DE4344692A1

DE4344692A1 - Thermal spraying to produce hydrophilic coating on substrate

Info

Publication number: DE4344692A1
Application number: DE4344692A
Authority: DE
Inventors: Heinrich Kuehn; Dieter Dr Jaculi; Engelbert Dr Pliefke; Ulrich Dr Bos; Werner Dr Fras
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1993-12-27
Filing date: 1993-12-27
Publication date: 1995-07-06

Abstract

Metal strip (1) is coated with a durable, adhesive hydrophilic layer by thermally spraying (6) powdered oxides (8,9) and/or oxide mixts. and binder with an average grain size of max. 20 mu m.

Description

Die Erfindung betrifft ein thermisches Verfahren zur Auftragung von hydrophilen Keramikschichten auf Trägermaterialien für Druckplatten. Dieses Trägermaterial eignet sich aufgrund der erzielbaren Oberflächentopographie besonders gut zum Beschichten mit lichtempfindlichen Schichten, aus denen Druckplatten hergestellt werden können, die nach Belichtung und Entwickelung Druckformen mit gleichmäßiger Topographie, hoher Auflagenstabilität und guter Feuchtmittelführung ergeben.The invention relates to a thermal process for the application of hydrophilic Ceramic layers on substrates for printing plates. This carrier material Due to the achievable surface topography, it is particularly suitable for Coating with photosensitive layers that make up printing plates can be produced after exposure and developing printing forms with uniform topography, high circulation stability and good Result in dampening solution guidance.

Die z.Zt am häufigsten verwendeten Druckplatten für das Offsetdruckverfahren bestehen üblicherweise aus einem Trägermaterial auf das eine lichtempfindliche Schicht haftfest aufgebracht wird. Diese Schicht wird belichtet, wonach der Nichtbildstellenanteil rückstandsfrei von der Oberfläche entfernt werden muß. Durch die zurückbleibende hydrophobe Schicht (Bildanteil) kann Farbe auf das zu bedruckende Produkt aufgetragen werden, was jedoch nur dann gewährleistet ist, wenn im Bereich der Nichtbildstellen Wasser vorhanden ist. Für ein qualitativ hochwertiges Druckbild ist die Benetzbarkeit mit Wasser (hydrophile Eigenschaft) im Bereich der Nichtbildstellen von entscheidender Bedeutung. Es ist bekannt, daß Aluminiumoxid solche Eigenschaften besitzt.The currently most frequently used printing plates for the offset printing process usually consist of a substrate on which a photosensitive Layer is applied firmly. This layer is exposed, after which the Non-image part must be removed from the surface without leaving any residue. Due to the remaining hydrophobic layer (part of the picture), color can move towards it printing product can be applied, but this only guarantees is when there is water in the area of the non-image areas. For a qualitative The high quality print image is wettability with water (hydrophilic Property) of crucial importance in the area of non-image areas. It it is known that aluminum oxide has such properties.

Daher ist es naheliegend Trägermaterialien aus Aluminium zu verwenden, diese zur besseren Verklammerung des Druckbildes aufzurauhen und die Oberflächen zu oxidieren. Chemische oder elektrochemische Verfahren, auch in Kombination mit mechanischen Verfahren zur Aufrauhung von Reinaluminium sind beispielsweise aus der DE-A-34 13 899 bekannt geworden.It is therefore obvious to use aluminum support materials to roughen the print image and roughen the surfaces to oxidize. Chemical or electrochemical processes, also in combination with mechanical processes for roughening pure aluminum become known, for example, from DE-A-34 13 899.

Die mehrstufigen Verfahren sind an eine gleichmäßige Aluminiumzusammenset zung an der Trägeroberfläche gebunden, um zu gewährleisten, daß bei geregelter chemischer Prozeßführung eine gleichmäßige Oberflächentopographie frei von Narben entsteht. Die Entsorgung der Bäder und des anfallenden Feststoffanteils sind als Negativfaktoren zu betrachten. The multi-stage processes are based on a uniform aluminum composition tion bound to the support surface to ensure that at regulated chemical process control a uniform surface topography free from scars. The disposal of the baths and the accruing Solids content are to be regarded as negative factors.

Durch DE-AS-13 00 579 ist ein Verfahren bekannt geworden, bei dem durch einen elektrischen Lichtbogen zwischen einer hitzebeständigen Elektrode und einem metallischen Trägermaterial in einem Schutzgasmantel ein Plasma erzeugt wird, mit dessen Hilfe Druckplatten mit geringen Abfallmengen aufgerauht, und durch Zugabe von Materialien die Oberfläche so modifiziert werden kann, daß sie eine verbesserte Hydrophile aufweist. Dieses Verfahren läßt sich in der Praxis jedoch schwer realisieren, da es sehr stark von den durch mehrere Faktoren bestimmten Intensitäten der übertragenen Lichtbögen abhängig ist.From DE-AS-13 00 579 a method has become known in which an electric arc between a heat resistant electrode and generates a plasma from a metallic carrier material in a protective gas jacket is used to roughen printing plates with small amounts of waste, and by adding materials the surface can be modified so that it has an improved hydrophilicity. This process can be done in the Practice however difficult to realize as it is very different from that of several Factors specific intensities of the transmitted arcs is dependent.

Aus der DE-AS-23 48 717 ist ein weiteres Verfahren zur Auftragung von feuchtmittelführenden Schichten auf Druckplatten für das Offsetdruckverfahren bekanntgeworden. Es sind Schichten aus schwer- oder unlöslichen Carbonaten, Silikaten oder Quarz vorgesehen, die nach dem Plasmaspritzverfahren auf aufgerauhte Träger aufgebracht, und dann zur Erzeugung der geeigneten Rauheit geschliffen werden. Die Bildanteilsfläche wird durch teilweises Entfernen der Beschichtung erhalten. Dieses Verfahren ist jedoch, bedingt durch die mechanische Bearbeitung und den Ätzvorgang zur Entfernung der Schicht, sehr aufwendig.DE-AS-23 48 717 is a further method for applying dampening solution layers on printing plates for the offset printing process known. They are layers of poorly or insoluble carbonates, Silicates or quartz are provided, which are based on the plasma spraying process roughened carrier applied, and then to produce the appropriate roughness be sanded. The image portion area is removed by partially removing the Get coating. However, this procedure is due to the mechanical processing and the etching process to remove the layer, very much complex.

Ziel der vorliegenden Erfindung war es, ein thermisches Beschichtungsverfahren zur Hydrophilierung von Oberflächen bereitzustellen, bei dem nicht nur Aluminiumträger sondern auch sonstige Metalle wie Stähle und andere Nichteisenmetalle und Legierungen sicher beherrschbar und haftfest kontinuierlich beschichtet werden können und das eine vorherige Aufrauhung der Oberfläche nicht benötigt. Die Reststoffe sind auf ein Minimum zu re duzieren und sollen so anfallen, daß eine Wiederverwertung leicht möglich ist.The aim of the present invention was to provide a thermal coating process to provide for the hydrophilization of surfaces, in which not only Aluminum beams but also other metals such as steels and others Non-ferrous metals and alloys can be controlled and adhered securely can be coated continuously and that a previous roughening the surface is not needed. The residues must be kept to a minimum reduce and should occur so that recycling is easily possible.

Das Ziel wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren der eingangs genannten Gattung erreicht, dessen Kennzeichenmerkmale darin bestehen, daß gut verformbare Folienbänder mit einer dauerbeständig gut haftenden hydrophilen Schicht durch thermisches Spritzen von pulverförmigen Oxiden und/oder oxidischen Gemischen und Verbindungen mit einer mittleren Korngröße von 20 µm beschichtet werden. The aim is achieved according to the invention by a method of the aforementioned Genus reached, the hallmarks of which are that good deformable film tapes with a permanently stable hydrophilic Layer by thermal spraying of powdery oxides and / or oxidic mixtures and compounds with an average grain size of 20 µm can be coated.

Die erfindungsgemäß aufgetragene hydrophile Schicht erfüllt mehrere Funktionen, die bei der Beschichtung mit lichtempfindlichen Schichten und der Verwendung als Offsetdruckplatten von positiver Wirkung sind.The hydrophilic layer applied according to the invention fulfills several Functions involved in coating with photosensitive layers and the Use as offset printing plates are positive.

Für Fachleute war es überraschend, daß sich auf nicht aufgerauhtes Grundträgermaterial besonders dünne, flexible und abriebsbeständige Beschich tungen mit geringen Schichtdickentoleranzen ohne mechanische Bearbeitung so auftragen lassen, daß eine in der Kernrauhtiefe (Begriff angelehnt an DIN 4776) gleichmäßige Oberfläche entsteht. Die Oberfläche ist insbesondere so gestaltet, daß statistisch gut verteilte punktförmige Vertiefungen entstehen die so ausgebildet sind, daß die darauf aufgebrachte lichtempfindliche Schicht zur Erzeugung des Bildanteils, haftfest verklammert werden kann. Ein weiterer Effekt, der sich positiv bei der Belichtung bemerkbar macht, wurde dadurch erreicht, daß statistisch gut verteilte Spitzen aus der Kernrauhtiefe erreicht werden können. Weitere Vorteile dieses Verfahrens sind darin zu sehen, daß mit der gleichen Maschinenanordnung unterschiedliche Metallträger in Kombination mit unterschiedlichen Beschichtungsstoffen verwendet werden können. Die entstehenden Abfallstoffe können sortenrein und trocken erfaßt und in den Stoffkreislauf zurückgeführt werden.It was surprising to experts that what was not roughened Base material particularly thin, flexible and abrasion-resistant coating with thin layer thickness tolerances without mechanical processing have it applied that one in the core roughness depth (term based on DIN 4776) uniform surface is created. The surface is especially designed that statistically well distributed punctiform depressions arise in this way are formed so that the photosensitive layer applied thereon for Generation of the image portion that can be firmly clipped. Another This has an effect that has a positive effect on the exposure achieved that statistically well distributed peaks reached from the core roughness can be. Further advantages of this method can be seen in the fact that the same machine arrangement, different metal supports in combination can be used with different coating materials. The generated waste can be sorted and dry and sorted into the Material cycle can be returned.

Die nachfolgende Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen der Erfindung dient im Zusammenhang mit der Zeichnung der näheren Erläuterung.The following description of preferred embodiments of the invention serves in connection with the drawing for further explanation.

Die Fig. 1 zeigt schematisch einen Verfahrensablauf mit den vergrößerten Oberflächenzuständen. Fig. 1 shows schematically a process flow with the increased surface states.

Die Metallfolie 1 als Grundträger für Offsetdruckplatten wird von einer Rolle 2 kontinuierlich mit gleichbleibender Bandgeschwindigkeit abgewickelt, wobei die Metallfolie vorzugsweise eine Dicke im Bereich von 100 bis 500 µm, besonders bevorzugt von 120 bis 350 µm, besitzen soll sowie eine Dickentoleranz von ± 2% mit kratzer- und narbenfreier Oberfläche die frei von groben organischen oder mineralischen Rückständen ist. Als metallische Werkstoffe können Aluminium und seine Legierungen oder Edelstähle vorgesehen sein. Es können auch andere metallische Werkstoffe, die der Korrosion durch das Feuchtmittel widerstehen und die mechanischen Eigenschaften erfüllen, Verwendung finden.The metal foil 1 as the base support for offset printing plates is continuously unwound from a roll 2 at a constant belt speed, the metal foil preferably having a thickness in the range from 100 to 500 μm, particularly preferably from 120 to 350 μm, and a thickness tolerance of ± 2% Scratch and scar-free surface that is free of coarse organic or mineral residues. Aluminum and its alloys or stainless steels can be provided as metallic materials. Other metallic materials that resist corrosion by the dampening solution and that fulfill the mechanical properties can also be used.

Der Grundträger 1 wird über eine nicht angetriebene, vertikal geführte bewegliche Rolle 3 zur Aufnahme eines Geschwindigkeitsausgleiches und zur Sicherstellung eines möglichst großen Umschlingungswinkels für die im Anschluß daran angeordnete Behandlungsrolle 4 geführt. Der Grundkörper 1 kann vorteilhaft vor der Beschichtung mit einem organischen Lösemittel entfettet werden. Als Rolle 3 kann ein verschleißbeständiger Körper mit geringen Massen mit einer flexiblen Gummiauflage vorgesehen sein.The base support 1 is guided over a non-driven, vertically guided movable roller 3 to accommodate speed compensation and to ensure the largest possible wrap angle for the treatment roller 4 arranged thereafter. The base body 1 can advantageously be degreased with an organic solvent before coating. A wear-resistant body with small masses and a flexible rubber pad can be provided as the roller 3 .

Das Grundkörperband 1 besitzt normalerweise eine Oberfläche mit einer Rauheit R_a im Bereich von 0,5 bis 1,5 µm und kann kontinuierlich oder in Taktschritten zur Beschichtungsstation geführt werden.The base body belt 1 normally has a surface with a roughness R _a in the range from 0.5 to 1.5 μm and can be guided to the coating station continuously or in increments.

Thermische Spritzverfahren gemäß DIN 32 530 in natürlicher Umgebungsatmosphäre sind als Technologie zur Auftragung von Dickschichten bekannt. Oxidische Schichten auf rotationssymmetrischen Teilen oder eine Flächen- oder Teilflächenbeschichtung mit Robotern durch mehrmaliges Überstreichen in Dicken von 50 bis 500 µm sind Stand der Technik.Thermal spraying process according to DIN 32 530 in natural Ambient atmospheres are a technology for applying thick layers known. Oxidic layers on rotationally symmetrical parts or one Surface or partial surface coating with robots by repeated Painting in thicknesses of 50 to 500 µm are state of the art.

Das erfindungsgemäße kontinuierliche Beschichten von bandförmigen dünnen Folien mit oxidischen hydrophilen Schichten durch Plasmaspritzen und Hochgeschwindigkeitsspritzen in Dicken < 20 µm zur Verwendung als Druckplatten, ist noch nicht angewandt worden.The continuous coating of thin tapes according to the invention Films with oxidic hydrophilic layers by plasma spraying and High speed spraying in thicknesses <20 µm for use as Printing plates, has not yet been applied.

Der Grundträger 1, der eine Breite von 500 bis 2000 mm haben kann, wird zu diesem Zwecke kontinuierlich oder taktförmig entsprechend der Spritzstrahlbreite, die im Zenit 6 bis 12 mm betragen kann, formschlüssig anliegend von einer angetriebenen Behandlungswalze 4 mit einer Geschwindigkeit im Bereich von 5 bis 50 mm/s unter dem heißen Gasstrahl des Plasmabrenners hindurchbewegt.For this purpose, the base support 1 , which can have a width of 500 to 2000 mm, is in a form-fitting manner continuously or cyclically according to the spray jet width, which can be 6 to 12 mm in the zenith, by a driven treatment roller 4 at a speed in the range of 5 up to 50 mm / s under the hot gas jet of the plasma torch.

Eine Verwendung von mehreren Spritzbrennern ist besonders vorteilhaft und steigert die Beschichtungsgeschwindigkeit um das Vielfache, entsprechend der Brenneranzahl. So kann z. B. bei einer besonders vorteilhaften Verwendung von mehreren Plasmaspritzbrennern eine Fläche von bis zu 1000 m²/h beschichtet werden.The use of multiple spray burners is particularly advantageous and increases the coating speed many times over, according to the Number of burners. So z. B. in a particularly advantageous use of several plasma spray guns coated an area of up to 1000 m² / h become.

Der Walzenkörper der Behandlungswalze 4, der aus Stahl, Aluminium oder sonstigen Metallegierungen bestehen kann, hat ferner die Aufgabe die Wärme aus dem thermischen Prozeß, mit der der Grundträger für Druckplatten zwangsläufig beaufschlagt wird, aufzunehmen und abzuleiten. Eine zusätzliche Kühlung 5 des Walzenkörpers mit wärmeableitenden Fließmedien, wobei eine Taupunktsunterschreitung zu vermeiden ist, bewirkt eine störungsfreie Prozeßführung.The roller body of the treatment roller 4 , which may consist of steel, aluminum or other metal alloys, also has the task of absorbing and dissipating the heat from the thermal process with which the base support for printing plates is inevitably applied. Additional cooling 5 of the roll body with heat-dissipating flow media, avoiding falling below the dew point, results in trouble-free process control.

In den heißen Gasstrahl des Spritzbrenners 6, der parallel zur Längsachse der Behandlungswalze 4 über den Grundträger 1 mit einer Geschwindigkeit von 1000 bis 2000 mm/s gleichförmig, wellenförmig oder oszillierend bewegt wird, wird keramisches Pulver durch eine Dosiervorrichtung 8 und/oder 9 zugegeben. Die Injektion kann als außenliegende seitliche Injektion erfolgen, es kann aber auch von Vorteil sein, eine direkte Injektion in den Gasstrahl vorzunehmen. Eine Kombination beider Injektionsarten bei gleichzeitiger Verwendung von Ausgangsmaterialien mit unterschiedlichen physikalischen Eigenschaften (Schmelzpunkt, Wärmeleitfähigkeit) wird bevorzugt angewandt.Ceramic powder is added by a metering device 8 and / or 9 into the hot gas jet of the spray burner 6 , which is moved in a uniform, undulating or oscillating manner parallel to the longitudinal axis of the treatment roller 4 via the base support 1 at a speed of 1000 to 2000 mm / s. The injection can take place as an external lateral injection, but it can also be advantageous to carry out a direct injection into the gas jet. A combination of both types of injection with simultaneous use of starting materials with different physical properties (melting point, thermal conductivity) is preferably used.

Erfindungsgemäß können so Plasmaspritzschichten mit einer Dicke von 5 bis 20 µm und mit einer Schichtdickentoleranz von ± 5% aufgetragen werden. Die Haftfähigkeit der Schichten wird in dem "Filmtest" geprüft, wie er in der Galvanik üblich ist. Dabei wird ein Klebestreifen auf der beschichteten Oberfläche angepreßt und danach ruckartig senkrecht zu der Beschichtungsebene wieder abgezogen. Dabei darf das Material an der Klebeschicht nicht haften bleiben. Die Schichten können auch durch Biegen des Grundkörpers 1 um einen von 90° nicht durch Abplatzen entfernt werden.According to the invention, plasma spray layers with a thickness of 5 to 20 μm and with a layer thickness tolerance of ± 5% can be applied. The adhesion of the layers is checked in the "film test", as is common in electroplating. In the process, an adhesive strip is pressed onto the coated surface and then jerkily peeled off again perpendicularly to the coating plane. The material must not stick to the adhesive layer. The layers cannot be removed by chipping the base body 1 by 90 °.

Als plasmabildende heiße Gase können Argon und Stickstoff Verwendung finden. Vorteilhaft werden Gasgemische wie Argon-Stickstoff, Stickstoff- Wasserstoff oder besonders vorteilhaft Argon-Wasserstoff eingesetzt. Die eingebrachte elektrische Leistung beträgt vorteilhaft 20 bis 50 KW, besonders vorteilhaft 25 bis 35 KW. Bei Anwendung des Hochgeschwindigkeitsflammspritzens werden vorteilhaft die Brenngase Acetylen und Wasserstoff, besonders vorteilhaft Propan oder Propylen, benutzt.Argon and nitrogen can be used as the plasma-forming hot gases Find. Gas mixtures such as argon-nitrogen, nitrogen- Hydrogen or particularly advantageously used argon-hydrogen. The The electrical power introduced is advantageously 20 to 50 KW, particularly advantageous 25 to 35 KW. When using the High-speed flame spraying is advantageous for the fuel gases acetylene and hydrogen, particularly advantageously propane or propylene.

Erfindungsgemäß wird zur Erzeugung einer Schicht mit einer Rauheit R_a von 1 bis 2 µm ein sehr feines Pulver mit einer mittleren Korngröße 20 µm eingesetzt. Besonders vorteilhaft konnten Pulver mit einer Korngröße 5 bis 12 µm eingesetzt werden. Eine zweite Pulverkörnung von 20 bis 40 µm, die zweck mäßigerweise getrennt zugegeben wird, bewirkt, daß sich aus der Grundrauhigkeit 10 heraus einzelne in der Menge steuerbare, statistisch gleichmäßig über die Oberfläche verteilte Spitzen 11 erzeugen lassen. In dieser Schichtkombination können die Körnungen eine unterschiedliche chemische Zusammensetzung haben, wie z. B. Grundschicht Al₂O₃ - Spitzen Al₂O₃ + 3% TiO₂. Bei Verwendung von Keramik-Metall-Gemischen aus Einzelkörnungen werden die einzelnen Komponenten vorteilhaft durch getrennte Injektion in den Gasstrahl eingebracht.According to the invention, a very fine powder with an average grain size of 20 μm is used to produce a layer with a roughness R _a of 1 to 2 μm. Powders with a grain size of 5 to 12 μm could be used particularly advantageously. A second powder grain size of 20 to 40 microns, which is expediently added separately, has the effect that from the basic roughness 10 it is possible to produce individual tips 11 which are controllable in the amount and are statistically uniformly distributed over the surface. In this layer combination, the grains can have a different chemical composition, such as. B. base layer Al₂O₃ - tips Al₂O₃ + 3% TiO₂. When using ceramic-metal mixtures of individual grains, the individual components are advantageously introduced into the gas jet by separate injection.

Zur Erzielung einer hydrophilen verschleißbeständigen Schicht können bevorzugt Aluminiumoxide und Mischungen oder Verbindungen mit anderen Oxiden Verwendung finden, die neuerungsgemäß an der Schichtoberfläche einen Lichtabsorbtionsfaktor von 50 bis 70% ergeben.To achieve a hydrophilic wear-resistant layer can be preferred Aluminum oxides and mixtures or compounds with other oxides Find use, which according to the innovation on the layer surface Light absorption factor of 50 to 70%.

Überraschenderweise konnten in der Spritzflamme ferner aus Aluminium, Aluminiumlegierungen, wie z. B. AlSi, AlMg oder Al-Si-Fe und pelletierten oder gesinterten Gemischen mit diesen Zusammensetzungen durch Oxidation von feinen Pulvern, der bevorzugten Korngrößen < 20 µm, oxidische Gemische oder Verbindungen mit hydrophilen Schichteigenschaften erzeugt werden.Surprisingly, aluminum, Aluminum alloys such as B. AlSi, AlMg or Al-Si-Fe and pelleted or sintered mixtures with these compositions by oxidation of fine powders, the preferred grain sizes <20 µm, oxidic mixtures or Compounds with hydrophilic layer properties are generated.

Erfindungsgemäß ist es möglich, pulverförmige Oxide der beschriebenen Art als solche, wahlweise aber auch pulverförmige Metalle, die in dem Spritzstrahl oxidieren, oder eine Kombination aus diesen anzuwenden.According to the invention it is possible to use powdered oxides of the type described such, but optionally also powdered metals, in the spray jet oxidize, or apply a combination of these.

Die Schichtkombination aus Grundkörper und thermisch aufgetragener hydrophiler Keramikschicht hat eine andere Hydrophile wie eine erhöhte Verschleißbeständigkeit im Vergleich mit dem in dem Spritzgasstrahl erzeugten Oxidgemischen aus Metallen.The layer combination of base body and thermally applied The hydrophilic ceramic layer has a different hydrophilicity than an elevated one Wear resistance compared to that generated in the spray gas jet Mixtures of oxides of metals.

Im Rahmen der Erfindung ist es ferner möglich, von einem mit Aluminium oder mit einer Al-Legierung umhüllten Keramikpulver auszugehen oder von einem Kornagglomerat aus Metall und Keramik, und damit Trägermaterial für Offsetdruckplatten zu beschichten.Within the scope of the invention it is also possible to use aluminum or aluminum ceramic powder coated with an Al alloy Grain agglomerate made of metal and ceramic, and thus a carrier material for To coat offset printing plates.

Nach dem thermischen Spritzprozeß wird zweckmäßigerweise eine Reinigung durch Abblasen und Absaugen der nichthaftenden Partikel vorgenommen. Diese können zusammen mit den Stäuben, die im Spritzprozeß anfallen, ebenfalls in Filtern erfaßt, pelletiert, ggf. eingeschmolzen, und anschließend in den Stoffkreislauf zurückgeführt werden.After the thermal spraying process, cleaning is expedient by blowing off and sucking off the non-stick particles. These can also in together with the dusts that arise in the spraying process Filters recorded, pelleted, possibly melted, and then in the Material cycle can be returned.

Die so erzeugten Trägerkörper für Offsetdruckplatten müssen bevor sie in einem nachgeschalteten Behandlungsschritt 13 mit lichtempfindlichen Harzschichten 14 versehen werden eine hohe Planparallelität aufweisen. Es kann erforderlich sein, daß sie vor der Beschichtung einem Richtprozeß 12 unterworfen werden müssen.The support bodies for offset printing plates produced in this way must have a high plane parallelism before they are provided with photosensitive resin layers 14 in a subsequent treatment step 13 . They may have to be subjected to a straightening process 12 before coating.

Die beschichteten Bänder werden nun getrocknet und ggf. Temperprozessen ausgesetzt.The coated strips are now dried and, if necessary, tempering processes exposed.

Nach diesem Prozeß können die Druckplatten auf ihre endgültige Größe aus dem bandförmigen Material zugeschnitten werden. Die eigentliche Formatierung zu Druckplatten erfolgt in den Druckereien, nach bekannten Verfahren.After this process, the printing plates can be made to their final size band-shaped material can be cut. The actual formatting too Printing plates are made in the printing houses using known processes.

example 1

Ein gewalztes Aluminiumfolienband WSt. Nr. 3.0205 mit einer Dicke von 300 µm und einer Breite von 1600 mm wurde mit einem schnellverdunstenden handelsüblichen Lösemittel in einem Sprühprozeß gereinigt. Das Blech hatte eine Rauheit R_a von 0,92 µm gemessen nach DIN 4768. Das gereinigte Folienband wurde nach dem Plasmaspritzverfahren mit einer Pulverkombination aus Aluminiumoxid 99,5%, Aluminium-Titanoxid 97-3, teiloxidiertes Aluminium überzogen. Die Korngröße des Aluminiumoxids betrug -12 µm, +5 µm (Bezeichnung Pulver A), das Aluminiumoxid mit 3% Titanoxid hatte eine Korngröße von -40 µm, +20 µm (Bezeichnung Pulver B). Aus diesen Oxiden wurde eine Mischung mit 95% Pulver A und 5% Pulver B hergestellt (Bezeichnung Pulver C). Die Korngröße des Aluminiums betrug -20 µm, + 5 µm (Bezeichnung Pulver D). Zur Erzeugung des heißen Gasstrahls (Plasmaflamme) wurde ein Gasgemisch aus 8% Wasserstoff und 92% Argon verwendet, die elektrische Leistung betrug 28 kW. In die Plasmaflamme wurde Pulver C und D getrennt injektiert. Die Plasmaflamme wurde in einem Abstand von 70 mm mit einer Geschwindigkeit von 1800 mm/sec über das Folienband bewegt. Das Folienband wurde durch eine wassergekühlte Rolle diskontinuierlich in Einzelschritten von 12 mm, die durch die Führungseinheit der Plasmaflamme ausgelöst werden, bewegt. Die Wassertemperatur der Rolle betrug +10°C, der Umschlingungswinkel 180° und die Anlagekraft der Folie betrug 1 N. Die so hergestellte Schicht hatte eine Schichtdicke von 10 µm und eine Oberflächenrauhigkeit R_a von 1,2 bis 1,5 µm (DIN 4768). Die Haftung der Schicht wurde mit einem Klebefilm geprüft. Das hydrophilierte Folienband wird anschließend mit einer lichtempfindlichen Harzschicht enthaltend ein Diazoharz, einen Vernetzer, einen Photoinitiator und ggf. Bindemittel, wie sie üblicherweise zur Herstellung von Offsetdruckplatten verwendet wird, beschichtet.A rolled aluminum foil tape WSt. No. 3.0205 with a thickness of 300 µm and a width of 1600 mm was cleaned in a spray process with a rapidly evaporating commercially available solvent. The sheet had a roughness R _a of 0.92 μm measured in accordance with DIN 4768. The cleaned film strip was coated with a powder combination of 99.5% aluminum oxide, aluminum titanium oxide 97-3, and partially oxidized aluminum using the plasma spraying process. The grain size of the aluminum oxide was -12 µm, +5 µm (designation powder A), the aluminum oxide with 3% titanium oxide had a grain size of -40 µm, +20 µm (designation powder B). A mixture with 95% powder A and 5% powder B was produced from these oxides (designation powder C). The grain size of the aluminum was -20 µm, + 5 µm (designation powder D). A gas mixture of 8% hydrogen and 92% argon was used to generate the hot gas jet (plasma flame), and the electrical power was 28 kW. Powder C and D were injected separately into the plasma flame. The plasma flame was moved over the film strip at a distance of 70 mm at a speed of 1800 mm / sec. The film strip was moved discontinuously by a water-cooled roller in individual steps of 12 mm, which are triggered by the guide unit of the plasma flame. The water temperature of the roll was 10 ° C, the wrap angle of 180 ° and the contact force of the film was 1 N. The thus prepared layer had a layer thickness of 10 .mu.m and a surface roughness R _a of 1.2 to 1.5 microns (DIN 4768 ). The adhesion of the layer was checked with an adhesive film. The hydrophilized film strip is then coated with a photosensitive resin layer containing a diazo resin, a crosslinking agent, a photoinitiator and optionally binders, as is usually used for the production of offset printing plates.

Die erhaltene Druckplatte hatte in einem Druckversuch eine gute Qualität die folgende Merkmale aufweißt:The printing plate obtained had a good quality in a printing test has the following characteristics:

1) The 6 µm lines were shown intact in the UGRA test;
2) showed the free-running behavior as an indication of good dampening solution management no disturbing behavior;
3) Compared to a standard correction medium (KP 273) the correction no color differences on (= freedom from color fog);
4) The print run was 130,000 prints;
5) The print run was 5 minutes after development 230 ° C hardened plate 500,000 prints.

Example 2

Ein Aluminiumfolienband wie in Beispiel 1 wurde mit der gleichen Maschinenordnung wie in Beispiel 1 bewegt. Die hydrophile Schicht wurde nach dem Hochgeschwindigkeitsflammspritzverfahren aufgetragen. Es wurde im Brenner ein Pulver C und D wie aus Beispiel 1 verwendet. Pulver C wurde direkt in das Zentrum der Flamme injiziert, bei der als Brenngas Acetylen in einer Menge von 4400 l/h und Sauerstoff in einer Menge von 6200 l/h verwendet wird. Pulver D wurde vor dem Brenner in die Flamme injiziert. Es wurden 5 Brenner auf der Travesiereinheit angebracht, so daß gleichzeitig eine Breite von 75 mm beschichtet werden konnte. Der Brennerabstand betrug 200 mm. Die so hergestellte Schicht hatte eine Schichtdicke von 10 bis 12 µm und eine Rauheit R_a von 1,2 bis 1,5 µm. Die weitere Verarbeitung erfolgte wie in Beispiel 1.An aluminum foil strip as in Example 1 was moved with the same machine order as in Example 1. The hydrophilic layer was applied by the high speed flame spraying process. A powder C and D as in Example 1 was used in the burner. Powder C was injected directly into the center of the flame, using acetylene in an amount of 4400 l / h and oxygen in an amount of 6200 l / h as the fuel gas. Powder D was injected into the flame before the burner. 5 burners were mounted on the traverse unit so that a width of 75 mm could be coated at the same time. The burner distance was 200 mm. The layer thus prepared had a layer thickness of 10 .mu.m to 12 and a roughness R _a of 1.2 to 1.5 microns. The further processing was carried out as in Example 1.

Comparative example

Ein Aluminiumfolienband wie in Beispiel 1 wurde mit einem herkömmlichen Aluminiumpulver der Korngröße -80 µm, +40 µm und einem herkömmlichen Aluminiumoxidpulver der Korngröße -53 µm, +10 µm nach dem Plasmaspritzverfahren beschichtet. Die beiden Körnungen wurden in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 gemischt und in die Plasmaflamme injiziert. Es wurden übliche Parameter, wie sie aus Datenblättern von Anlagenherstellern zum Beschichten von Oxiden zu entnehmen sind, verwendet. Empfohlen wird ein Argon-Wasserstoffgemisch mit 75 Vol.-% Argon und 25 Vol.-% Wasserstoff bei einer elektrischen Leistung von 37 KW. Die Schicht hatte eine Rauheit R_a von 4 µm (DIN 4768) und eine ungleichmäßige Zusammensetzung, weil das leichtschmelzende Aluminium zunächst am Injektor anhaftete, sich aber dann in größeren Agglomeraten als Schmelzgut ablöste und als peakförmige Erhebung auf dem Grundkörper niedergeschlagen war. Bei der daraus wie in Beispiel 1 hergestellte Druckplatte waren erst die 25 µm Linien im UGRA Test heil wiedergegeben. Ferner verblieben im Bereich der Nichtbildstellen punktförmige Bildstellenanteile aufgrund der zu hohen Rauheit haften. Die so hergestellten Druckplatten entsprechen nicht den Qualitätsstandards von Offsetdrucke reien.An aluminum foil strip as in Example 1 was coated with a conventional aluminum powder with a grain size of -80 μm, +40 μm and a conventional aluminum oxide powder with a grain size -53 μm, +10 μm by the plasma spraying process. The two grits were mixed in a weight ratio of 1: 1 and injected into the plasma flame. Common parameters, such as can be found in data sheets from plant manufacturers for coating oxides, were used. An argon-hydrogen mixture with 75 vol.% Argon and 25 vol.% Hydrogen with an electrical output of 37 KW is recommended. The layer had a roughness R _a of 4 µm (DIN 4768) and an uneven composition because the lightly melting aluminum initially adhered to the injector, but then detached in larger agglomerates as a melting material and was deposited on the base body as a peak-like elevation. With the printing plate produced therefrom as in Example 1, only the 25 µm lines in the UGRA test were reproduced intact. Furthermore, punctiform portions of the image remained in the area of the non-image areas due to the high roughness. The printing plates produced in this way do not meet the quality standards of offset printers.

Claims

1. Thermal process for the application of hydrophilic layers on support materials for printing plates, characterized in that a metallic foil tape is coated with a permanently adhering hydrophilic layer by thermal spraying of powdery oxides and / or oxidic mixtures and compounds with an average grain size of 20 microns .

2. The method according to claim 1, characterized in that the film strip a metal foil with a thickness in the range from 100 to 500 μm is preferred from 120 to 350 µm, with a scratch and scar-free surface that is free of coarse organic or mineral residues.

3. The method according to claim 2, characterized in that the metal foil Aluminum or its alloys, stainless steels or of metals or metal Alloys is composed.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the film strip 1 continuously from a roll 2 via a freely rotating, vertically guided roll 3 for cleaning with volatile organic solvents and then via a treatment roll 4 arranged thereafter to be led.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the film strip has a not additionally roughened smooth rolling surface with a roughness R _a of 0.5 to 15 microns and is fed continuously or in increments to the coating station.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the film strip is positively applied by a driven treatment roller 4 continuously or in increments under the hot gas jet of the spray gun, and the spray gun at a speed of 1500 to 3000 mm / s is moved parallel to the treatment roller in a straight line or in a wave shape over the film strip.

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that multiple spray burners can be used.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the roller body of the treatment roller 4 is flowed through by heat-dissipating flow media.

9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that Spray layers with a thickness of 5 to 20 microns and with a Layer thickness tolerance of ± 5% can be applied.

10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that as a thermal spray process, preferably plasma spraying with the preferred plasma-forming gases argon, nitrogen, argon-nitrogen, Nitrogen-hydrogen or argon-hydrogen in a preferred one electrical power from 20 to 35 KW or that High speed flame spraying with the preferred fuel gases Hydrogen, acetylene, propane, propylene and oxygen is used.

11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that that the powder contains oxidic or partially oxidic materials, which in the hot gas jet can be converted to hydrophilic compounds preferably metallic aluminum and its alloys or mixtures with other metals.

12. The method according to claim 11, characterized in that the powder is a Grain size of -15 microns, +5 microns and that additionally has a second powder a grain size of -40 µm, +20 µm is injected separately.

13. The method according to claim 11 or 12, characterized in that the Powder containing pelletized or sintered mixtures of ceramic with metal, preferably aluminum and its alloys and aluminum oxide.

14. The method according to any one of claims 1 to 13, characterized in that that the powder contains metal particles coated with metal, the Enclosures preferably contain aluminum or its alloys.

15. Use of a film tape with a hydrophilic coating produced by a method according to any one of claims 1 to 14 as Base material for offset printing plates.