DE4409044A1 - Substituierte 4-Carbamoyl-pyrrolin-2-on und -dihydrofuran-2-on-Derivate - Google Patents

Substituierte 4-Carbamoyl-pyrrolin-2-on und -dihydrofuran-2-on-Derivate

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Description

Die Erfindung betrifft neue 4-Carbamoyl-pyrrolin-2-on- und -dihydrofuran-2-on- Derivate, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel (insbesondere als Insektizide).
3-Aryl-4-carbamoyl-pyrrolin-2-one und ihre herbizide, insektizide oder akarizide Wirkung sind bekannt (vgl. z. B. EP-A-442 077, EP-A-528 156 und EP-A- 529 334).
Die Wirkung dieser Verbindungen befriedigt jedoch nicht in jedem Fall.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte 4-Carbamoyl-pyrrolin-2-on- und -dihydrofuran-2-on-Derivate der Formel (I)
in welcher
A für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkoxy oder Halo­ genalkoxy substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl, oder für jeweils gegebenen­ falls substituiertes Aryl oder Aralkyl steht,
B für Wasserstoff oder Alkyl steht oder
A und B gemeinsam mit dem angrenzenden C-Atom für einen gegebenenfalls substituierten Cyclus stehen, der durch Heteroatome unterbrochen sein kann,
Z für Stickstoff oder Sauerstoff steht,
X für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy oder Alkylthio steht,
R¹ für Alkyl, Alkenyl oder Acyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Aryl oder für gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenes Cycloalkyl steht oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten sowie gegebenenfalls durch weitere Hetero­ atome unterbrochenen Cyclus stehen,
G wenn Z für Stickstoff steht, für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkoxy oder Halogenalkoxy substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Aralkyl oder für Acyl steht, oder
A und G gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebe­ nenfalls substituierten Cyclus stehen, der durch weitere Heteroatome unter­ brochen sein kann.
Aufgrund eines oder mehrerer Chiralitätszentren, fallen die Verbindungen der For­ mel (I) im allgemeinen als Stereoisomerengemisch an, die gegebenenfalls in üblicher Art und Weise getrennt werden können. Sie können sowohl in Form ihrer Diastereomerengemische als auch als reine Diastereomere oder Enantiomere ver­ wendet werden. Im folgenden wird der Einfachheit halber stets von Verbindungen der Formel (I) gesprochen, obwohl sowohl die reinen Verbindungen, als auch die Gemische mit unterschiedlichen Anteilen an isomeren, enantiomeren und stereo­ meren Verbindungen gemeint sind.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der 4-Carb­ amoyl-pyrrolin-2-one und -dihydrofuran-2-one der Formel (I)
in welcher
A, B, X, Z, G, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Verbindungen der Formel (II),
in welcher
A, B, X, Z und G die oben angegebene Bedeutung haben,
  • a) mit Carbamidsäurehalogeniden der Formel (III) in welcher
    R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben und
    Hal für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom steht,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt, oder
  • b) in einer ersten Stufe mit Phosgen oder Chlorameisensäureestern der Formel (IV) R³-O-CO-Cl (IV)in welcher
    R³ für gegebenenfalls halogensubstituiertes Alkyl steht,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt und die so erhaltenen Ver­ bindungen in einer zweiten Stufe mit Aminen der Formel (V) in welcher
    R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Weiterhin wurde gefunden, daß sich die neuen 4-Carbamoyl-pyrrolin-2-on- und -dihydrofuran-2-on-Derivate der Formel (I) durch hervorragende insektizide Wirkung auszeichnen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind durch die Formel (I) allgemein defi­ niert.
A steht bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkoxy und/oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituier­ tes C₁-C₁₀-Alkyl oder C₃-C₁₀-Cycloalkyl oder für jeweils gegebe­ nenfalls durch Halogen, CN, Nitro, C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₁- C₈-Alkylthio, C₁-C₈-Halogenalkyl und/oder C₁-C₈-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Phenyl-C₁-C₆-alkyl.
B steht bevorzugt für Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl oder
A und B stehen gemeinsam bevorzugt mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl und/oder Alkoxy substituierten 3- bis 8-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel oder die Gruppe -O-CO- enthält.
X steht bevorzugt für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁- C₆-Halogenalkyl und/oder C₁-C₆-Halogenalkoxy substituiertes C₁- C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio oder C₃-C₇-Cycloalkyl.
R¹ steht bevorzugt für C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl oder für einen der Reste
in welchen
R und R′ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C- Halogenalkyl und/oder C₁-C₆-Halogenalkoxy substi­ tuiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl-C₁-C₄-alkyl oder Hetaryl stehen und
R′ auch für Wasserstoff stehen kann oder
R und R′ gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituierten 5- bis 7-gliedrigen Ring stehen, der gegebenenfalls bis zu zwei weitere Stickstoff- oder Sauerstoffatome enthält.
R² steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl, C₃-C₂₀-Alkenyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₈- alkyl, C₁-C₈-Alkylthio-C₁-C₈-alkyl, Phenyl oder C₃-C₈-Cycloalkyl, das gegebenenfalls bis zu zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthält oder
R¹ und R² stehen bevorzugt gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituierten 3- bis 7-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls bis zu zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatom enthält.
Z steht bevorzugt für Stickstoff oder Sauerstoff.
G steht, wenn Z für Stickstoff steht, bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkoxy und/oder C₁- C₆-Halogenalkoxy substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl oder C₃-C₈-Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, CN, Nitro, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C- Halogenalkyl, C₁-C₆-Halogenalkylthio und/oder C₁-C₆-Halogen­ alkoxy substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl oder für einen der Reste
in welchen
R und R′ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C- Halogenalkyl und/oder C₁-C₆-Halogenalkoxy substi­ tuiertes C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl-C₁-C₄-alkyl oder Hetaryl steht und
R′ auch für Wasserstoff stehen kann oder
R und R′ gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituierten 5- bis 7-gliedrigen Ring stehen, der gegebenenfalls bis zu zwei weitere Stickstoff- oder Sauerstoffatome enthält oder
A und G stehen gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Halogen und der C₁-C₄-Alkyl substitu­ ierten 4- bis 8-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthält und der gegebenenfalls ungesättigt ist.
A steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebe­ nenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkoxy, Trifluormethoxy und/oder Pentafluorethoxy substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder C₃-C₈- Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, CN, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁- C₄-Halogenalkyl und/oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes Phe­ nyl, Naphthyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl.
B steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl oder
A und B stehen gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, besonders bevorzugt für einen gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl und/oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten 3- bis 7- gliedrigen Ring, der gegebenenfalls ein Sauerstoff- oder Schwefel­ atom enthält.
X steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder für jeweils gege­ benenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl und/oder C₁-C₄-Halogenalk­ oxy substituiertes C₁-C₄-Alkyl oder C₃-C₆-Cycloalkyl.
R¹ steht besonders bevorzugt für C₁-C₄-Alkyl, C₃-C₄-Alkenyl oder für
worin
R für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄- Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl und/oder C₁-C₄- Halogenalkoxy substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₈-Cycloalkyl, Phenyl, Benzyl, Pyrryl, Thienyl oder Pyridyl steht.
R² steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C₁-C₁₄-Alkyl, C₃-C₁₄-Alkenyl, C₁-C₄- Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₆-alkyl, Phenyl oder C₃- C₇-Cycloalkyl, das gegebenenfalls ein Sauerstoff- und/oder ein Schwefelatom enthält oder
R¹ und R² stehen besonders bevorzugt gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C₁-C₃-Alkyl substituierten 3- bis 6-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls ein Sauerstoff- und/oder ein Schwefelatom enthält.
Z steht besonders bevorzugt für Stickstoff oder Sauerstoff.
G steht, wenn Z für Stickstoff steht, besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkoxy und/oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes C₁-C₆- Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl oder C₃-C₆-Cycloalkyl, oder für jeweils gege­ benenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, CN, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁- C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogen­ alkoxy und/oder C₁-C₄-Halogenalkylthio substituiertes Phenyl, Naphthyl, Benzyl oder Phenylethyl oder für einen der Reste
in welchen
R und R′ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄- Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl und/oder C₁-C₄- Halogenalkoxy substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₈- Cycloalkyl, Phenyl, Benzyl, Pyrryl, Thienyl oder Pyridyl stehen und
R′ auch für Wasserstoff stehen kann oder
R und R′ gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituierten 5- bis 7-gliedrigen Ring stehen, der ge­ gebenenfalls zusätzlich ein Sauerstoff- und/oder ein Stickstoffatom enthält oder
A und G stehen gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituierten 5- bis 8-glie­ drigen Carbocyclus.
A steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder für jeweils einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s- Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, Phenyl oder Benzyl.
B steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl oder tert.-Butyl oder
A und B stehen gemeinsam ganz besonders bevorzugt für eine der Gruppen -(CH₂)₄-, -(CH₂)₅-, -(CH₂)₆-, -(CH₂)₄-CH(CH₃)-, -(CH₂)₃-CH(CH₃)-CH₂-, -(CH₂)₂-CH(CH₃)-(CH₂)₂-, -(CH₂)₂-CH(C₂H₅)-(CH₂)₂-, -(CH₂)₂-CH(C₃H₇) -(CH₂)₂-, -(CH₂)₂-CH(C₄H₉)-(CH₂)₂-, -CH₂O(CH₂)₂-, -CH₂S-(CH₂)₂-, -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂- oder -(CH₂)₂-S-(CH₂)₂-.
X steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, i- Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl und/oder Trifluormethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i- Butyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl.
R¹ steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Allyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl oder Propylsulfonyl.
R² steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor und/oder Chlor substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₃-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₃-Alkoxy-C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl oder
R¹ und R² stehen ganz besonders bevorzugt gemeinsam mit dem Stickstoff­ atom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Me­ thyl und/oder Ethyl substituierten 3- bis 6-gliedrigen Ring, der ge­ gebenenfalls ein Sauerstoffatom enthält.
Z steht ganz besonders bevorzugt für Stickstoff oder für Sauerstoff.
G steht, wenn Z für Stickstoff steht, ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, s-Butyl, i-Butyl oder tert.-Butyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro, C₁-C₄-Alkyl und/oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl oder für den Rest
in welchem
R und R′ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C₁-C₆- Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, Phenyl oder Benzyl stehen und
R′ auch für Wasserstoff stehen kann oder
R und R′ gemeinsam für eine der Gruppen -(CH₂)₃-, -(CH₂)₄-, -(CH₂)₅-, -CH₂-CH(CH₃)(CH₂)₂-, -CH₂O-(CH₂)₂- oder -CH₂S-(CH₂)₂- stehen oder
A und G stehen gemeinsam ganz besonders bevorzugt für einen der Reste -(CH₂)₃-, -(CH₂)₄-,
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste­ definitionen bzw. Erläuterungen können untereinander, also auch zwischen den je­ weiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufge­ führten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der allge­ meinen Formel (I), in welchen eine Kombination dieser vorstehend als ganz be­ sonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Im einzelnen seien folgende Verbindungen der Formel (Ia) und (Ib) genannt:
Tabelle 1
Tabelle 2
Verwendet man zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) 3-Ethyl-5,5-(2,3- dimethyl)-pentamethylen-4-hydroxy-pyrrolin-2-on und Dimethylcarbamidsäurechlo­ rid als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Schema wiedergegeben werden:
Verwendet man zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) 5,5-Dimethyl-4- hydroxy-dihydrofuran-2-on und Morpholincarbamidsäurechlorid als Ausgangspro­ dukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Schema wiedergegeben wer­ den:
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren als Ausgangsstoffe benötigten Verbin­ dungen der Formel (II) sind teilweise bekannt oder lassen sich nach literaturbekannten Verfahren herstellen, z. B. Matsuo, Tanaka; Chem. Pharm. Bull. 32, 3724 (1984); Noland, Sundberg, J. Org. Chem 28 3150 (1963); S. Brandänge, J. Org. Chem. 49, 927 (1984).
Im einzelnen seien folgende Pyrrolin-2-one der Formel (IIa) genannt:
Tabelle 3
Im einzelnen seien folgende Dihydrofuran-2-one der Formel (IIb) genannt:
Tabelle 4
Die Carbamidsäurehalogenide der Formel (III) sind allgemein bekannte Synthese­ chemikalien der organischen Chemie.
Im einzelnen seien folgende Verbindungen der Formel (III) genannt:
Dimethylcarbamidsäurechlorid, Diethylcarbamidsäurechlorid, Dipropylcarbamid­ säurechlorid, Diisopropylcarbamidsäurechlorid, Dibutylcarbamidsäurechlorid, Ethylmethylcarbamidsäurechlorid, Diallylcarbamidsäurechlorid, Pyrrolidin­ carbamidsäurechlorid, Piperidincarbamidsäurechlorid, Morpholincarbamidsäure­ chlorid.
Die Umsetzung der Verbindungen der Formel (II) mit Carbamidsäurehalogeniden der Formel (III) kann in Gegenwart von Verdünnungsmitteln sowie Säurebinde­ mitteln erfolgen.
Als Verdünnungsmittel können alle gegenüber den Verbindungen (II) und (III) inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwas­ serstoffe wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogenkoh­ lenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlor­ benzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone wie Aceton und Methyliso­ propylketon, weiterhin Ether wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, darüberhinaus Carbonsäureester wie Ethylacetat, und auch stark polare Solventien wie Dimethylsulfoxid und Sulfolan. Wenn die Hydrolysestabilität des Säure­ halogenids es zuläßt, kann die Umsetzung auch in Gegenwart von Wasser durchgeführt werden.
Als Säurebindemittel kommen alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugs­ weise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diazabiyclo­ octan (DABCO), Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Hünig- Base und N,N-Dimethyl-anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erdalkali-metall-carbonate, wie Natriumcarbo­ nat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Natriumhy­ droxid und Kaliumhydroxid.
Die Reaktionstemperaturen können innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 100°C.
Bei der Durchführung des Verfahrens werden die Ausgangsstoffe der Formel (II) und das Carbamidsäurehalogenid der Formel (III) im allgemeinen in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, das Carbamidsäure­ halogenid in einem größeren Überschuß (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbei­ tung erfolgt nach üblichen Methoden.
Verwendet man zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) 5,5-(2-Methyl)- tetramethylen-pyrrolidin-2,4-dion und Chlorameisensäuretrichlormethylester und anschließend Morpholin als Ausgangsverbindungen, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (II) zunächst mit Phosgen oder Chlorameisensäureestern der Formel (IV) gegebenen­ falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart eines Säurebinde­ mittels umsetzt.
Als Säurebindemittel kommen alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugs­ weise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, DABCO, DBU, DBA, Hünig-Base und N,N-Dimethyl-anilin, ferner Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erdalkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Als Verdünnungsmittel können alle gegenüber den Verbindungen (IV) und (V) inerte Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasser­ stoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, ferner Halogen­ kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenwasser­ stoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, darüberhinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, und auch stark polare Solventien, wie Dimethylsulfoxid und Sulfolan.
Die Reaktionstemperaturen können innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Arbeitet man in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und eines Säure­ bindemittels, so liegen die Reaktionstemperaturen im allgemeinen zwischen -20°C und +100°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 50°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durch­ geführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangs­ stoffe der Formel (II) und der entsprechende Chlorameisensäureester der Formel (IV) im allgemeinen in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuß (bis zu 2 Mol) einzusetzen.
Nach erfolgter Umsetzung wird zu der Reaktionslösung Amin der Formel (V) zugegeben. Die Umamidierung erfolgt bei Temperaturen zwischen 80 und 200°C, bevorzugt beim Siedepunkt des eingesetzten Lösungsmittels.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können zur Schädlingsbe­ kämpfung eingesetzt werden. Schädlinge sind unerwünschte tierische Schädlinge, insbesondere Insekten, welche Pflanzen oder höhere Tiere schädigen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Wärmeblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, vorzugsweise von Anthropoden, insbesondere von Insekten, die in der Landwirt­ schaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Sais­ setia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varive stis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Antho nomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Cono derus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solsti tialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hippobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können zur Verwendung als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insek­ tiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachs­ tumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Koh­ lenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a.
Genannt seien die folgenden Verbindungen:
Acrinathrin, Alphamethrin, Betacyfluthrin, Bifenthrin, Brofenprox, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Esfenvalerate, Etofenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Fluvalinate, Lambda-Cyhalothrin, Permethrin, Pyresmethrin, Pyrethrum, Silafluofen, Tralome­ thrin, Zetamethrin,
Alanycarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Bufencarb, Butocarboxim, Carbaryl, Cartap, Ethiofencarb, Fenobucarb, Fenoxycarb, Isoprocarb, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur, Terbam, Thiodicarb, Thiofanox, Trimethacarb, XMC, Xylylcarb,
Acephate, Azinphos A, Azinphos M, Bromophos A, Cadusafos, Carbophenothion, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cyanophos. Demeton M, Demeton-S-methyl, Demeton S, Diazinon, Dichlorvos, Dicliphos, Dichlorfenthion, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton, Edifenphos, Ethion, Etrimphos, Fenitrothion, Fenthion, Fonophos, Formothion, Heptenophos, Iprobenfos, Isazophos, Isoxathion, Phorate, Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Methacrifos, Methamidophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton M, Oxydeprofos, Parathion A, Parathion M, Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Propaphos, Prothiophos, Prothoate, Pyraclophos, Pyridaphenthion, Quinalphos, Salithion, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tetrachlorvinphos, Temephos, Thio­ methon, Thionazin, Trichlorfon, Triazophos, Vamidothion,
Buprofezin, Chlorfluazuron, Diflubenzuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Hexa­ flumuron, Pyriproxifen, Tebufenozide, Teflubenzuron, Triflumuron,
Imidacloprid, Nitenpyram, N-[(6-Chloro-3-pyridinyl)methyl]-N′-cyano-N-methyl­ ethanimidamid (NI-25),
Abamectin, Amitrazin, Avermectin, Azadirachtin, Bensultap, Bacillus thuringien­ sis, Cyromazine, Diafenthiuron, Emamectin, Ethofenprox, Fenpyrad, Fipronil, Flufenprox, Lufenuron, Metaldehyd, Milbemectin, Pymetrozine, Tebufenpyrad, Triazuron,
Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Carbofuran, Carbosulfan, Chlorethoxyfos, Cloethocarb, Disulfoton, Ethophrophos, Etrimphos, Fenamiphos, Fipronil, Fonofos, Fosthiazate, Furathiocarb, HCH, Isazophos, Isofenphos, Methlocarb, Monocro­ tophos, Nitenpyram, Oxamyl, Phorate, Phoxim, Prothiofos, Pyrachlofos, Sebufos, Silafluofen, Tebupirimphos, Tefluthrin, Terbufos, Thiodicarb, Thiafenox,
Azocyclotin, Butylpyridaben, Clofentezine, Cyhexatin, Diafenthiuron, Diethion, Emamectin, Fenazaquin, Fenbutatin Oxide, Fenothiocarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximate, Fluazinam, Fluazuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Fluvalinate, Fubfenprox, Hexythiazox, Ivemectin, Methidathion, Monocrotophos, Moxidectin, Naled, Phosalone, Profenofos, Pyraclofos, Pyridaben, Pyrimidifen, Tebufenpyrad, Thuringiensin, Triarathene sowie 4-Bromo-2-(4-chlorophenyl)-1-(ethoxymethyl)-5- (trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carbonitril (AC 303630).
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden.
Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,01 und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 0,05 und 5 kg pro ha.
Zur Herstellung der Schädlingsbekämpfungsmittel können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemi­ schen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lö­ sungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u. a., sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im we­ sentlichen in Frage: Aromaten wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclo­ hexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel wie Dimethyl­ formamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treib­ gase wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlen­ dioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. natürliche Gesteinsmehle wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Di­ atomeenerde und synthetische Gesteinsmehle wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier und/oder schaum­ erzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. niochtionogene und anionische Emul­ gatoren wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykol-Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Ei­ weißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natür­ liche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat sowie natürliche Phospholipide wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Wei­ tere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo­ cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichts­ prozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die Wirkstoffe eignen sich bei günstiger Warmblütertoxizität auch zur Be­ kämpfung von tierischen Schädlingen wie Arthropoden, vorzugsweise Insekten und Spinnentieren (Ektoparasiten), die in der Tierhaltung und Tierzucht bei Haus- und Nutztieren sowie Zoo-, Labor-, Versuchs- und Hobbytieren vorkommen. Sie sind dabei gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien der Schädlinge sowie gegen resistente und normal sensible Arten der Schädlinge wirksam.
Durch die Bekämpfung der tierischen Schädlinge sollen Krankheiten und deren Übertragung, Todesfälle und Leistungsminderungen (z. B. bei der Produktion von Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern) verhindert werden, so daß durch den Einsatz der Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist bzw. in bestimmten Gebieten erst möglich wird.
Zu den Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Solenopotes spp., Pediculus spp., Pthirus spp.;
aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trimenopon spp., Menopon spp., Eomenacanthus spp., Menacanthus spp., Trichodectes spp., Felicola spp., Damalinea spp., Bovicola spp.;
aus der Ordnung der Diptera z. B. Chrysop spp., Tabanus spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Muscina spp., Haematobosca spp., Haematobia spp., Stomoxys spp., Fannia spp., Glossina spp., Lucilia spp., Calliphora spp., Auchmeromyia spp., Cordylobia spp., Cochliiomyia spp., Chrysomyia spp., Sarcophaga spp., Wohlfartia spp., Gasterophilus spp., Oesteromyia spp., Oedemagena spp., Hypoderma spp., Oestrus spp., Rhinoestrus spp., Melophagus spp., Hippobosca spp.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Ctenocephalides spp., Echidnophaga spp., Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Metastigmata z. B. Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Boophilus spp., Amblyomma spp., Haemophysalis spp., Dermacentor spp., Ixodes spp., Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp.;
aus der Ordnung der Mesastigmata z. B. Dermanyssus spp., Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp.
Aus der Ordnung der Prostigmata z. B. Cheyletiella spp., Psorergates spp., Myobia spp., Demodex spp., Neotrombicula spp.;
aus der Ordnung der Astigmata z. B. Acarus spp., Myocoptes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Neoknemidocoptes spp., Lytodites spp., Laminosioptes spp.
Zu den Nutz- und Zuchttieren gehören Säugetiere wie z. B. Rinder, Pferde, Schafe, Schweine, Ziegen, Kamele, Wasserbüffel, Esel, Kaninchen, Damwild, Rentiere, Pelztiere wie z. B. Nerze, Chinchilla, Waschbär, Vögel wie z. B. Hühner, Gänse, Puten, Enten, Süß- und Salzwasserfische wie z. B. Forellen, Karpfen, Aale, Rep­ tilien, Insekten wie z. B. Honigbiene und Seidenraupe.
Zu Labor- und Versuchstieren gehören Mäuse, Ratten, Meerschweinchen, Goldhamster, Hunde und Katzen.
Zu den Hobbytieren gehören Hunde und Katzen.
Die Anwendung der Wirkstoffe erfolgt direkt oder in Form von geeigneten Zubereitungen enteral, dermal, durch Behandlung der Umgebung oder mit Hilfe wirkstoffhaltiger Formkörper wie z. B. Streifen, Platten, Bänder, Halsbänder, Ohr­ marken, Gliedmaßenbänder, Markierungsvorrichtungen.
Die enterale Anwendung der Wirkstoffe geschieht z. B. oral in Form von Pulver, Zäpfchen, Tabletten, Kapseln, Pasten, Tränken, Granulaten, Drenchen, Boli, medikiertem Futter oder Trinkwasser. Die dermale Anwendung geschieht z. B. in Form des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Badens, Waschens, Aufgießens (pour-on und spot-on) und des Einpuderns.
Geeignete Zubereitungen sind:
Lösungen wie orale Lösungen, Konzentrate zur oralen Verabreichung nach Ver­ dünnung, Lösungen zum Gebrauch auf der Haut oder in Körperhöhlen, Aufguß­ formulierungen, Gele;
Emulsionen und Suspension zur oralen oder dermalen Anwendung, halbfeste Zubereitungen;
Formulierungen, bei denen der Wirkstoff in einer Salbengrundlage oder in einer Öl in Wasser oder Wasser in Öl Emulsionsgrundlage verarbeitet ist;
feste Zubereitungen wie Pulver, Premixe oder Konzentrate, Granulate, Pellets, Tabletten, Boli, Kapseln; Aerosole und wirkstoffhaltige Formkörper.
Lösungen werden hergestellt, indem der Wirkstoff in einem geeigneten Lösungs­ mittel gelöst wird und eventuell Zusätze wie Lösungsvermittler, Säuren, Basen, Puffersalze, Antioxidantien, Konservierungsmittel zugefügt werden.
Als Lösungsmittel seien genannt: Physiologisch verträgliche Lösungsmittel wie Wasser, Alkohole wie Ethanol, Butanol, Benzylalkohol, Glycerin, Kohlenwasser­ stoffe, Propylenglykol, Polyethylenglykole, N-Methylpyrrolidon, sowie Gemische derselben.
Die Wirkstoffe lassen sich gegebenenfalls auch in physiologisch verträglichen pflanzlichen oder synthetischen Ölen, die zur Injektion geeignet sind, lösen.
Als Lösungsvermittler seien genannt: Lösungsmittel, die die Lösung des Wirk­ stoffs im Hauptlösungsmittel fördern oder sein Ausfallen verhindern. Beispiele sind Polyvinylpyrrolidon, polyoxyethyliertes Rizinusöl, polyoxyethylierte Sorbi­ tanester.
Konservierungsmittel sind: Benzylalkohol, Trichlorbutanol, p-Hydroxybenzoesäure­ ester, n-Butanol.
Orale Lösungen werden direkt angewendet. Konzentrate werden nach vorheriger Verdünnung auf die Anwendungskonzentration oral angewendet.
Lösungen zum Gebrauch auf der Haut werden aufgeträufelt, aufgestrichen, einge­ rieben, aufgespritzt, aufgesprüht. Diese Lösungen werden wie oben beschrieben hergestellt.
Es kann vorteilhaft sein, bei der Herstellung Verdickungsmittel zuzufügen. Ver­ dickungsmittel sind: anorganische Verdickungsmittel wie Bentonite, kolloidale Kieselsäure, Aluminiummonostearat, organische Verdickungsmittel wie Cellulose­ derivate, Polyvinylalkohole und deren Copolymere, Acrylate und Metacrylate.
Gele werden auf die Haut aufgetragen oder aufgestrichen oder in Körperhöhlen eingebracht. Gele werden hergestellt, indem Lösung, die wie bei den Injektions­ lösungen beschrieben hergestellt worden sind, mit soviel Verdickungsmittel ver­ setzt werden, daß eine klare Masse mit salbenartiger Konsistenz entsteht. Als Verdickungsmittel werden die weiter oben angegebenen Verdickungsmittel einge­ setzt.
Aufgieß-Formulierungen werden auf begrenzte Bereiche der Haut aufgegossen oder aufgespritzt, wobei der Wirkstoff entweder die Haut durchdringt und syste­ misch wirkt.
Aufgieß-Formulierungen werden hergestellt, indem der Wirkstoff in geeigneten hautverträglichen Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen gelöst, suspendiert oder emulgiert wird. Gegebenenfalls werden weitere Hilfsstoffe wie Farbstoffe, resorptionsfördernde Stoffe, Antioxidantien, Lichtschutzmittel, Haftmittel zugefügt.
Als Lösungsmittel seien genannt: Wasser, Alkanole, Glycole, Polyethylenglycole, Polypropylenglycole, Glycerin, aromatische Alkohole wie Benzylalkohol, Phenyl­ ethanol, Phenoxyethanol, Ester wie Essigester, Butylacetat, Benzylbenzoat, Ether wie Alkylenglykolalkylether wie Dipropylenglykolmonomethylether, Diethylengly­ kolmonobutylether, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, aromatische und/oder aliphatische Kohlenwasserstoffe, pflanzliche oder synthetische Öle, DMF, Dime­ thylacetamid, N-Methylpyrrolidon, 2,2-Dimethyl-4-oxy-methylen-1,3-dioxolan.
Farbstoffe sind alle zur Anwendung am Tier zugelassenen Farbstoffe, die gelöst oder suspendiert sein können.
Resorptionsfördernde Stoffe sind z. B. DMSO, spreitende Öle wie Isopropyl­ myristat, Dipropylenglykolpelargonat, Silikonöle, Fettsäureester, Triglyceride, Fett­ alkohole.
Antioxidantien sind Sulfite oder Metabisulfite wie Kaliummetabisulfit, Ascorbin­ säure, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Tocopherol.
Lichtschutzmittel sind z. B. Novantisolsäure.
Haftmittel sind z. B. Cellulosederivate, Stärkederivate, Polyacrylate, natürliche Poly­ mere wie Alginate, Gelatine.
Emulsionen können oral, dermal oder als Injektionen angewendet werden.
Emulsionen sind entweder vom Typ Wasser in Öl oder vom Typ Öl in Wasser.
Sie werden hergestellt, indem man den Wirkstoff entweder in der hydrophoben oder in der hydrophilen Phase löst und diese unter Zuhilfenahme geeigneter Emulgatoren und gegebenenfalls weiterer Hilfsstoffe wie Farbstoffe, resorptions­ fördernde Stoffe, Konservierungsstoffe, Antioxidantien, Lichtschutzmittel, viskosi­ tätserhöhende Stoffe, mit dem Lösungsmittel der anderen Phase homogenisiert.
Als hydrophobe Phase (Öle) seien genannt: Paraffinöle, Silikonöle, natürliche Pflanzenöle wie Sesamöl, Mandelöl, Rizinusöl, synthetische Triglyceride wie Capryl/Caprinsäure-biglycerid, Triglyceridgemisch mit Pflanzenfettsäuren der Ket­ tenlänge C8-12 oder anderen speziell ausgewählten natürlichen Fettsäuren, Partial­ glyceridgemische gesättigter oder ungesättigter eventuell auch hydroxylgruppen­ haltiger Fettsäuren, Mono- und Diglyceride der C₈/C₁₀-Fettsäuren.
Fettsäureester wie Ethylstearat, Di-n-butyryl-adipat, Laurinsäurehexylester, Dipro­ pylen-glykolpelargonat, Ester einer verzweigten Fettsäure mittlerer Kettenlänge mit gesättigten Fettalkoholen der Kettenlänge C₁₆-C₁₈, Isopropylmyristat, Isopropyl­ palmitat, Capryl/Caprinsäureester von gesättigten Fettalkoholen der Kettenlänge C₁₂-C₁₈, Isopropylstearat, Ölsäureoleylester, Ölsäuredecylester, Ethyloleat, Milch­ säureethylester, wachsartige Fettsäureester, Dibutylphthalat, Adipinsäurediisopro­ pylester, letzterem verwandte Estergemische u. a.
Fettalkohole wie Isotridecylalkohol, 2-Octyldodecanol, Cetylstearyl-alkohol, Oleyl­ alkohol.
Fettsäuren wie z. B. Ölsäure und ihre Gemische.
Als hydrophile Phase seien genannt:
Wasser, Alkohole wie z. B. Propylenglycol, Glycerin, Sorbitol und ihre Gemische.
Als Emulgatoren seien genannt: nichtionogene Tenside, z. B. polyoxyethyliertes Rizinusöl, polyoxyethyliertes Sorbitan-monooleat, Sorbitanmonostearat, Glycerin­ monostearat, Polyoxyethylstearat, Alkylphenolpolyglykolether;
ampholytische Tenside wie Di-Na-N-lauryl-β-iminodipropionat oder Lecithin;
anionaktive Tenside, wie Na-Laurylsulfat, Fettalkoholethersulfate, Mono/Dialkyl­ polyglykoletherorthophosphorsäureester-monoethanolaminsalz;
kationaktive Tenside wie Cetyltrimethylammoniumchlorid.
Als weitere Hilfsstoffe seien genannt: viskositätserhöhende und die Emulsion stabilisierende Stoffe wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose und andere Cellulose- und Stärke-Derivate, Polyacrylate, Alginate, Gelatine, Gummi-arabicum, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Copolymere aus Methylvinylether und Ma­ leinsäureanhydrid, Polyethylenglykole, Wachse, kolloidale Kieselsäure oder Ge­ mische der aufgeführten Stoffe.
Suspensionen können oral oder dermal angewendet werden. Sie werden hergestellt, indem man den Wirkstoff in einer Trägerflüssigkeit gegebenenfalls unter Zusatz weiterer Hilfsstoffe wie Netzmittel, Farbstoffe, resorptionsfördernde Stoffe, Kon­ servierungsstoffe, Antioxidantien, Lichtschutzmittel suspendiert.
Als Trägerflüssigkeiten seien alle homogenen Lösungsmittel und Lösungsmittelge­ mische genannt.
Als Netzmittel (Dispergiermittel) seien die weiter oben angegebenen Tenside ge­ nannt.
Als weitere Hilfsstoffe seien die weiter oben angegebenen genannt.
Halbfeste Zubereitungen können oral oder dermal verabreicht werden. Sie unter­ scheiden sich von den oben beschriebenen Suspensionen und Emulsionen nur durch ihre höhere Viskosität.
Zur Herstellung fester Zubereitungen wird der Wirkstoff mit geeigneten Träger­ stoffen gegebenenfalls unter Zusatz von Hilfsstoffen vermischt und in die gewünschte Form gebracht.
Als Trägerstoffe seien genannt alle physiologisch verträglichen festen Inertstoffe. Als solche dienen anorganische und organische Stoffe. Anorganische Stoffe sind z. B. Kochsalz, Carbonate wie Calciumcarbonat, Hydrogencarbonate, Aluminium­ oxide, Kieselsäuren, Tonerden, gefälltes oder kolloidales Siliciumdioxid, Phos­ phate.
Organische Stoffe sind z. B. Zucker, Zellulose, Nahrungs- und Futtermittel wie Milchpulver, Tiermehle, Getreidemehle und -schrote, Stärken.
Hilfsstoffe sind Konservierungsstoffe, Antioxidantien, Farbstoffe, die bereits weiter oben aufgeführt worden sind.
Weitere geeignete Hilfsstoffe sind Schmier- und Gleitmittel wie z. B. Magnesium­ stearat, Stearinsäure, Talkum, Bentonite, zerfallsfördernde Substanzen wie Stärke oder quervernetztes Polyvinylpyrrolidon, Bindemittel wie z. B. Stärke, Gelatine oder lineares Polyvinylpyrrolidon sowie Trockenbindemittel wie mikrokristalline Cellulose.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit auch die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) zur Verwendung als Ektoparasitizide sowie die Verwendung der Ver­ bindungen der allgemeinen Formel (I) zur Herstellung eines Mittels zur Bekämpfung von Ektoparasiten.
Anwendungsfertige Zubereitungen enthalten den Wirkstoff in Konzentrationen von 10 ppm - 20 Gewichtsprozent, bevorzugt von 0,1 - 10 Gewichtsprozent.
Zubereitungen die vor Anwendung verdünnt werden, enthalten den Wirkstoff in Konzentrationen von 0,5-90 Gewichtsprozent, bevorzugt von 5 bis 50 Gewichts­ prozent.
Im allgemeinen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, Mengen von etwa 1 bis etwa 100 mg Wirkstoff je kg Körpergewicht pro Tag zur Erzielung wirksamer Ergeb­ nisse zu verabreichen.
Wo nichts anderes angegeben wird, sind alle Prozentangaben Gewichtsprozente.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) soll durch die folgenden Herstellungsbeispiele und die biologische Wirksamkeit durch die folgenden biologischen Beispiele erläutert werden.
Beispiel 1
2.54 g (20 mmol) 5,5-Dimethyl-pyrrolidin-2,4-dion werden in 70 ml wasserfreiem Methylenchlorid vorgelegt und mit 2.8 ml Triethylamin versetzt. Bei 0°-10°C tropft man 2.34 ml Morpholincarbamidsäurechlorid zu und rührt unter dünn­ schichtchromatographischer Kontrolle bei Raumtemperatur weiter. Die Reaktions­ lösung wird 2 × mit 0.5 N NaOH gewaschen, die org. Phasen getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand wird aus Essigester/n- Hexan umkristallisiert. Man erhält 1.3 g (= 27% d. Theorie) der oben gezeigten Verbindung von Schmp. 198°C.
Analog werden die Verbindungen der Tabelle 5 erhalten:
Tabelle 5
Herstellung von Ausgangsverbindungen Beispiel (II-1)
Zu einer Lösung von 49,5 g (0,229 mol) 2-Isovaleroyloxy-isobuttersäureethylester in 500 ml THF werden bei Raumtemperatur 100,6 g (0,898 mol) Kalium-tert.- butylat gegeben. Nach Rühren über Nacht bei RT wird der Ansatz auf 500 ml Wasser gegeben und mit konz. HCl angesäuert. Die organische Phase wird abgetrennt, die wäßrige Phase zweimal mit Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über MgSO₄ getrocknet, filtriert und vom Solvens be­ freit. Der so erhaltene kristalline Rückstand wird durch Verrühren mit Petrolether gereinigt. Anschließend wird mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Ausb.: 21,5 g 55% d.Th. hellgelbes Kristallpulver.
Fp.: 188-189°C
Beispiel 2-Isovaleroyloxyisobuttersäureethylester
Zu 33,0 g (0,25 mol) 2-Hydroxyisobuttersäureethylester werden bei 40°C 30,1 g (0,25 mol) Isovaleriansäurechlorid getropft. Man rührt bis zum Ende der Gasent­ wicklung und erwärmt abschließend kurz auf 100°C. Das so erhaltene Rohprodukt (gelbes Öl) wird im Ölpumpenvakuum entgast und ohne weitere Reinigung umge­ setzt. Ausbeute 53,3 g (99% d.Th.).
Beispiel II-2
Zu 26,2 g (0,386 mol) Natriumethylat in 200 ml absolutem Tetrahydrofuran wer­ den bei 10-20°C 94 g (0,386 mol) N-(2-Cyclopropyl-alanin-methylester)-malon­ säuremethylester-amid in 100 ml absolutem Tetrahydrofuran getropft. Nach 1 h wird bei 0 bis 10°C mit 37,8 g (0,386 mol) konz. Schwefelsäure in 50 ml absolutem Methanol versetzt und 15 Minuten nachgerührt. Man saugt ab, engt das Filtrat ein, nimmt den Rückstand in CH₂Cl₂ auf, wäscht 2 × mit 40 ml Wasser, trocknet mit MgSO₄ und engt erneut ein. Der Rückstand wird in 380 ml Acetonitril suspendiert, 9 g Wasser zugesetzt und bis zur Beendigung der CO₂- Entwicklung unter Rückfluß gekocht. Nach Eindampfen und Umkristallisieren aus Essigester/n-Hexan erhält man 26,9 g ( 46% d.Th.) der o.g. Verbindung vom Schmelzpunkt 114°C.
Analog den Beispielen II-1 und II-2 wurden die in Tabelle 6 aufgeführten Verbindungen hergestellt.
Tabelle 6
Beispiel A
Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel:
3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege­ benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0% bedeutet; daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.
In diesem Test bewirkte z. B. die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 3 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung von 100% nach 7 Tagen.
Beispiel B
Grenzkonzentrations-Test/Wurzelsystemische Wirkung
Testinsekt:
Aphis fabae
Lösungsmittel: 4 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angege­ bene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, ent­ scheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/l) angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe und bepflanzt diese mit Kohl (Brassica oleracea). Der Wirkstoff kann so von den Pflanzenwurzeln aus dem Boden aufgenommen und in die Blätter transportiert werden.
Für den Nachweis des wurzelsystemischen Effektes werden nach 7 Tagen aus­ schließlich die Blätter mit den obengenannten Testtieren besetzt. Nach weiteren 2 Tagen erfolgt die Auswertung durch Zählen oder Schätzen der toten Tiere. Aus den Abtötungszahlen wird die wurzelsystemische Wirkung des Wirkstoffs abgeleitet. Sie ist 100%, wenn alle Testtiere abgetötet sind.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen 1 und 2 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 20 ppm eine Abtötung von 100%.
Beispiel C
Myzus-Test
Lösungsmittel:
7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege­ benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge­ wünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea), die stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persi­ cae) befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der ge­ wünschten Konzentration behandelt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0% bedeutet; daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
In diesem Test bewirken z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen 2, 4 und 5 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtö­ tung von mindestens 95% nach 6 Tagen.
Beispiel D
Aphis-Test (systemische Wirkung)
Lösungsmittel:
7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angege­ benen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit je 20 ml Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration werden Bohnenpflanzen (Vicia faba), die stark von der schwarzen Bohnenlaus (Aphis fabae) befallen sind, angegossen, so daß die Wirkstoffzubereitung in den Boden eindringt, ohne den Sproß zu benetzen. Der Wirkstoff wird von den Wurzeln aufgenommen und in den Sproß weitergeleitet.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
In diesem Test bewirkte z. B. die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung von 100% nach 4 Tagen.
Beispiel E
Test mit Lucilia cuprina resistent-Larven
Emulgator:
35 Gewichtsteile Ethylenglykolmonomethylether
Emulgator: 35 Gewichtsteile Nonylphenolpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man drei Ge­ wichtsteile Wirkstoff mit sieben Gewichtsteilen des oben angegebenen Gemisches und verdünnt das so erhaltene Konzentrat mit Wasser auf die jeweils gewünschte Konzentration.
Etwa 20 Lucilia cuprina res.-Larven werden in ein Teströhrchen gebracht, welches ca. 1 cm³ Pferdefleisch und 0,5 ml der Wirkstoffzubereitung enthält. Nach 24 Stunden wird der Abtötungsgrad bestimmt.
In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen 3, 4 und 6 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 1000 ppm eine Abtötung von 100%.

Claims (10)

1. Substituierte 4-Carbamoyl-pyrrolin-2-on- und -dihydrofuran-2-on-Derivate der Formel (I) in welcher
A für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkoxy oder Halogenalkoxy substituiertes Alkyl oder Cycloalkyl, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Aralkyl steht,
B für Wasserstoff oder Alkyl steht oder
A und B gemeinsam mit dem angrenzenden C-Atom für einen gegebenen­ falls substituierten Cyclus stehen, der durch Heteroatome unter­ brochen sein kann,
Z für Stickstoff oder Sauerstoff steht,
X für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy oder Alkylthio steht,
R¹ für Alkyl, Alkenyl oder Acyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Aryl oder für gegebenenfalls durch Hetero­ atome unterbrochenes Cycloalkyl steht oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten sowie gegebenenfalls durch weitere Heteroatome unterbrochenen Cyclus stehen,
G wenn Z für Stickstoff steht, für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Alkoxy oder Halogenalkoxy substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substi­ tuiertes Aryl oder Aralkyl oder für Acyl steht, oder
A und G gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten Cyclus stehen, der durch weitere Heteroatome unterbrochen sein kann.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1,
in welcher
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkoxy und/oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl oder C₃-C₁₀-Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, CN, Nitro, C₁-C₈-Alkyl, C₁- C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkylthio, C₁-C₈-Halogenalkyl und/oder C₁-C₈-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Phenyl-C₁-C₆-alkyl steht,
B für Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl steht oder
A und B gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl und/oder Alkoxy substituierten 3- bis 8-gliedrigen Ring stehen, der gegebe­ nenfalls Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel oder die Gruppe -O- CO- enthält,
X für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁- C₆-Halogenalkyl und/oder C₁-C₆-Halogenalkoxy substi­ tuiertes C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio oder C₃-C₇-Cycloalkyl steht,
R¹ für C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl oder für einen der Reste steht,
in welchen
R und R′ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C-Halogenalkyl und/oder C₁-C₆-Halogenalkoxy substituiertes C₁-C₁₀- Alkyl, C₃-C₁₀-Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl-C₁- C₄-alkyl oder Hetaryl stehen und
R′ auch für Wasserstoff stehen kann oder
R und R′ gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituierten 5- bis 7-gliedrigen Ring stehen, der gegebenenfalls bis zu zwei weitere Stickstoff- oder Sauerstoffatome enthält,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C₁- C₂₀-Alkyl, C₃-C₂₀-Alkenyl, C₁-C₈-Alkoxy-C₁-C₈-alkyl, C₁- C₈-Alkylthio-C₁-C₈-alkyl, Phenyl oder C₃-C₈-Cycloalkyl, das gegebenenfalls bis zu zwei Sauerstoff- und/oder Schwefel­ atome enthält oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substi­ tuierten 3- bis 7-gliedrigen Ring stehen, der gegebenenfalls bis zu zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthält,
Z für Stickstoff oder Sauerstoff steht,
G wenn Z für Stickstoff steht, für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkoxy und/oder C₁- C₆-Halogenalkoxy substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl oder C₃-C₈-Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, CN, Nitro, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆- Alkylthio, C₁-C-Halogenalkyl, C₁-C₆-Halogenalkylthio und/oder C₁-C₆-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl oder für einen der Reste steht,
in welchen
R und R¹ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C-Halogenalkyl und/oder C₁-C₆-Halogenalkoxy substituiertes C₁-C₈- Alkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, Phenyl, Phenyl-C₁- C₄-alkyl oder Hetaryl stehen und
R′ auch für Wasserstoff stehen kann oder
R und R′ gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituierten 5- bis 7-gliedrigen Ring stehen, der gegebenenfalls bis zu zwei weitere Stickstoff- oder Sauerstoffatome enthält oder
A und G gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Halogen und/oder C₁-C₄-Alkyl substituierten 4- bis 8-gliedrigen Ring stehen, der gegebe­ nenfalls ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthält und der gegebenenfalls ungesättigt ist.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
A für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkoxy, Trifluormethoxy und/oder Pentafluorethoxy substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder C₃-C₈- Cycloalkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, CN, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄- Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl und/oder C ₁-C₄- Halogenalkoxy substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Phenyl- C₁-C₄-alkyl steht,
B für Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl steht oder
A und B gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl und/oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten 3- bis 7-gliedrigen Ring stehen, der gegebenenfalls ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthält,
X für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl und/oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substi­ tuiertes C₁-C₄-Alkyl oder C₃-C₆-Cycloalkyl steht,
R¹ für C₁-C₄-Alkyl, C₃-C₄-Alkenyl oder für steht,
worin
R für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl und/oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes C₁-C₈- Alkyl, C₃-C₈-Cycloalkyl, Phenyl, Benzyl, Pyrryl, Thienyl oder Pyridyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C₁-C₁₄-Alkyl, C₃-C₁₄-Alkenyl, C₁-C₄-Alkoxy- C₁-C₆-alkyl, C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₆-alkyl, Phenyl oder C₃- C₇-Cycloalkyl steht, das gegebenenfalls ein Sauerstoff- und/oder ein Schwefelatom enthält oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C₁-C₃-Alkyl substituier­ ten 3- bis 6-gliedrigen Ring stehen, der gegebenenfalls ein Sauerstoff- und/oder ein Schwefelatom enthält,
Z für Stickstoff oder Sauerstoff steht,
G wenn Z für Stickstoff steht, für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkoxy und/oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl oder C₃-C₆-Cycloalkyl, oder für jeweils gege­ benenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, CN, Nitro, C₁-C₄- Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy und/oder C₁-C₄-Halogenalkylthio sub­ stituiertes Phenyl, Naphthyl, Benzyl oder Phenylethyl oder für einen der Reste steht,
in welchen
R und R′ unabhängig voneinander für jeweils gegebe­ nenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄- Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl und/oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiertes C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₈-Cycloalkyl, Phenyl, Benzyl, Pyrryl, Thienyl oder Pyridyl stehen und
R′ auch für Wasserstoff stehen kann oder
R und R′ gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituierten 5- bis 7-gliedrigen Ring stehen, der gegebenenfalls zusätzlich ein Sauerstoff- und/oder ein Stickstoffatom enthält oder
A und G gemeinsam mit den Atomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituierten 5- bis 8-gliedrigen gesättigten Carbocyclus stehen.
4. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
A für Wasserstoff oder für jeweils einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, Phenyl oder Benzyl steht,
B für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s- Butyl, i-Butyl oder tert.-Butyl steht, oder
A und B gemeinsam für eine der Gruppen
-(CH₂)₄-, -(CH₂)₅-, -(CH₂)₆-, -(CH₂)₄-CH(CH₃)-, -(CH₂)₃-CH(CH₃)-CH₂-, -(CH₂)₂-CH(CH₃)-(CH₂)₂-, -(CH₂)₂-CH(C₂H₅)-(CH₂)₂-, -(CH₂)₂-CH(C₃H₇)-(CH₂)₂-, -(CH₂)₂-CH(C₄H₉)-(CH₂)₂-, -CH₂O(CH₂)₂-, -CH₂S-(CH₂)₂-, -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂- oder -(CH₂)₂-S-(CH₂)₂- stehen,
X für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl und/oder Trifluormethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s- Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,
R¹ für Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Allyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl oder Propylsulfonyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl, C₃-C₁₀-Alkenyl, C₃-C₆-Cyclo­ alkyl, C₁-C₃-Alkoxy-C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl steht oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Methyl und/oder Ethyl substituierten 3- bis 6-gliedrigen Ring stehen, der gegebe­ nenfalls ein Sauerstoffatom enthält,
Z für Stickstoff oder für Sauerstoff steht,
G wenn Z für Stickstoff steht, für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, s-Butyl, i-Butyl oder tert.-Butyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro, C₁-C₄-Alkyl und/oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl oder für den Rest steht,
in welchem
R und R′ unabhängig voneinander für jeweils gegebe­ nenfalls durch Fluor und/oder Chlor sub­ stituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, Phenyl oder Benzyl stehen und
R′ auch für Wasserstoff stehen kann oder
R und R′ gemeinsam für eine der Gruppen
-(CH₂)₃-, -(CH₂)₄-, -(CH₂)₅-, -CH₂- CH(CH₃)(CH₂)₂-, -CH₂O-(CH₂)₂- oder -CH₂S-(CH₂)₂- stehen oder
A und G gemeinsam für einen der Reste stehen.
5. Verfahren zur Herstellung der 4-Carbamoyl-pyrrolin-2-one und -dihydro­ furan-2-one der Formel (I) in welcher
A, B, X, Z, G, R¹ und R² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (II), in welcher
A, B, X, Z und G die oben angegebene Bedeutung haben,
  • a) mit Carbamidsäurehalogeniden der Formel (III) in welcher
    R¹ und R² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
    Hal für Halogen steht,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe­ nenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt, oder
  • b) in einer ersten Stufe mit Phosgen oder Chlorameisensäureestern der Formel (IV) R³-O-CO-Cl (IV)in welcher
    R³ für gegebenenfalls halogensubstituiertes Alkyl steht,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe­ nenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt und die so erhaltenen Verbindungen in einer zweiten Stufe mit Aminen der Formel (V) in welcher
    R¹ und R² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
6. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an min­ destens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
7. Arthropodizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
8. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Schädlingen im Pflanzenschutz, Haushaltsbereich, Hygienebereich, Vorratsschutz und bei Tieren.
9. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Arthropoden, im Pflanzenschutz, Haushaltsbereich, Hygienebereich, Vorratsschutz und bei Tieren.
10. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2012101047A1 (de) * 2011-01-25 2012-08-02 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur herstellung von 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivaten
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