroxylradikal (·OH) bereitge
stellt. Es wird angenommen, daß dieses Hydroxylradikal auf
organische chlorhaltige Verbindungen in den Blasen in dem Gas
einwirkt, das zur oxidativen Zersetzung der organischen chlor
haltigen Verbindungen aus dem Luftauslaß 12 in die Behand
lungslösung hineingeschickt wird. Die organischen chlorhalti
gen Verbindungen in dem Gas reagieren nämlich mit Hydroxylra
dikalen in dem Behälter 2 zur Zersetzungsbehandlung und werden
zu Kohlendioxid und Salzsäure zersetzt. Kohlendioxid wird als
Gas aus dem Behälter 2 ausgestoßen, und Salzsäure verbleibt in
der Behandlungslösung im Behälter 2. Die Salzsäure im Behälter
2 wird neutralisiert und entfernt. Gemäß der Erfindung besitzt
das Hydroxylradikal keine Selektivität und dient der aktiven
oxidativen Zersetzung der organischen chlorhaltigen Verbin
dungen. Wenn andere organische Substanzen als die organischen
chlorhaltigen Verbindungen in der Behandlungslösung enthalten
sind, wird das Hydroxylradikal verbraucht, um diese organi
schen Substanzen zu zersetzen. In der vorliegenden Erfindung
wird allerdings erreicht, daß nichtflüchtige organische Sub
stanzen in dem zu behandelnden Wasser verbleiben und lediglich
flüchtige organische chlorhaltige Verbindungen in die Behand
lungslösung extrahiert werden. Die vorliegende Erfindung läßt
das Hydroxylradikal allein auf die organischen chlorhaltigen
Verbindungen einwirken, die aus dem zu behandelnden Wasser
extrahiert worden sind, um jede Ursache, die die Durchlässig
keit der Behandlungslösung gegenüber ultravioletten Strahlen
und die Aktivität der Hydroxylradikale bezüglich der organi
schen chlorhaltigen Verbindungen hemmen könnte, zu beseitigen.
Gemäß der vorliegenden Erfindung können organische chlorhalti
ge Verbindungen im Vergleich mit den konventionellen Verfahren
einfach behandelt und zersetzt werden, ohne schädliche indu
strielle Abfälle zu erzeugen.
Im folgenden wird eine Erläuterung der Ausführungsbeispiele
der vorliegenden Erfindung gegeben, indem die Behandlung von
Abwasser aus einem chemischen Reinigungsprozeß (zu behandeln
des Wasser) als Beispiel verwendet wird. Bei dieser Behandlung
wurde eine Behandlungsvorrichtung gemäß Fig. 1 verwendet.
Genaue Angaben über die Behandlungsvorrichtung sind in Tabelle
1 aufgeführt, und die Bestandteile des Abwassers aus einem
chemischen Reinigungsprozeß (zu behandelndes Wasser), das in
dem Experiment verwendet wurde, sind in Tabelle 2 gezeigt.
| Tabelle 2 | |
| Tabelle der Bestandteile des Abwassers aus einem chemischen Reinigungsprozeß (zu behandelndes Wasser) | |
| Position | |
| Gemessener Wert | |
| Tetrachlorethylen | |
| 60 mg/l | |
| Gesamter organischer Kohlenstoffgehalt (Total Organic Carbons TOC): | 6000 mg/l |
| pH-Wert | 6,5 |
Bei einem chemischen Reinigungsprozeß wird ein zu waschender
Gegenstand mit einer Trockenseife (Tetrachlorethylen + Tensid)
behandelt oder gereinigt. Die Trockenseife enthält nach dem
chemischen Reinigungsprozeß Schmutz und Färbemittel und wird
entgast, und das bei diesem Entgasen abgezogene Gas wird ge
kühlt und verflüssigt. Das verflüssigte Material wird durch
Dekantieren in ein Lösemittel und Wasser getrennt. Das Löse
mittel ist fast reines Tetrachlorethylen, so daß es wieder
verwendet werden kann. Das vom Lösemittel abgetrennte Wasser
enthält allerdings ein Tensid, Verunreinigungen wie Schweiß
und Fettöle und Fette, und Tetrachlorethylen. Dieses Wasser
bildet das Abwasser des chemischen Reinigungsprozesses, das in
dem vorliegenden Ausführungsbeispiel behandelt wird.
Das Abwasser des chemischen Reinigungsprozesses (zu behandeln
des Wasser) wurde in einer Menge von 2,0 l in den Durchlüf
tungsbehälter 1 eingefüllt, und 3,0 l destilliertes Wasser mit
hinzugefügtem Wasserstoffperoxid, wobei die Gesamtmenge des
Wasserstoffperoxids in dem destillierten Wasser 200 mg/l be
trägt, wurden in den Behälter 2 zur Zersetzungsbehandlung
gegossen. Danach wurde Luft mittels der Luftförderpumpe 3 mit
einer Durchflußrate von 50 l/h in den Durchlüftungsbehälter 1
hineingeführt, um das zu behandelnde Wasser zu durchlüften.
Während des gleichen Zeitraums des Betriebs der Luftförderpum
pe 3 wurde andererseits die in den Behälter 2 zur Zersetzungs
behandlung eingebaute UV-Lampe 6 zur Lichtabstrahlung betrie
ben.
Die Tetrachlorethylenkonzentration in dem zu behandelnden
Wasser im Durchlüftungsbehälter 1 wurde alle 15 Minuten gemes
sen. Das Ergebnis dieser Messung ist in Fig. 2 gezeigt. Auch
die Tetrachlorethylenkonzentration in dem Gas wurde in einem
Luftaustrittsbereich in dem Behälter 2 zur Zersetzungsbehand
lung gemessen. Das Ergebnis dieser Messung ist in Fig. 3
gezeigt. Darüber hinaus wurde die Chloridionenkonzentration in
dem wasserstoffperoxidhaltigen Wasser im Behälter 2 zur Zer
setzungsbehandlung gemessen. Das Ergebnis dieser Messung ist
in Fig. 4 dargestellt.
Wie sich aus der Fig. 2 ergibt, betrug der Anfangswert der
Tetrachlorethylenkonzentration in dem zu behandelnden Wasser
im Durchlüftungsbehälter 1 60 mg/l; nach 15 Minuten betrug sie
5 mg/l; nach 30 Minuten betrug sie 0,8 mg/l; nach 45 Minuten
betrug sie 0,2 mg/l; und nach 60 Minuten war sie auf 0,08 mg/l
gesunken.
Wie sich aus Fig. 3 ergibt, hatte die Tetrachlorethylenkon
zentration in dem Gas in der Luftabsaugung 4 im Behälter 2 zur
Zersetzungsbehandlung einen Anfangswert von 0 ml/m³; nach 15
Minuten betrug sie 3,0 ml/m³; nach 30 Minuten betrug sie 1,1
ml/m³; nach 45 Minuten betrug sie 0,5 ml/m³; und hatte sich
nach 60 Minuten auf 0,1 ml/m³ verändert. Obwohl das Gas aus der
Luftabsaugung 4 zu Beginn Tetrachlorethylen enthält, wird der
Gehalt an Tetrachlorethylen mit Fortschreiten des Prozesses
verringert. Falls notwendig, kann Gas aus der Luftabsaugung 4
wieder in den Behälter 2 zurückgeführt werden.
Wie sich aus der Fig. 4 ergibt, hatte die Chloridionenkon
zentration in der wasserstoffperoxidhaltigen Behandlungslösung
im Behälter 2 zur Zersetzungsbehandlung einen Anfangswert von
0 mg/l; nach 15 Minuten betrug sie 28,6 mg/l; nach 30 Minuten
betrug sie 32,0 mg/l; nach 45 Minuten betrug sie 33,0 mg/l;
und nach 60 Minuten stieg sie auf 34,0 mg/l. Falls 60 mg/l der
Tetrachlorethylenkonzentration in dem zu behandelnden Wasser
im Durchlüftungsbehälter 1 vollständig zersetzt werden, be
trägt die Chloridionenkonzentration in der wasserstoffperoxid
haltigen Behandlungslösung 34,3 mg/l. Da die Behandlungslösung
34,0 mg/l enthält, beweist dieses Beispiel, daß das Tetrachlo
rethylen in dem zu behandelnden Wasser zu 99,1% zersetzt und
entfernt werden konnte.
In dem oben angegebenen Beispiel betrug die Tetrachlorethylen
konzentration zu Beginn 60 mg/l. Die gewünschten Wirkungen
konnten aber auch erreicht werden, wenn die Anfangskonzentra
tion mehr als 60 mg/l oder weniger als 60 mg/l betrug.
In dem oben angegebenen Beispiel beträgt die TOC-Konzentration
6000 mg/l zu Beginn. Auch wenn die Konzentration mehr oder
weniger als 6000 mg/l zu Beginn beträgt, konnte ein ähnlicher
Effekt erreicht werden. Darüber hinaus ist die vorliegende
Erfindung nicht auf die Abwässer aus chemischen Reinigungs
prozessen beschränkt, sondern kann ganz ähnlich angewandt
werden, um Grundwasser, Flußwasser und industrielles Abwasser
zu behandeln, die Tetrachlorethylen und andere flüchtige orga
nische chlorhaltige Substanzen enthalten.
Gemäß der vorliegenden Erfindung können organische Verbindun
gen in dem zu behandelnden Wasser, ungeachtet der anfänglichen
Tetrachlorethylenkonzentration oder TOC-Konzentration in dem
zu behandelnden Wasser, durch Durchlüften aus der flüssigen
Phase in die gasförmige Phase überführt werden. Während des
Sammelns der übergeführten gasförmigen organischen chlorhalti
gen Verbindungen in der ein oxidierendes Agens enthaltenden
Behandlungslösung werden die Bestandteile mit ultravioletten
Strahlen bestrahlt, um dadurch die organischen chlorhaltigen
Verbindungen vollständig oxidativ zu zersetzen.
Insbesondere wird gemäß der vorliegenden Erfindung die Zerset
zungsbehandlung so durchgeführt, daß die organischen chlorhal
tigen Verbindungen aus dem zu behandelnden Wasser in der Be
handlungslösung gesammelt werden. Daher können die organischen
chlorhaltigen Verbindungen so behandelt werden, daß die Akti
vierung eines oxidierenden Agens durch die Bestrahlung mit
ultravioletten Strahlen nicht gehemmt wird, selbst wenn das zu
behandelnde Wasser nicht flüchtige Bestandteile wie Feststof
fe, kolloidale Huminsäuren, Alkohole, Ketone usw. enthält. So
können mit der vorliegenden Erfindung Grundwasser, Flußwasser,
industrielles Abwasser und Abfallflüssigkeiten aus chemischen
Reinigungsprozessen wirkungsvoll behandelt werden.
Zwar ist die Erfindung unter Bezug auf die speziellen Ausfüh
rungsbeispiele der Erfindung beschrieben worden, die Erläute
rung dient aber nur der Anschauung, und die Erfindung wird
durch die beigefügten Ansprüche begrenzt.
Claims (7)
1. Verfahren zur Behandlung einer organische chlorhaltige
Verbindungen enthaltenden Flüssigkeit, das folgende
Verfahrensschritte umfaßt:
- - Zuleiten eines Gases in eine organische chlorhaltige Ver bindungen enthaltende Flüssigkeit, während diese durch lüftet wird, so daß die in der Flüssigkeit enthaltenen organischen chlorhaltigen Verbindungen in dem Gas auf gefangen werden,
- - Sammeln des die organischen chlorhaltigen Verbindungen enthaltenden Gases,
- - Zuführen des Gases mit den organischen chlorhaltigen Ver bindungen zu einer ein oxidierendes Agens enthaltenden Behandlungslösung, während diese durchlüftet wird, um die in dem Gas enthaltenen organischen chlorhaltigen Verbin dungen in der Behandlungslösung zu sammeln, und
- - Bestrahlen der Behandlungslösung mit ultravioletten Strahlen, um das oxidierende Agens zu aktivieren, so daß das oxidierende Agens die organischen chlorhaltigen Ver bindungen in der Behandlungslösung zersetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das
genannte Gas der Flüssigkeit mit den organischen
chlorhaltigen Verbindungen unter Druck zugeführt wird, so
daß sich kleine Blasen ergeben, um die organischen
chlorhaltigen Verbindungen darin aufzufangen, und das Gas
mit den organischen chlorhaltigen Verbindungen der
Behandlungslösung unter Druck zugeleitet wird, so daß sich
kleine Blasen ergeben, um die organischen chlorhaltigen
Verbindungen in dem Gas in die Behandlungslösung zu
überführen.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die
genannten organischen chlorhaltigen Verbindungen flüchtig
sind, und das der die organischen chlorhaltigen
Verbindungen enthaltenden Flüssigkeit zugeführte Gas Luft
ist.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die
genannte Behandlungslösung Wasser ist, und das oxidierende
Agens Wasserstoffperoxid oder Ozon ist.
5. Vorrichtung zur Behandlung einer organische chlorhaltige
Verbindungen enthaltenden Flüssigkeit, die folgendes
umfaßt
- - einen Durchlüftungsbehälter zur Aufnahme einer zu be handelnden, organische chlorhaltige Verbindungen ent haltenden Flüssigkeit,
- - Mittel zum Zuleiten eines Gases in die vom Durch lüftungsbehälter aufgenommene Flüssigkeit, während diese durchlüftet wird, so daß die in der Flüssigkeit ent haltenen organischen chlorhaltigen Verbindungen in dem Gas aufgefangen werden,
- - einen Behälter zur Zersetzungsbehandlung für die Aufnahme einer ein oxidierendes Agens enthaltenden Behandlungs lösung,
- - Mittel zum Sammeln des die organischen chlorhaltigen Verbindungen enthaltenden Gases im Durchlüftungs behälter und zum Zuführen des Gases zu dem Behälter zur Zersetzungsbehandlung, während dieser durchlüftet wird, um die in dem Gas enthaltenen organischen chlorhaltigen Verbindungen in der Behandlungslösung zu sammeln, und
- - eine in dem Behälter zur Zersetzungsbehandlung ange ordnete ultraviolette Lampe, um die Behandlungslösung mit ultravioletten Strahlen zu bestrahlen, um das oxi dierende Agens in der Behandlungslösung zu aktivieren, so daß das oxidierende Agens die organischen chlor haltigen Verbindungen in der Behandlungslösung zersetzt.
6. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
die genannten Mittel zum Zuleiten eines Gases eine
Luftförderpumpe und ein Luftdiffusorrohr mit einem Auslaß
einschließen, wobei der genannte Auslaß in einem unteren
Bereich des Durchlüftungsbehälters angeordnet ist.
7. Vorrichtung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß
die genannten Mittel zum Sammeln des Gases ein Rohr mit
einem Einlaß und einem Auslaß einschließen, wobei der
Einlaß in einem oberen Bereich des Durchlüftungsbehälters
und der Auslaß in einem unteren Bereich des Behälters zur
Zersetzungsbehandlung angeordnet sind.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5234967A JPH0788489A (ja) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | 汚染水の処理方法とその装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4417543A1 true DE4417543A1 (de) | 1995-03-23 |
Family
ID=16979062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE4417543A Withdrawn DE4417543A1 (de) | 1993-09-21 | 1994-05-19 | Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung einer organische chlorhaltige Verbindungen enthaltenden Flüssigkeit |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5478481A (de) |
| JP (1) | JPH0788489A (de) |
| DE (1) | DE4417543A1 (de) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5663475A (en) * | 1994-08-26 | 1997-09-02 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Reactor for oxidation of petrochemicals using ozone and hydrogen peroxide |
| US5889041A (en) * | 1995-07-14 | 1999-03-30 | Medosan Ricerca S.R.L. | Method for treating an inflammatory pathological condition |
| US6180658B1 (en) | 1995-07-14 | 2001-01-30 | Medosan Ricerca S.R.L. | Method for counteracting blood platelet aggregation in a patient in need thereof |
| US5863413A (en) * | 1996-06-28 | 1999-01-26 | Litex, Inc. | Method for using hydroxyl radical to reduce pollutants in the exhaust gases from the combustion of a fuel |
| US5807491A (en) * | 1996-08-29 | 1998-09-15 | Advanced Oxidation Systems, Inc. | Electron beam process and apparatus for the treatment of an organically contaminated inorganic liquid or gas |
| US5843534A (en) * | 1997-01-24 | 1998-12-01 | Industrial Technology Research Institute | Screen printing of surface layers |
| US20020096479A1 (en) | 2000-06-02 | 2002-07-25 | Butters Brian E. | System and method for photocatalytic treatment of contaminated media |
| US6136203A (en) * | 1997-09-10 | 2000-10-24 | Purifics Enviromental Technologies, Inc. | System and method for photocatalytic treatment of contaminated media |
| US6136204A (en) * | 1998-10-21 | 2000-10-24 | Aramark Uniform And Career Apparel, Inc. | Apparatus for treating a process fluid |
| US6090296A (en) * | 1999-03-17 | 2000-07-18 | Oster; Stephen P. | Method and apparatus for UV-oxidation of toxics in water and UV-disinfection of water |
| JP2001114727A (ja) * | 1999-10-12 | 2001-04-24 | Canon Inc | トリクロロ酢酸の製造方法及び装置 |
| JP2001347258A (ja) * | 2000-04-07 | 2001-12-18 | Yamaha Corp | 廃液処理方法とそれに用いる廃液処理装置およびこれを用いた洗浄装置 |
| AP1792A (en) * | 2001-09-12 | 2007-10-26 | Cumminscorp Ltd | An aquaculture system. |
| US8101089B2 (en) | 2007-08-15 | 2012-01-24 | Liquid Separation Technologies And Equipment, Llc | Apparatus for aeration of contaminated liquids |
| KR101118510B1 (ko) * | 2009-02-26 | 2012-03-12 | 씨앤에치아이앤씨(주) | 지하수 정화 시스템 |
| WO2023094418A1 (en) * | 2021-11-23 | 2023-06-01 | Universiteit Antwerpen | Method and system for producing benzoic acid from polystyrene |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4764278A (en) * | 1986-11-20 | 1988-08-16 | Shell Oil Company | Process for reducing the concentration of haloorganic compounds in water |
| JPH01218676A (ja) * | 1988-02-29 | 1989-08-31 | Nec Corp | 排水の処理方法 |
| DE69002628T2 (de) * | 1989-05-23 | 1994-03-10 | Eco Purification Syst | Verfahren zur reinigung von schmutzwasser durch aktives ozon. |
| JP3300852B2 (ja) * | 1990-04-24 | 2002-07-08 | エヌイーシーアメニプランテクス株式会社 | 汚染水の処理方法及び処理装置 |
| US5234606A (en) * | 1991-10-09 | 1993-08-10 | Nec Environment Engineering Ltd. | Method and system for recovering wastewater |
| US5393394A (en) * | 1992-08-18 | 1995-02-28 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Method and apparatus for decomposing organic halogen-containing compound |
-
1993
- 1993-09-21 JP JP5234967A patent/JPH0788489A/ja active Pending
-
1994
- 1994-04-11 US US08/226,037 patent/US5478481A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-19 DE DE4417543A patent/DE4417543A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-06-16 US US08/491,452 patent/US5545316A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5545316A (en) | 1996-08-13 |
| JPH0788489A (ja) | 1995-04-04 |
| US5478481A (en) | 1995-12-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3919885C2 (de) | Verfahren und Anlage zur Behandlung von mit schwer abbaubaren Schadstoffen belasteten wässrigen Flüssigkeiten | |
| DE4417543A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung einer organische chlorhaltige Verbindungen enthaltenden Flüssigkeit | |
| DE69426485T2 (de) | Verfahren und System zur Behandlung von verunreinigtem Wasser | |
| DE3808182C2 (de) | ||
| DE69308041T2 (de) | Verfahren zur photokatalytischen reinigung von verunreinigtem wasser | |
| DE69100619T2 (de) | Verfahren und vorrichtung für die aufarbeitung von flüssigen, bei der photographischen entwicklung anfallenden abfaellen. | |
| DE3603900A1 (de) | Trinkwasserreinigungseinrichtung | |
| DE2207920B2 (de) | Verfahren zum Beseitigen von Sulfidionen aus Abwässern | |
| DE4430231A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Gasen und Flüssigkeiten | |
| EP1084002B1 (de) | Verfahren und anlage zum reinigen von halbleiterelementen | |
| DE19814705A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung von Wasser, insbesondere von Schwimmbadwasser | |
| DE2803789A1 (de) | Verfahren zum entfernen geloester organischer verunreinigungen aus abwasserstroemen | |
| DE3903549A1 (de) | Uv-licht zum schadstoffabbau, insbesondere von halogenierten kohlenwasserstoffen | |
| EP0731495B1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Reinigen von Siliziumscheiben | |
| DE602004011984T2 (de) | Produkt-dekontaminationsgerät | |
| EP0377131B1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Desinfizieren von Wasser | |
| DE2133563A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Sauer Stoffanreicherung und Ozonisierung von BSB haltigem Abwasser | |
| DE4442248A1 (de) | Verfahren zur Dekontaminierung von Böden | |
| DE4308159A1 (de) | Verfahren zum Abbau der CSB-Belastung in Abwasser | |
| DE4438052C2 (de) | Verfahren, Vorrichtung und Strahlungsquelle zur oxidativen Photopurifikation | |
| AT407521B (de) | Aufbereitung von mit gentoxischen substanzen belastetem wasser | |
| DE2426117C3 (de) | Verfahren zum mehrstufigen kontinuierlichen Aufbereiten von organische Farbstoffe und Produktionshilfsmittel enthaltenden neutralen Färbereiabwassern mittels Ozon unter Turbulenz | |
| Yimyam et al. | Reduction of DBP precursors and their THMFPs in leachate contaminated groundwater by PAC adsorption | |
| DE2329629A1 (de) | Verfahren und einrichtung zur entkeimung von fluessigkeiten durch anodische oxydation mit ionenanreicherung im kathodenraum | |
| DE10009894A1 (de) | Verfahren zur oxidativen Reinigung eines Kohenwasserstoffes verunreinigten Wassers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |