DE4401059A1 - Thermal coating of hydrophobic substrates with hydrophilic layers - Google Patents
Thermal coating of hydrophobic substrates with hydrophilic layersInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein kontinuierliches Verfahren zur mechanischen Mikroaufrauhung und einer anschließenden thermischen Beschichtung mit pulverförmigen Materialien von Folien. Die Folien können mit einer dünnen haftfesten oxidischen und hydrophilen Schicht versehen werden, die besonders gut zu Trägermaterialien für Offsetdruckplatten verarbeitet werden können. Die erzielbare Oberflächentopographie ist besonders gut zum Beschichten mit lichtempfindlichen Schichten geeignet, aus denen Druckplatten hergestellt werden können, die nach Belichtung und Entwicklung Druckformen mit hoher Auflagenstabilität und guter Feuchtmittelführung ergeben.The invention relates to a continuous process for mechanical Micro-roughening and a subsequent thermal coating with powdered materials from foils. The foils can be thin adherent oxidic and hydrophilic layer are provided, which are particularly good can be processed into substrates for offset printing plates. The achievable surface topography is particularly good for coating with Suitable light-sensitive layers from which printing plates are made can, after exposure and development printing forms with high Circulation stability and good dampening solution management result.
Die z. Zt. am häufigsten verwendeten Druckplatten für das Offsetdruckverfahren be stehen üblicherweise aus einem Trägermaterial auf das eine lichtempfindliche Schicht haftfest aufgebracht wird. Diese Schicht wird belichtet und der Nichtbildstellenanteil muß rückstandsfrei von der Oberfläche entfernt werden. Durch die verbleibende Schicht (Bildanteil) kann Farbe auf das zu bedruckende Produkt aufgetragen werden. Dies ist jedoch nur dann gewährleistet, wenn im Bereich der Nichtbildstellen Wasser vorhanden ist. Für ein qualitativ hochwertiges Druckbild ist die Benetzbarkeit mit Wasser (hydrophile Eigenschaft) im Bereich der Nichtbildstellen von entscheidender Bedeutung. Es ist bekannt, daß Aluminiumoxide solche Eigenschaften besitzen.The z. Most commonly used printing plates for the offset printing process are usually made of a carrier material on the one photosensitive Layer is applied firmly. This layer is exposed and the The non-image part must be removed from the surface without leaving any residue. Due to the remaining layer (part of the image), color can be applied to the print Product to be applied. However, this is only guaranteed if Area of non-image areas water is present. For a high quality Printability is the wettability with water (hydrophilic property) in the range of Crucial non-imaging. It is known that Aluminum oxides have such properties.
Daher ist es naheliegend Trägermaterialien aus Aluminium zu verwenden, diese zur besseren Verklammerung des Druckbildes aufzurauhen und die Oberflächen zu oxidieren. Chemische oder elektrochemische Verfahren, auch in Kombination mit mechanischen Verfahren zur Aufrauhung von Aluminium sind u. a. durch DE 400 14 666 A1, DE 36 35 303 A1, DE 34 15 364 A1, DE 35 03 927 A1, DE 41 29 909 A1 und DE 36 35 304 A1 bekannt geworden.Therefore, it is obvious to use aluminum support materials to better roughen the printed image and to roughen the surfaces oxidize. Chemical or electrochemical processes, also in combination with Mechanical processes for roughening aluminum are u. a. by DE 400 14 666 A1, DE 36 35 303 A1, DE 34 15 364 A1, DE 35 03 927 A1, DE 41 29 909 A1 and DE 36 35 304 A1 have become known.
Ein Verfahren zur anodischen Oxidation von Aluminium ist durch DE-A 34 13 899 bekannt geworden.A process for the anodic oxidation of aluminum is described in DE-A 34 13 899 known.
Diese mehrstufigen Verfahren sind an eine gleichmäßige Aluminiumzusammenset zung an der Trägeroberfläche gebunden, um zu gewährleisten, daß bei geregelter chemischer Prozeßführung eine gleichmäßige Oberflächentopographie frei von Nar ben entsteht. Die Entsorgung der Bäder und der anfallende Feststoffanteil sind als Negativfaktoren zu betrachten.These multi-stage processes are based on a uniform aluminum composition tion bound to the support surface to ensure that when regulated chemical process control a uniform surface topography free of Nar ben emerges. The disposal of the baths and the solids content are as To consider negative factors.
Durch DE-AS-13 00 579 ist ein Verfahren bekannt geworden, bei dem durch einen elektrischen Lichtbogen zwischen einer hitzebeständigen Elektrode und einem metallischen Trägermaterial in einem Schutzgasmantel ein Plasma erzeugt wird, mit dessen Hilfe Druckplatten mit geringen Abfallmengen aufgerauht, und durch Zugabe von Materialien die Oberfläche so modifiziert werden kann, daß diese eine verbesserte Hydrophile aufweist. Dieses Verfahren läßt sich in der Praxis jedoch schwer realisieren, da es sehr stark von den durch mehrere Faktoren bestimmten Intensitäten der übertragenen Lichtbögen abhängig ist.From DE-AS-13 00 579 a method is known in which by a electric arc between a heat-resistant electrode and a metallic carrier material in a protective gas jacket, a plasma is generated with whose help roughened printing plates with small amounts of waste, and by Addition of materials the surface can be modified so that this one has improved hydrophilicity. However, this method can be used in practice difficult to realize as it is very much determined by several factors Intensities of the transmitted arcs is dependent.
Aus der DE-AS-23 48 717 ist ein weiteres Verfahren zur Auftragung von feuchtmittelführenden Schichten auf Druckplatten für das Offsetdruckverfahren bekanntgeworden. Es sind Schichten aus schwer- oder unlöslichen Carbonaten, Silikaten oder Quarz vorgesehen, die nach dem Plasmaspritzverfahren auf aufgerauhte Träger aufgebracht, und dann zur Erzeugung der geeigneten Rauheit geschliffen werden. Die Bildanteilsfläche wird durch teilweises Entfernen der Beschichtung erhalten. Dieses Verfahren ist jedoch, bedingt durch die mechanische Bearbeitung und den Ätzvorgang zur Entfernung der Schicht, sehr aufwendig.DE-AS-23 48 717 is a further method for applying dampening solution layers on printing plates for the offset printing process known. They are layers of poorly or insoluble carbonates, Silicates or quartz are provided, which are based on the plasma spraying process roughened carrier applied, and then to produce the appropriate roughness be sanded. The image portion area is removed by partially removing the Get coating. However, this method is due to the mechanical Processing and the etching process to remove the layer, very complex.
Ziel der vorliegenden Erfindung war es, ein Thermisches Spritzverfahren zur Hydrophilierung von Oberflächen bereitzustellen, bei dem nicht nur Aluminiumträger bestimmter Reinheit und Oberflächenbeschaffenheit und Metalle mit spezifischen physikalischen Eigenschaften, sondern auch Aluminiumqualitäten verminderter Reinheit, Aluminiumlegierungen, Kunststoffe, Stähle und andere Nichteisenmetalle und Legierungen sicher beherrschbar und haftfest kontinuierlich beschichtet werden können. Die Reststoffe sind auf ein Minimum zu reduzieren und sollen so anfallen, daß eine Wiederverwertung leicht möglich ist. The aim of the present invention was to provide a thermal spray process To provide hydrophilization of surfaces in which not only aluminum supports certain purity and surface finish and metals with specific physical properties, but also aluminum qualities decreased Purity, aluminum alloys, plastics, steels and other non-ferrous metals and alloys can be safely controlled and continuously coated with adhesive can. The residues are to be reduced to a minimum and should arise that recycling is easily possible.
Das Ziel wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren der eingangs genannten Gattung erreicht, dessen Kennzeichenmerkmale darin bestehen, daß Folienbänder mit nabenfreier, fettarmer Oberfläche mechanisch so aufgerauht werden, daß eine gut verklammerbare mikrorauhe Oberfläche entsteht und diese Oberfläche mit einer dauerbeständig gut haftenden hydrophilen Schicht durch Plasmaspritzen von pulverförmigen Oxiden und/oder oxidischen Gemischen und Verbindungen beschichtet werden.The aim is achieved according to the invention by a method of the aforementioned Genus reached, the distinguishing features of which are that foil tapes with a hub-free, low-fat surface are mechanically roughened so that a easily clamped micro-rough surface is created and this surface with a Permanently well adhering hydrophilic layer by plasma spraying powdery oxides and / or oxidic mixtures and compounds be coated.
Die erfindungsgemäß aufgetragene hydrophile Schicht erfüllt mehrere Funktionen, die bei der Beschichtung mit lichtempfindlichen Schichten und der Verwendung als Offsetdruckplatten von positiver Wirkung sind.The hydrophilic layer applied according to the invention fulfills several functions, which when coating with photosensitive layers and use as Offset printing plates have a positive effect.
Für Fachleute war es überraschend, daß sich Metall und Kunststoff-Folienbänder durch die mechanischen Verfahren kontrolliertes mengengeregeltes Sandstrahlen mit Mikrokörnungen oder Rauhen mit lasergravierten Formungswalzen so behandeln lassen, daß sich darauf besonders dünne, flexible und abriebsbeständige Beschich tungen haftfest aufbringen lassen. Ferner war überraschend, daß Schichten mit geringen Dickentoleranzen ohne mechanische Bearbeitung so aufgetragen werden konnten, daß eine in der Kernrauhtiefe (Begriff angelehnt an DIN 4776) gleichmäßige Oberfläche entsteht. Die Oberfläche ist desweiteren so gestaltet, daß statistisch gut verteilte punktförmige Vertiefungen entstehen die so ausgebildet sind, daß die anschließende aufgebrachte lichtempfindliche Schicht zur Erzeugung des Bildanteils, haftfest verklammert werden kann. Ein weiterer Effekt, der sich positiv bei der Belichtung bemerkbar macht, wurde dadurch erreicht, daß statistisch gut verteilte Spitzen aus der Kernrauhtiefe erreicht werden können. Weitere Vorteile dieses Verfahrens sind darin zu sehen, daß mit der gleichen Maschinenanordnung die unterschiedlichsten Trägermaterialien wie Kunststoffe oder Metalle in Kombination mit unterschiedlichen Beschichtungswerkstoffen Verwendung finden können. Die entstehenden Abfallstoffe können sortenrein und trocken erfaßt und in den Stoffkreislauf zurückgeführt werden.It was surprising to experts that metal and plastic film strips quantity-controlled sandblasting controlled by mechanical processes treat with micrograins or roughing with laser-engraved shaping rollers let there be particularly thin, flexible and abrasion-resistant coating have the adhesive applied. It was also surprising that layers with small thickness tolerances can be applied without mechanical processing could that one in the core roughness depth (term based on DIN 4776) uniform surface is created. The surface is also designed so that Statistically well-distributed punctiform depressions are formed in this way are that the subsequent applied photosensitive layer for production of the image portion, can be firmly adhered. Another effect that is positive in the exposure was achieved by using statistical well distributed peaks can be reached from the core roughness. Further Advantages of this method can be seen in that with the same Machine arrangement a wide variety of carrier materials such as plastics or metals in combination with different coating materials Can find use. The resulting waste can be sorted and recorded dry and returned to the material cycle.
Die nachfolgende Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen der Erfindung dient im Zusammenhang mit den Zeichnungen der näheren Erläuterung. The following description of preferred embodiments of the invention serves in connection with the drawings of the detailed explanation.
Die Fig. 1 zeigt schematisch einen Verfahrensablauf mit den vergrößerten Oberflächenzuständen. Fig. 1 shows schematically a process flow with the increased surface states.
Die Metall- oder Kunststoff-Folie 1, die eine Breite von 500 bis 2000 mm haben kann, wird als Grundträger für Offsetdruckplatten von einer Rolle 2 kontinuierlich mit gleichbleibender Bandgeschwindigkeit abgewickelt, wobei die Metall- oder Kunststoff-Folie vorzugsweise eine Dicke im Bereich von 100-500 µm besonders bevorzugt 120-350 µm, besitzen soll sowie mit Kratzer und narbenfreier Oberfläche, die frei von groben organischen oder mineralischen Rückständen ist.The metal or plastic film 1 , which can have a width of 500 to 2000 mm, is unwound as a base support for offset printing plates from a roll 2 continuously at a constant belt speed, the metal or plastic film preferably having a thickness in the range of 100 -500 µm, particularly preferably 120-350 µm, and with scratches and a scar-free surface that is free of coarse organic or mineral residues.
Als metallische Werkstoffe können Aluminium und seine Legierungen vorgesehen sein. Es können auch andere metallische Werkstoffe, die der Korrosion durch das Feuchtmittel widerstehen und die mechanischen Eigenschaften erfüllen, Verwendung finden. Als Kunststoffe können alle thermoplastischen Polymere, die sich zu steckorientierten und hitzefixierten Folien verarbeiten lassen, Verwendung finden. Neben Polyvinylchlorid, Polyamid und neueren Polymeren wie Polyparaphenylensulfid oder Polyetherester sind besonders Polyolefine wie isotaktisches Polypropylen oder besonders bevorzugt ist thermoplastisches Polyester geeignet.Aluminum and its alloys can be provided as metallic materials his. There may also be other metallic materials that are subject to corrosion Resist dampening solutions and meet the mechanical properties, Find use. All thermoplastic polymers can be used as plastics can be processed into plug-oriented and heat-fixed foils, use Find. In addition to polyvinyl chloride, polyamide and newer polymers such as Polyparaphenylene sulfide or polyether esters are especially polyolefins such as Isotactic polypropylene or particularly preferred is thermoplastic polyester suitable.
Als besonders bevorzugte thermoplastische Polyestermaterialien werden im Rahmen der Erfindung Polyesterhomo- und -copolymere, Gemische verschiedener Polyester sowie Abmischungen oder Blends von Polyestern mit anderen Polymeren angesehen.As a particularly preferred thermoplastic polyester materials are Within the scope of the invention, polyester homopolymers and copolymers, mixtures of various Polyester and blends or blends of polyesters with other polymers viewed.
Eine Füllung des Kunststoffs mit anorganischen Materialien bis zu 5% besonders bevorzugt bis zu 1,5% kann ebenfalls vorgesehen sein. Füllungen mit Tonerden, TiO₂ und/oder Al₂O₃ sind besonders geeignet.A filling of the plastic with inorganic materials up to 5% especially preferably up to 1.5% can also be provided. Fillings with clay, TiO₂ and / or Al₂O₃ are particularly suitable.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform gemäß Fig. 1 wird der Grundträger 1 über eine nicht angetriebene, vertikal geführte bewegliche Rolle 3 zur Aufnahme eines Geschwindigkeitsausgleiches und zur Sicherstellung eines möglichst großen Umschlingungswinkels für die anschließende Behandlungsrolle 4 geführt. Als Rolle kann ein verschleißbeständiger Körper mit geringen Massen mit einer flexiblen Gummiauflage vorgesehen sein.In a particularly preferred embodiment of FIG. 1 is guided, the base carrier 1 through a non-driven, guided vertically movable roller 3 for receiving a speed balancing and for ensuring the greatest possible angle of wrap for the subsequent treatment roller 4. A wear-resistant body with small masses with a flexible rubber pad can be provided as a roll.
Auf der Behandlungsrolle 4 wird der formschlüssig anliegende Grundkörper 1 erfindungsgemäß in einem 1. Arbeitsschritt durch Sandstrahlen 5 mechanisch so aufgerauht, daß eine mikrorauhe Oberfläche mit einer mittleren Rauheit Ra von 0,5-1,5 µm entsteht, ohne den Grundkörper durch Verzüge zu schädigen, und diese Rauheit die Topographie ähnlich eines Schleifpapiers besitzt.On the treatment roller 4 , the form-fitting body 1 is mechanically roughened according to the invention in a first step by sandblasting 5 in such a way that a micro-rough surface with an average roughness Ra of 0.5-1.5 μm is produced without damaging the body by warping , and the roughness of the topography is similar to that of sandpaper.
Sandstrahlverfahren zum Entrosten, Entlacken zur Verfestigung von Oberflächen oder zum Aufrauhen von Oberflächen sind zwar seit Jahren bekannt, es war jedoch überraschend, daß sich dünne Folien verzugsarm mit besonders gleichmäßigen mikrorauhen Oberflächentopographien versehen lassen.Sandblasting process for rust removal, paint stripping to solidify surfaces or for roughening surfaces have been known for years, but it was Surprisingly, thin films with little distortion with particularly uniform Have micro-rough surface topographies provided.
Erfindungsgemäß wird besonders vorteilhaft ein "Druckstrahlverfahren" eingesetzt, bei dem der Strahldruck 0,8-2 bar, besonders bevorzugt 1-1,5 bar beträgt. Der Abstand der Düse beträgt 50-150 mm, bevorzugt 50-80 mm. Als Strahlmittel sind bevorzugt scharfkantige Strahlmittel, besonders bevorzugt die mineralischen Strahlmittel Al₂O₃ und Korunde in der Korngröße von 10-100 µm, besonders bevorzugt 20-50 µm, vorgesehen. Die Strahlmittelmenge beträgt 500-1000 g/m² Grundträger, wobei diese gleichbleibend dosiert wird. Besonders vorteilhaft kann dies durch rotierende mechanische Dosiervorrichtungen vorgenommen werden. Die Strahlvorrichtung, die besonders vorteilhaft aus mehreren Düsen bestehen kann, wird parallel zur Walzenachse 6 mit einer Geschwindigkeit von 1000-2000 mm/sec über die Behandlungsrolle 4 bewegt. Das gebrauchte Strahlmittel wird erfaßt, durch Sichtung in Zyclonen von Stäuben befreit, und erneut verwendet. Das Strahlgut kann so bis zu 20 mal wieder verwendet werden.According to the invention, a “pressure jet method” is used particularly advantageously, in which the jet pressure is 0.8-2 bar, particularly preferably 1-1.5 bar. The distance between the nozzle is 50-150 mm, preferably 50-80 mm. As a blasting agent are preferably sharp-edged blasting agents, particularly preferably the mineral blasting agents Al₂O₃ and corundum in the grain size of 10-100 microns, particularly preferably 20-50 microns, are provided. The amount of abrasive is 500-1000 g / m² of base support, which is dosed consistently. This can be carried out particularly advantageously by rotating mechanical metering devices. The blasting device, which can particularly advantageously consist of several nozzles, is moved parallel to the roller axis 6 at a speed of 1000-2000 mm / sec over the treatment roller 4 . The used abrasive is recorded, freed from dust by sighting in cyclones, and used again. The grit can be reused up to 20 times.
Nach dem Strahlen wird die Oberfläche von Stäuben befreit. Die Stäube können in einem Trockenfilter gemeinsam mit den Stäuben aus der Sichtung des zer schlagenen Strahlgutes erfaßt werden. Die sortenreinen Stäube sind durch Pelletieren und erneutes Einschmelzen in den Stoffkreislauf rückführbar.After blasting, the surface is freed of dust. The dusts can be in a dry filter together with the dust from the sighting of the zer impacted blasting material can be detected. The pure dusts are through Pelleting and re-melting can be traced back into the material cycle.
Eine weitere besonders vorteilhafte Ausführungsform zur mechanischen Aufrauhung der Oberfläche, das Rauhen mit lasergravierten, keramischen Rasterwalzen, ist bei der Verwendung von Kunststoffen und weichen Metallen wie z. B. Aluminium als Grundträger anwendbar. Zur näheren Erläuterung dient Fig. 2.Another particularly advantageous embodiment for the mechanical roughening of the surface, the roughening with laser-engraved, ceramic anilox rollers, is when using plastics and soft metals such. B. aluminum can be used as a base support. Is used for clarifying FIG. 2.
Plasmagespritzte keramische Rasterwalzen sind unter EP 0230 633 A3 zur Verwendung als Farbauftragswalzen, Dosierwalzen und Rollen für den Folientransport bekannt geworden.Plasma-sprayed ceramic anilox rollers are available under EP 0230 633 A3 Use as inking rollers, metering rollers and rollers for the Foil transportation became known.
Durch EP 0483 333 A2 ist eine regelmäßig strukturierte thermoplastische Folie und Verfahren zu ihrer Herstellung, das Strukturieren mit keramischen Rasterwalzen, ebenfalls bekannt geworden. Es handelt sich hierbei um eine Folie, die ohne ihre Transparenz zu verlieren so geprägt wird, daß eine Oberflächenrauheit von 0,01-0,02 µm entsteht und die spezielle Gleiteigenschaften aufweist.EP 0483 333 A2 describes a regularly structured thermoplastic film and Process for their production, structuring with ceramic anilox rollers, also become known. It is a slide that is without its Losing transparency is shaped so that a surface roughness of 0.01-0.02 µm arises and has special sliding properties.
Für die Erfindung thermisch-mechanische Aufrauhung von Grundkörpern für Druckplatten wurde dieses Verfahren noch nicht angewendet, zumal für diese Anwendung eine höhere Aufrauhung erforderlich ist.For the invention thermal mechanical roughening of base bodies for This method has not yet been used for printing plates, especially for these Applying a higher roughening is required.
Überraschend konnten Kunststoff-Folien der eingangs genannten Gattung ebenfalls mit einer Mikrorauheit der genannten Gattung von Ra 0,2-1 µm erzeugt werden.Plastic films of the type mentioned at the outset were also surprisingly able can be generated with a micro roughness of the type mentioned of Ra 0.2-1 µm.
Zur näheren Erläuterung dieses Rauhungsverfahrens dient die folgende Beschreibung im Zusammenhang mit dem Verfahrensschema Fig. 2.The following description in connection with the process diagram in FIG. 2 serves to explain this roughening process in more detail.
Der Grundkörper aus Kunststoff-Folie wird durch eine angetriebene Rauhungswalze 21 deren Grundkörper aus Metall besteht, mit einer Flüssigkeit 22 so erhitzt, daß die formschlüssig anliegende Folie 23 an ihrer Oberfläche angeschmolzen werden kann, ohne die Folie insgesamt in ihrer Form zu verändern. Der Anschmelzvorgang kann durch zusätzliche Wärmequellen 24 vor der Rauhungswalze unterstützt werden. Die Oberfläche der Rauhungswalze ist mit einer Keramikbeschichtung 26 versehen, die aus TiO₂, Al₂O₃ + TiO₂, oder besonders bevorzugt aus Chromoxid bestehen kann, und ist des weiteren mit einer spitzen Lasergravur 25, mit einem feinen Raster von 100-400 Punkten/cm versehen. Ein weiterer Vorteil bei der Benutzung von Oxidbeschichtungen ist darin zu sehen, daß die Oxide Antihafteigenschaften gegen Polymere besitzen. The base body made of plastic film is heated by a driven roughening roller 21 whose base body is made of metal with a liquid 22 so that the form-fitting film 23 can be melted on its surface without changing the overall shape of the film. The melting process can be supported by additional heat sources 24 in front of the roughing roller. The surface of the roughing roller is provided with a ceramic coating 26 , which can consist of TiO₂, Al₂O₃ + TiO₂, or particularly preferably of chromium oxide, and is further provided with a pointed laser engraving 25 , with a fine grid of 100-400 dots / cm. Another advantage of using oxide coatings is that the oxides have non-stick properties against polymers.
Durch zusätzliches Benutzen von Andruckwalzen 27, die auch z. T. als Kühlwalzen 28 auf der nicht zu rauhenden Folienseite angeordnet sein können, kann die Erzeugung eines gleichmäßigen Rauheitsprofils zusätzlich beeinflußt werden. Eine Verwendung von mehreren Rasterwalzen unterschiedlichster Rasterhäufigkeit kann den Aufrauhprozeß ebenfalls positiv beeinflussen.By additional use of pressure rollers 27 , which also z. T. can be arranged as cooling rollers 28 on the side of the film not to be roughened, the generation of a uniform roughness profile can be additionally influenced. The use of several anilox rollers of different raster frequencies can also have a positive effect on the roughening process.
In einer weiteren Ausführungsform können zur Rauhung von Folien der eingangs genannten Gattung, vorteilhaft bei Metallfolien, lasergravierte Rauhungswalzen mit einer Oberfläche aus gehärteten Stählen oder Werkstoffen die während der Lasergravur zu härten sind, verwendet werden. Die Verwendung von lasergravierten Walzen mit einer Beschichtung aus Hartlegierungen auf Co- oder Ni- Basis, wie sie unter der Bezeichnung "Stellite" bekannt geworden sind, kann sich positiv auf den Verschleiß der Aufrauhwalze auswirken.In a further embodiment, the roughening of foils can be started mentioned type, advantageous for metal foils, laser-engraved roughing rolls with a surface made of hardened steels or materials during the Laser engraving to be hardened can be used. The usage of laser-engraved rollers with a coating of hard alloys on Co or Ni Basis, as they are known under the name "Stellite", can have a positive effect on the wear of the roughening roller.
Das gerauhte Grundkörperband 7 kann kontinuierlich oder in Taktschritten zur Beschichtungsstation dem Plasmaspritzen geführt werden.The roughened main body band 7 can be carried out continuously or in steps to the coating station for plasma spraying.
Das Plasmaspritzen gem. DIN 32530 in natürlicher Umgebungsatmosphäre mit einem nichtübertragenen Lichtbogen, wie aus Fig. 1, 10 ersichtlich, ist als Techno logie zur Auftragung von Dickschichten bekannt. Oxidische Schichten, auf rotationssymmetrischen Teilen oder eine Flächen- oder Teilflächenbeschichtung mit Robotern durch mehrmaliges Überstreichen, in Dicken von 50-500 µm sind Stand der Technik.The plasma spraying acc. DIN 32530 in a natural ambient atmosphere with a non-transmitted arc, as can be seen in FIGS . 1, 10 , is known as technology for the application of thick layers. Oxide layers, on rotationally symmetrical parts or a surface or partial surface coating with robots by repeated painting, in thicknesses of 50-500 µm are state of the art.
Das erfindungsgemäße, kontinuierliche Beschichten von bandförmigen dünnen Folien mit oxidischen hydrophilen Schichten durch Plasmaspritzen in Dicken < 20 µm zur Verwendung als Druckplatten, ist noch nicht angewendet worden.The inventive continuous coating of thin tapes Films with oxidic hydrophilic layers by plasma spraying in thicknesses <20 µm for use as printing plates has not yet been used.
Der Grundträger 1 wird zu diesem Zwecke kontinuierlich oder taktförmig formschlüssig anliegend von einer angetriebenen Walze 8 mit einer Geschwindigkeit entsprechend der Beschichtungsbreite unter dem heißen Gasstrahl des Plasmabrenners bewegt.For this purpose, the base support 1 is moved continuously or in a tactile form-fitting manner by a driven roller 8 at a speed corresponding to the coating width under the hot gas jet of the plasma torch.
Eine Verwendung von mehreren Plasmaspritzbrennern ist besonders vorteilhaft und steigert die Beschichtungsgeschwindigkeit um das Vielfache, analog der Brenneranzahl. So kann z. B. bei einer besonders vorteilhaften Verwendung von mehreren Plasmaspritzbrennern eine Fläche bis zu 1000 m²/h beschichtet werden.The use of multiple plasma spray guns is particularly advantageous and increases the coating speed by a multiple, analogous to that Number of burners. So z. B. in a particularly advantageous use of an area of up to 1000 m² / h can be coated using several plasma spray guns.
Der Walzenkörper der Behandlungswalze 4 der aus Stahl, Aluminium oder sonstigen Metallegierungen bestehen kann, hat ferner die Aufgabe die Wärme aus dem thermischen Prozeß, mit der der Grundträger für Druckplatten zwangsläufig beaufschlagt wird, aufzunehmen und abzuleiten. Eine zusätzliche Kühlung 9 des Walzenkörpers mit wärmeableitenden Flüssigkeiten, wobei eine Taupunktsunter schreitung zu vermeiden ist, bewirkt eine störungsfreie Prozeßführung.The roller body of the treatment roller 4, which can consist of steel, aluminum or other metal alloys, also has the task of absorbing and dissipating the heat from the thermal process with which the base support for printing plates is inevitably applied. An additional cooling 9 of the roller body with heat-dissipating liquids, whereby a drop below the dew point is to be avoided, results in trouble-free process control.
In den heißen Gasstrahl des Plasmabrenners 10 der parallel zur Längsachse 11 der Behandlungswalze 8 über den Grundträger 1 mit einer Geschwindigkeit von 1000-2000 mm/sec. gleichförmig, wellenförmig oder oszillierend bewegt wird, wird Pulver durch eine Dosiervorrichtung 12 und/oder 13 zugegeben. Die Zugabe kann an unterschiedlichen Orten innerhalb und/oder außerhalb des Brenners entsprechend den unterschiedlichen physikalischen Eigenschaften (Schmelzpunkt, Wärmefähigkeit) erfolgen.In the hot gas jet of the plasma torch 10 parallel to the longitudinal axis 11 of the treatment roller 8 over the base support 1 at a speed of 1000-2000 mm / sec. is moved uniformly, undulating or oscillating, powder is added by a metering device 12 and / or 13 . The addition can take place at different locations inside and / or outside the burner according to the different physical properties (melting point, heat capacity).
Erfindungsgemäß können so Plasmaspritzschichten mit einer Dicke von 3 bis 20 µm aufgetragen werden. Die Haftfähigkeit der Schichten wird in dem "Filmtest" geprüft, wie er in der Galvanik üblich ist. Dabei wird ein Klebestreifen auf der beschichteten Oberfläche angepreßt und danach ruckartig senkrecht zu der Beschichtungsebene wieder abgezogen. Dabei darf das Material an der Klebeschicht nicht haften bleiben. Die Schichten können auch durch Biegen des Grundkörpers 1 um einen Winkel von 90° nicht durch Abplatzen entfernt werden.According to the invention, plasma spray layers with a thickness of 3 to 20 μm can be applied. The adhesion of the layers is checked in the "film test", as is common in electroplating. In the process, an adhesive strip is pressed onto the coated surface and then jerkily peeled off again perpendicularly to the coating plane. The material must not stick to the adhesive layer. The layers cannot be removed by chipping the base body 1 through an angle of 90 °.
Als plasmabildende heiße Gase können Argon und Stickstoff Verwendung finden. Vorteilhaft werden Gasgemische wie Argon-Stickstoff, Stickstoff-Wasserstoff oder besonders vorteilhaft Argon-Wasserstoff eingesetzt. Die eingebrachte elektrische Leistung beträgt vorteilhaft 20-50 KW, besonders vorteilhaft 25-35 KW.Argon and nitrogen can be used as the plasma-forming hot gases. Gas mixtures such as argon-nitrogen, nitrogen-hydrogen or are advantageous argon-hydrogen used particularly advantageously. The introduced electrical Power is advantageously 20-50 KW, particularly advantageously 25-35 KW.
Zur Erzeugung einer hydrophilen verschleißbeständigen Schicht können bevorzugt Oxide besonders bevorzugt Aluminiumoxide und/oder Mischungen und Verbindungen mit anderen Oxiden Verwendung finden, die erfindungsgemäß als Schicht bei der Farbortbestimmung nach dem Cielab-System einen L-Wert zwischen 50 und 90 aufweisen (DIN 5033).To create a hydrophilic wear-resistant layer can be preferred Oxides particularly preferably aluminum oxides and / or mixtures and Compounds with other oxides are used which according to the invention are used as Layer when determining the color location according to the Cielab system has an L value between 50 and 90 (DIN 5033).
Erfindungsgemäß wird zur Erzeugung der Oxidschicht ein sehr feines Pulver mit einer Korngröße < 20 µm eingesetzt.According to the invention, a very fine powder is used to produce the oxide layer a grain size <20 µm used.
Vorteilhaft konnten Pulver mit einer Korngröße 3-15 µm eingesetzt werden.Powders with a grain size of 3-15 µm could advantageously be used.
In einer weiteren Ausführungsform wurde zu dem vorhin genannten Pulver eine zweite Pulverkörnung von 15-30 µm zugegeben. Die zweite Pulverkörnung die zweckmäßigerweise getrennt zugegeben wird, bewirkt, daß sich aus der Grundrauhigkeit heraus einzelne in der Menge steuerbare, statistisch gleichmäßig über die Oberfläche verteilte Spitzen erzeugen lassen. Die Pulvermenge wird so geregelt, daß 100-1.500 Spitzen in einem Höhenbereich zwischen 3 bis 10 µm entstehen. In Fig. 1 sind diese im Ausschnitt (14) als (15) zu erkennen.In a further embodiment, a second powder grain size of 15-30 μm was added to the powder mentioned above. The second powder grain, which is expediently added separately, has the effect that, from the basic roughness, it is possible to produce individual tips which are controllable in terms of quantity and are distributed statistically uniformly over the surface. The amount of powder is regulated so that 100-1,500 peaks arise in a height range between 3 and 10 µm. In Fig. 1, these can be seen in section ( 14 ) as ( 15 ).
In dieser Schichtkombination können die Körnungen eine unterschiedliche chemische Zusammensetzung haben, wie z. B. Grundschicht Al₂O₃-Spitzen Al₂O₃ + 3% TiO₂.In this layer combination, the grain sizes can be different have chemical composition, such as. B. base layer Al₂O₃ tips Al₂O₃ + 3% TiO₂.
Überraschenderweise konnten in der Plasmaflamme ferner aus Aluminium, Aluminiumlegierungen, wie z. B. AlSi, AlMg oder Al-Si-Fe und/oder pelletierten oder gesinterten Gemischen mit diesen Zusammensetzungen durch Oxidation von feinen Pulvern, der bevorzugten Korngrößen < 20 µm, oxidische Gemische oder Verbindungen mit hydrophilen Schichteigenschaften erzeugt werden.Surprisingly, in the plasma flame made of aluminum, Aluminum alloys such as B. AlSi, AlMg or Al-Si-Fe and / or pelleted or sintered mixtures with these compositions by oxidation of fine Powders, the preferred grain sizes <20 microns, oxidic mixtures or Compounds with hydrophilic layer properties are generated.
Erfindungsgemäß ist es möglich, pulverförmige Oxide der beschriebenen Art als solche, wahlweise aber auch pulverförmige Metalle, die in dem Spritzstrahl oxidieren, oder eine Kombination aus diesen anzuwenden.According to the invention it is possible to use powdered oxides of the type described such, but optionally also powdered metals, in the spray jet oxidize, or apply a combination of these.
Im Rahmen der Erfindung ist es ferner möglich, von einem mit Aluminium oder Al- Legierung umhüllten Keramikpulver oder von einem Kornaglumerat aus Metall- Keramik auszugehen, und damit Trägermaterial für Offsetdruckplatten zu beschichten.Within the scope of the invention it is also possible to use aluminum or aluminum Alloy coated ceramic powder or from a grain aglumerate made of metal Ceramics go out, and thus carrier material for offset printing plates too coat.
Nach dem Plasmaspritzprozeß wird zweckmäßigerweise eine Reinigung durch Abblasen und Absaugen der nichthaftenden Partikel vorgenommen. Diese können analog zum Sandstrahlprozeß zusammen mit den Stäuben die im Plasmaspritzprozeß anfallen, in den Stoffkreislauf zurückgeführt werden.After the plasma spraying process, cleaning is expediently carried out Blow off and suction of the non-sticky particles. these can analogous to the sandblasting process together with the dusts in the Plasma spraying process occur, be returned to the material cycle.
Die so erzeugten Trägerkörper müssen, bevor sie einem nachgeschalteten Behandlungsschritt 17, dem Belichten mit lichtempfindlichen Schichten 18, auf den mikroporösen Oberflächen 19 unterzogen werden, eine hohe Planparallelität aufweisen. Es kann erforderlich sein, daß metallische Grundträger einem Richtprozeß wie schematisch in Fig. 1, 18 dargestellt, unterworfen werden müssen. Kunststoffträger können zum Ausgleich von Spannungen durch eine zusätzliche Temperierung mit Heizstrahlern oder Heizwalzen zweckmäßigerweise an Stelle des mechanischen Richtorganges behandelt werden.Before they are subjected to a subsequent treatment step 17 , exposure to light-sensitive layers 18 , on the microporous surfaces 19 , the carrier bodies produced in this way must have a high plane parallelism. It may be necessary for metallic base supports to be subjected to a straightening process as shown schematically in FIGS . 1, 18 . Plastic carriers can advantageously be treated with radiant heaters or heating rollers instead of the mechanical straightening process to compensate for tensions.
Eine zusätzliche Behandlung der lichtempfindlichen Harzschicht durch Einstreuen von Körnungen als Abstandshaltern oder eine separat aufgebrachte Markierungsschicht wie sie z. Zt. noch bei den bekannten Herstellungsverfahren angewendet wird, kann bei einer besonders vorteilhaften Ausstattung der Erfindung entfallen.An additional treatment of the photosensitive resin layer by sprinkling of grits as spacers or a separately applied one Marking layer as z. Currently still in the known manufacturing processes can be used with a particularly advantageous equipment of the invention omitted.
Die beschichteten Bänder werden nun getrocknet und z. T. Temperprozessen ausgesetzt.The coated tapes are now dried and z. T. annealing processes exposed.
Nach diesem Prozeß können die Druckplatten auf ihre endgültige Größe aus dem bandförmigen Material zugeschnitten werden. Die eigentliche Formatierung zu Druckplatten erfolgt in den Druckereien, nach bekannten Verfahren.After this process, the printing plates can be made to their final size band-shaped material can be cut. The actual formatting too Printing plates are made in the printing houses using known processes.
Ein biaxial orientiertes thermofixiertes Folienband aus dem Kunststoff Polyethylen terephthalat von einer Dicke von 300 µm und einer Breite von 1600 mm wurde in einem 1. Arbeitsschritt einem Sandstrahlprozeß unterzogen.A biaxially oriented thermofixed film tape made of polyethylene terephthalate with a thickness of 300 microns and a width of 1600 mm subjected to a sandblasting process in a first step.
2 Strahldüsen von einem Durchmesser von 8 mm wurden in einem Abstand von 60 mm parallel zur Walzenachse der Sandstrahlrolle mit einer Geschwindigkeit von 1500 mm/sec. über die Folie bewegt. Die Sandstrahlrolle hatte eine Geschwindig keit von 25 mm/sec. Als Strahlmittel wurde ein geschmolzenes und gebrochenes scharfkantiges Aluminiumoxid mit 3% Titanoxid mit einer Korngröße von 20-45 µm verwendet. Das Strahlmittel wurde durch eine rotierende Scheibe mit einer Dosierrille so dosiert, daß die Folie mit einer Strahlmittelmenge 700 g/m² beauf schlagt wurde. Die Druckluftmenge betrug 250 m³/h bei einem Druck von 1,2 bar. Es wurde ein Druckstrahlverfahren verwendet. Das benutzte Strahlgut wurde in eine Staubsichtungsanlage gefördert, die Stäube < 3 µm wurden aus dem Strahl mittel entfernt und das staubfreie Strahlmittel wurde erneut verwendet. Der Strahlmittelverbrauch konnte so auf 35 g/m² reduziert werden. Nach dem Strahlen wurde die Oberfläche durch Abblasen mit trockener Druckluft (Taupunkt -20°C) gereinigt. Die Stäube wurden zusammen mit den Stäuben aus zerschlagenem Strahlgut in einem Trockenschlauchfilter erfaßt und einer Wiederverwertung zugeführt. Die gestrahlte Oberfläche hatte eine nicht rillige, feinkörnige mikrorauhe Oberflächentopographie der Rauheit Ra 0,8-1,2 µm gemessen nach DIN 4768.2 jet nozzles with a diameter of 8 mm were placed at a distance of 60 mm parallel to the roller axis of the sandblasting roller at a speed of 1500 mm / sec. moved over the slide. The sandblast roller had a speed speed of 25 mm / sec. A molten and broken one was used as the abrasive sharp-edged aluminum oxide with 3% titanium oxide with a grain size of 20-45 µm used. The abrasive was removed using a rotating disc Dosing groove dosed so that the film with a blasting agent amount 700 g / m² was struck. The amount of compressed air was 250 m³ / h at a pressure of 1.2 bar. A pressure blasting process was used. The blasting material used was in a dust screening system was promoted, the dust <3 µm was removed from the jet medium removed and the dust-free abrasive was used again. Of the Abrasive consumption was reduced to 35 g / m². After blasting the surface was blown off with dry compressed air (dew point -20 ° C) cleaned. The dusts were smashed together with the dusts Shot blasted in a dry bag filter and recycled fed. The blasted surface had a non-grooved, fine-grained micro-rough Surface topography of roughness Ra 0.8-1.2 µm measured according to DIN 4768.
Das gestrahlte und von Stäuben befreite Folienband wurde anschließend zur Beschichtungsstation Plasmaspritzen geführt. Das Folienband wurde mit einer Kraft von 10 N formschlüssig anliegend von einer wassergekühlten, angetriebenen Rolle von +10°C mit einer Geschwindigkeit von 25 mm/sec. gleichförmig unter den Plasmaflammen bewegt. 2 Plasmaflammen wurden gleichzeitig durch eine horizontale Bewegungseinheit parallel zur Walzenachse wellenförmig mit einem Abstand von 100 mm und einer Geschwindigkeit von 2000 mm/sec. über die Folienoberfläche bewegt. Zur Erzeugung der Plasmaflamme wurde ein Gasgemisch aus 10% Wasserstoff und 90% Argon verwendet, die elektrische Leistung betrugt 28 KW. In die Plasmaflamme wurde durch 2 getrennte Dosiersysteme der pulverförmige Werkstoff A, ein Aluminiumpulver mit einer Korngröße -15 µm + 5 µm und B ein Aluminiumoxidpulvergemisch mit einer Korngröße 97%-12 µm + 5 µm und 3%-30 µm + 12 µm in einem Verhältnis Aluminium-Aluminiumoxid von 30 zu 70 Gewichtsprozenten. Die Pulvermenge wurde so eingestellt, daß bei einem Pulverwirkungsgrad von 90% eine gleichmäßige Schicht von einer Dicke von 5 µm und einer Schwankung von ± 5% entsteht.The blasted and dust-free film strip was then used Coating station plasma spraying led. The foil tape was with a force of 10 N with a positive fit from a water-cooled, driven roller of + 10 ° C at a speed of 25 mm / sec. uniform among the Plasma flames moved. Two plasma flames were horizontal movement unit parallel to the roller axis with a wave Distance of 100 mm and a speed of 2000 mm / sec. about the Film surface moves. A gas mixture was used to generate the plasma flame made of 10% hydrogen and 90% argon, the electrical power used was 28 KW. In the plasma flame, the powdery material A, an aluminum powder with a grain size -15 µm + 5 µm and B an alumina powder mixture with a grain size of 97% -12 µm + 5 µm and 3% -30 µm + 12 µm in an aluminum-aluminum oxide ratio from 30 to 70 percent by weight. The amount of powder was adjusted so that at a powder efficiency of 90% a uniform layer of a thickness of 5 µm and a fluctuation of ± 5%.
Die Oberflächenrauheit der fertigen Schicht betrug Ra 0,8-1,2 µm gemessen nach DIN 4768. Die Farbortbestimmung ergab einen L-Wert von 75, gemessen mit dem Cielabsystem nach DIN 5033. Die Anzahl der Spitzen im Bereich zwischen 3 bis 10 µm betrug 1000, bestimmt mittels Bildanalyse. Die Haftung der Schicht wurde mit einem handelsüblichen Klebefilm geprüft. Es war nicht möglich, Teile der Schicht durch den Klebefilm senkrecht zur Druckplatte vom äußeren Rand beginnend abzuziehen.The surface roughness of the finished layer was Ra 0.8-1.2 µm measured after DIN 4768. The color locus determined an L value of 75, measured with the Cielab system according to DIN 5033. The number of peaks in the range between 3 to 10 µm was 1000, determined by means of image analysis. The adhesion of the layer was with tested a commercially available adhesive film. It was not possible to parts of the layer through the adhesive film perpendicular to the pressure plate starting from the outer edge deduct.
Das hydrophilierte Folienband wurde anschließend mit einer Positiv-Diazokopier schicht versehen und zu einer Druckplatte mit einem Testlayout verarbeitet.The hydrophilized film tape was then with a positive diazo copier layer and processed into a printing plate with a test layout.
Die erhaltene Druckplatte hatte in einem Druckversuch eine gute Qualität, die folgende Merkmale aufweißt:The printing plate obtained had a good quality in a printing test, the has the following characteristics:
- 1. Die 6 µm Linien waren im UGRA Testteil wiedergegeben.1. The 6 µm lines were shown in the UGRA test section.
- 2. Das Freilaufverhalten (als Indiz für eine gute Feuchtmittelführung) zeigte kein störendes Verhalten auf.2. The free-running behavior (as an indication of good dampening solution management) showed no disruptive behavior.
- 3. Im Vergleich zu einem marktüblichen Korrekturmittel (KP 273) treten nach der Korrektur keine Farbunterschiede auf (= Farbschleierfreiheit).3. Compared to a standard correction tool (KP 273) follow the correction no color differences on (= color fog).
- 4. Die Druckauflage betrug 130 000 Drucke.4. The print run was 130,000 prints.
- 5. Die Druckauflage betrug bei einer nach dem Entwickeln 5 Minuten bei 230°C gehärteten Platte 500 000 Drucke.5. The print run was 5 minutes after development 230 ° C hardened plate 500,000 prints.
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