DE440008C - Process for the preparation of quinoline derivatives - Google Patents

Process for the preparation of quinoline derivatives

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DE440008C
DE440008C DEF55797D DEF0055797D DE440008C DE 440008 C DE440008 C DE 440008C DE F55797 D DEF55797 D DE F55797D DE F0055797 D DEF0055797 D DE F0055797D DE 440008 C DE440008 C DE 440008C
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Dr Heinrich Jensch
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Description

Verfahren zur Darstellung von Chinolinderivaten. Es wurde gefunden, daß die bisher unbekannten 4-Amino@chinoUne mit einem ungesättigten Substituenten in 2-Stellung und deren Derivate durch eine stark bakterizide Wirkung ausgezeichnet und für therapeutische Zwecke wertvoll sind.Process for the preparation of quinoline derivatives. It was found, that the previously unknown 4-Amino @ quinoUne with an unsaturated substituent in the 2-position and its derivatives are characterized by a strong bactericidal effect and are valuable for therapeutic purposes.

Zu den neuen Verbindungen gelangt man, wenn man in Derivaten des 2-Methylc'hinolins der Formel: wobei R ein Halogenatom, einen Alkoxy-, Hydracino-, Carbamido- oder Carbacidorest bedeuten kann, sowie deren Kernsubstitutions'-produkten in beliebiges Reihenfolge nach den üblichen Methoden den Rest R gegen einen Aminorest ersetzt und die 2-Methylgruppe in. einen Styrylrest überführt.The new compounds can be obtained by using derivatives of 2-methylquinoline of the formula: where R can represent a halogen atom, an alkoxy, hydracino, carbamido or carbacido radical, as well as their core substitution products in any order according to the usual methods, replacing the radical R with an amino radical and converting the 2-methyl group into a styryl radical.

Man kann beispielsweise folgendermaßen verfahren: i. Man erhitzt 4-Halogen- oder 4-Alkoxyderivate des Chinolins, welche eine Styrylgruppe in 2-Stellung enthalten, mit Ammoniak, primären oder sekundären Aminen.One can proceed as follows, for example: i. Heat 4-halogen or 4-alkoxy derivatives of quinoline which contain a styryl group in the 2-position, with ammonia, primary or secondary amines.

2. Man reduziert 4-Hydracinoderivate des Chinolins, welche eine S.tyrylgrwppe in 2-Stellung enthalten.2. Reduce 4-hydracino derivatives of quinoline, which are a S.tyrylgroup included in 2-position.

3. Man behandelt Säureamide von 4-Car:-bonsäuren des Chinolins, welche eine Styrylgruppe in 2-Stellung enthalten, mit Hypohalogeniten.3. Acid amides of 4-carboxylic acids of quinoline are treated, which contain a styryl group in the 2-position, with hypohalites.

4. Man zersetzt Säureacide von 4-Carbonsäumen des Cbinolins, welche eine Styrylgruppe in 2-Stellung .enthalten, in Gegenwart von Wasser oder Alkohol und hydrolisiert die in letzterem Falle entstehenden Urethane.4. Acid acides of 4-carbon fringes of Cbinoline are decomposed, which a styryl group in the 2-position .containing, in the presence of water or alcohol and hydrolyzes the urethanes formed in the latter case.

5. Man führt 4-Halogen-, 4-Alkoxy-, 4-Hydtacino-, .4-Carbamido- oder 4-Carbacido-2-methylchinoline nach den Methoden i bis 4 in 4-Amino-z-methylcbinoline über und kondensiert diese mit aromatischen Aldehyden. Beispiele.5. One leads 4-halogen, 4-alkoxy, 4-hydtacino, .4-carbamido or 4-Carbacido-2-methylquinolines according to methods i to 4 in 4-amino-z-methylcbinolines over and condenses this with aromatic aldehydes. Examples.

i. Durch Kondensation von 4-Chlor-2-methylchinolin (Ber. 2o [i8871, S. 952) mit Benzaldehyd vermittels Chlorzinks erhält man 2-Styryl-4-chlorchinolin (Fks 117'). Durch Erhitzen dieser Verbindung mit alkoholischem ioprozentigem Ammoniak io Stunden auf 210 bis 22o° gewinnt man 2-S.tYrYl-4-a,mÜ'OclÜno- lin, das von unverändertem Ausgangsstoff durch verdünnte kalte Essigsäure getrennt und durch Kristallisation aus verdünntem Alkohol gereinigt wird; es schmilzt unter Zer- setzung bei 173 bis 175°. 2. In gleicher Weise wird das aus 4-Chlor- 6-äthoxy-2-methylchinolin (Fp. 8o') und Benz- aldehyd erhaltene 2-StYrYl-4-chlo:r-6-äthoxy- chinolin (Fp. i2o') mit alkoholischem Ammo- niak in 2-Styryl-4-amino-6-äthoxychinolin über- geführt. Der Fp. der neuen Verbindung liegt bei 212', ihr Glykolat (= C19H$N20 # C,H-103) schmilzt bei 237°. 3. Ebenso wird das aus 2-Styryl-4-chlor- 6-äfhoxychinolin durch Umsetzung mit Na- triumalkoholat erhaltene 4.6-Bisätlioxy-2- styrylchinolin (Fp. 134") mit alkoholischem Ammoniak :erhitzt, wodurch das Chinolinderi- vat des Beispiels 2 entsteht. Durch Umsetzung des 2-Styryl-q,-chlor- chinolin mit Phenylhydracin gewinnt man das salzsaure 2-Styryl-4-phenylhydracinchinolin als gelbes Pulver. Man verrührt i Teil dieser Verbindung mit der zehnfachen Menge 8opro- zentiger Essigsäure und gibt bei 6o bis 70' i Teil Zinkstaub allmählich hinzu. Die gelbe Phenyl'hyd'racinoverbindung geht bei mehr- stündigem Rühren in Lösung. Aus der mit Wasser verdünnten und dann filtrierten Lö- sung wird das 2-Styryl-4-aminochinolin durch Ammoniak gefällt. Zur Reinigung wird: :es aus. verdünnter Es-igsäure nochmals umgelöst, dann mit Ammoniak gefällt und aus Alkohol kristallisiert (Fst. 173 bis 175')- 5. In gleicher Weise wird aus 2-Styryl- 4 -chlor - 6 - äthoxychinolin durch Umsetzung mit Phenylhydracin 2-StyrYl-4-phenylhydracino- 6-äthoxychinolin erhalten, das durch Reduktion in 2-Styryl-4-amino-6-äthoxychinolin übergeht, das identisch isst mit der Verbindung, welche man nach - Beispiel 2 erhält. 6. Das i3-Naphtho-py-2-styryl-.l-aminochino- lin entsteht bei vierstündigerA Erhitzen von ß-Naphtho-py-2-9tyryl-4-chlorchinolin mit alkoholischem Ammoniak auf 19o°. Der zur Trockne gebrachte Rohrinhalt wird wiederholt mit sehr verdünnter Salzsäure ausge,-kocht. Beim Erkalten scheiden die Auszüge. das schwach gelblich .gefärbte Chlorhydrat der neuen Base aus. Dieses löst sich äußerst wenig in kaltem, .etwas. mehr in heißem W4-ser. Die :daraus gewonnene Base schmilzt nach Umlösen aus Alkohol bei 226 bis 227'. Das als Ausgangsstoff verwendete ß-Naphthopy-2,styryl-4-chlorchinolin läßt sich beispielsweise folgendermaßen darstellen: 3-Naphtho py-4-chlor-2-methylchinolin, das durch Kochen der Oxyverbindung (vgl. C o n -rad, Ber.2i [1888], 532) mit Phosphoxoxychlorid erhalten wird und das aus Alkohol umkristallisiert bei Zoo' schmilzt (Base), kondensiert man mit Benzaldehyd unter Zusatz von wenig Zn C12 bei 13o'. Man trennt von einem stets sich nebenher bildenden grün gefärbten Kondexsationsprodukt durch Zusatz von alkoholischer Salzsäure zu dem Chloroformauszug der Schmelze und Fällen des: Chlorhydrats der Styrylverbindung mit Aceton. Letzteres ist eigelb gefärbt. Die in üblicher Weise aus - dem salzsauren Salz gewonnene Base, das 3-Naphtho-py-2-@styryl-4-chlorchinolin :der Formel schmilzt nach Umlösen aus, Alkohol und Ate- ton bei 128'. Ihre Lösung fluoresziert schwach blauviolett, 7. Äquimolekulare Mengen von 4=Anüno- 6-äthoxy,-4,-methylehinolin [gewonnen. durch sechsstündiges Erhitzen von 5 Teilen 4-Chlor- 6-äthoxy-2.-methylchinolin (Fp. 8o') mit 2o Teilen alkoholischer Ammoniaklösung auf etwa Zoo' und Umlösen der erhaltenen 4-Arninoverbindung aus Alkohol (Fp.195°)] und m-Nitrobenzaldehyd weiden in Eisessig nach Zugabe von wenig Zinkchlorid 3 Stun- den unter Rühren. auf einer Temperatur von 14o bis i So' gehalten. Im Laufe dieser Zeit wird das Gemisch fest. Der gelbe, kristalli- nische I£uclien wird mit verdünnter Salz- säure verrieben, abgesäugt und nacheinander mit Wasser, Alkohol und Äther ausgewaschen. Das Produkt, 2,3'=NitrostY.rYl-4-amino-6#äthoxy- chinolin'liydrochlörid, ist -fast unlöslich in allen gebräuchlichen Lösungsmitteln. . Es wird ohne weiteres, in viel heißem Wasser suspen- diert, durch Eisenpulver unter Zugabe von wenig Salzsäure reduziert. Die vom Eisen- sichla= heiß. ,abgesaugte wä.ßrige Lösung scheidet auf Zugabe von Kochsalzlösung 2, 3'- Aminostyryl - 4 - amino ; 6-,äthoxychinolinmon:o- hyd'rochlorid als gelbes Kristallpulver aus, das nach dein Erkalten abgesaugt, in hei- ßem Wasser gelöst und durch Eingießen in Natriumcarbonatlösung in die freie Base übergeführt wird. Diese ist ein hellbräunliches Kristallpulver, umkristallisierbar aus verdünntem Alkohol und schmilzt bei t82°.i. Condensation of 4-chloro-2-methylquinoline (Ber. 20 [18871, p. 952) with benzaldehyde by means of zinc chloride gives 2-styryl-4-chloroquinoline (Fks 1 17 '). By heating this compound with alcoholic 10 percent ammonia to 210 hours up to 22o ° one gains 2-S.tYrYl-4-a, mÜ'OclÜno- lin, that of unchanged starting material separated by dilute cold acetic acid and by crystallization from dilute Alcohol is cleaned; it melts under disintegration Settlement at 173 to 175 °. 2. In the same way, the 4-chloro 6-ethoxy-2-methylquinoline (melting point 8o ') and benzene 2-StYrYl-4-chloro: r-6-ethoxy- quinoline (m.p. i2o ') with alcoholic ammo niak to 2-styryl-4-amino-6-ethoxyquinoline guided. The Fp. Of the new connection is located at 212 ', its glycolate (= C19H $ N20 # C, H -1 03) melts at 237 °. 3. Likewise, the 2-styryl-4-chloro 6-Äfhoxychinolin by reaction with Na- trium alcoholate obtained 4,6-bisätlioxy-2- styrylquinoline (m.p. 134 ") with alcoholic Ammonia: heated, which causes the quinoline vat of example 2 arises. By converting the 2-styryl-q, -chlor- quinoline with phenylhydracine is what you get hydrochloric acid 2-styryl-4-phenylhydracinquinoline as yellow powder. One stirs i part of this Connection with ten times the amount 8opro- cent acetic acid and gives at 6o to 70 ' i part zinc dust gradually added. The yellow one Phenyl'hyd'racinoverbindungen goes with more- stirring in solution for hours. From the with Diluted with water and then filtered The solution is the 2-styryl-4-aminoquinoline Ammonia pleases. For cleaning purposes:: es the end. diluted acetic acid redissolved, then precipitated with ammonia and made from alcohol crystallized (Fst. 173 to 175 ') - 5. In the same way, 2-styryl- 4-chloro - 6 - ethoxyquinoline by reaction with phenylhydracin 2-StyrYl-4-phenylhydracino- 6-ethoxyquinoline obtained by reduction converts to 2-styryl-4-amino-6-ethoxyquinoline, that eats identical to the compound, which is obtained according to example 2. 6. The i3-naphtho-py-2-styryl-.l-aminochino- lin is formed when ß-naphtho-py-2-9tyryl-4-chloroquinoline is heated to 190 ° with alcoholic ammonia for four hours. The pipe contents brought to dryness are repeatedly boiled with very dilute hydrochloric acid. The extracts separate when they cool. the pale yellowish colored hydrochloride of the new base. This dissolves very little in cold, .something. more in hot W4-ser. The base obtained therefrom melts after dissolving from alcohol at 226 to 227 '. The ß-naphthopy-2, styryl-4-chloroquinoline used as the starting material can be represented, for example, as follows: 3-naphthopy-4-chloro-2-methylquinoline, which is obtained by boiling the oxy compound (cf. C on -rad, Ber.2i [1888], 532) is obtained with phosphoxoxychloride and which melts recrystallized from alcohol at Zoo '(base), is condensed with benzaldehyde with the addition of a little Zn C12 at 130'. A green colored condensation product, which always forms at the same time, is separated by adding alcoholic hydrochloric acid to the chloroform extract of the melt and precipitating the hydrochloride of the styryl compound with acetone. The latter is colored egg yolk. The base obtained in the usual way from the hydrochloric acid salt, the 3-naphtho-py-2- @ styryl-4-chloroquinoline: of the formula melts after dissolving, alcohol and ate- tone at 128 '. Your solution fluoresces weakly blue violet, 7. Equimolecular quantities of 4 = anuno 6-ethoxy, -4, -methylehinoline [obtained. by 6 hours heating of 5 parts of 4-chlorine 6-ethoxy-2.-methylquinoline (m.p. 8o ') with 2o Divide alcoholic ammonia solution about zoo 'and redeeming the received 4-amino compound from alcohol (melting point 195 °)] and m-nitrobenzaldehyde are found in glacial acetic acid after adding a little zinc chloride 3 hours the while stirring. at a temperature of 14o to i So 'held. Over this time the mixture becomes solid. The yellow, crystalline niche I £ uclien is mixed with diluted salt acid rubbed in, sucked off and one after the other washed out with water, alcohol and ether. The product, 2,3 '= NitrostY.rYl-4-amino-6 # ethoxy- quinolin'liydrochloride, is -almost insoluble in all common solvents. . It will without further ado, in a lot of hot water dated, by iron powder with the addition of reduced a little hydrochloric acid. The iron sichla = hot. , sucked off aqueous solution separates on addition of saline solution 2, 3'- Aminostyryl - 4 - amino; 6-, ethoxyquinolinone: o- hydrochloride as yellow crystal powder from, sucked off after you have cooled down, in hot Dissolved in water and converted into the free base by pouring into sodium carbonate solution. This is a light brownish crystal powder that can be recrystallized from diluted alcohol and melts at t82 °.

B. 2,74. g 2-Styrylchinolin-q.-carbonsäureamid werden in i oo ccm goprozentiger Essigsäure gelöst und diese Lösung schnell einlaufen gelassen in eine auf - i o' gekühlte, unterschüssige Hypobromitlösung (hergestellt aus i g Brom und 4;6g 88prozentigem Ätzkali in Soo ccm Wasser), der zum Ausfällen des Amins i iog Ätzkali, gelöst in 300 ccm Wasser, zugegeben waren. ,Es wird noch :etwa i Stunde bei o bis + 3' gerührt, sodann Zoo ccm Natronlauge 40' B6 zugesetzt und längere Zeit (etwa 3 Stunden) auf 6o bis 70' erwärmt. Der itt Natronlauge unlösliche Teil wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen, in stark verdünnter Essigsäure kalt gelöst. und mit Ammoniak gefällt. Das aus der Base hergestellte salzsaure Salz wird umkristallisiert, in Wasser gelöst und nochmals mit Ammoniak gefällt. Aus verdünntean Alkohol kristallisiert die Verbindung in Nadeln vom Schmelzpunkt 173°. Das als Ausgangsstoff verwendete Amid wird wie folgt dargestellt: 187 Gewichtsteile 2-Methylchinolin-4,carbonsäure werden mit oder ohne Zusatz von Chlorzink mit einem überschuß- von Benzaldehyd (150g) einige Stunden auf 140 bis i 5o' erhitzt. Die Schmelze wird von überschüssigem Benzaldehyd durch Waschen mit Alkohol oder ZVasserdampfdestillation befreit lind die Säure über das Natriumsalz gereinigt. Die erhaltene 2-Styrylchinolin-4-carbonsäure wird in üblicher Weise mit Methyl!-oder Äthylalkohol und Schwefelsäure oder Salzsäure verestert (Methylesiter Fp. 98', Äthylester Fp. 77'). 1 Teil des Methyl- oder Äthylesters wird mit 2o Teilen methylalkoholischem Ammoniak längere Zeit bei Zimmertemperatur stehengelassen oder einige Stunden im geschlossenen Gefäß auf i2o' erhitzt. Das 2-Styrylchinolin-4-carbonsäureamid scheidet sich als weißer Körper aus. Schmelzpunkt (aus Chlorbenzol) : 274°.B. 2.74. g of 2-styrylquinoline-q.-carboxamide are added in 100 ccm dissolved goppercent acetic acid and this solution quickly poured into a Hypobromite solution cooled to - i o '(made from i g bromine and 4; 6g of 88% caustic potash in 50 cc of water), which causes the amine to precipitate Caustic potash, dissolved in 300 ccm of water, were added. , It will still be: about an hour Stirred at 0 to + 3 ', then added zoo ccm of 40' B6 sodium hydroxide solution and longer Time (about 3 hours) heated to 6o to 70 '. The part which is insoluble in caustic soda is filtered off with suction, washed with water, dissolved in very dilute acetic acid cold. and precipitated with ammonia. The hydrochloric acid salt produced from the base is recrystallized, dissolved in water and precipitated again with ammonia. Crystallized from dilute in alcohol the compound in needles with a melting point of 173 °. That used as raw material Amide is represented as follows: 187 parts by weight of 2-methylquinoline-4, carboxylic acid are with or without the addition of zinc chloride with an excess of benzaldehyde (150g) heated to 140 to 15o 'for a few hours. The melt is made up of excess benzaldehyde the acid is freed by washing with alcohol or steam distillation the sodium salt purified. The 2-styrylquinoline-4-carboxylic acid obtained is in Usually esterified with methyl or ethyl alcohol and sulfuric acid or hydrochloric acid (Methyl ester m.p. 98 ', ethyl ester m.p. 77'). 1 part of the methyl or ethyl ester with 20 parts of methyl alcoholic ammonia for a long time at room temperature left to stand or heated to i2o 'in a closed vessel for a few hours. That 2-styrylquinoline-4-carboxamide separates as a white body. Melting point (from chlorobenzene): 274 °.

g. 2,89 g 2-Styrylchinolin-4-carbonsäurehydracid werden in ioo Teilen 5oprozentiger Essigsäure gelöst, die Lösung mit Eis gekühlt und dazu auf einmal eine Lösung von o,79 Natriumnitrit in 25 ccm Wasser gegeben. Es erfolgt sofort eine gelbe Ausscheidung des Acids. Dieses wird nicht abgeschieden, so edern mit Äther aufgenommen, die ätherische Lösung wird mit Natriumcarbonat, darauf mit Wasser geschüttelt, sodann ioo ccm Alkohol zugegeben. Der Äther wird vorsichtig auf dem Wasserbad abfraktioniert und die rückständige alkoholische Lösung etwa 3 Stunden am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. Der Alkohol wird dann abdestilliert rund der Rückstand aus Alkohol umkristallisiert. Das so erhaltene Urethan schmilzt bei 2o2°: Seine Verseifung erfolgt derart, daß man i Teil mit 2o Teilen konzentrierter Salzsäure etwa 6 Stunden im Rohr erhitzt. Der Rohrinhalt wird finit wenig Wasser verdünnt, das gelbe, salzsaure Salz abgesaugt, aus Wasser umkristallisiert, wieder in Wasser gelöst und aus der Lösung das 2-Styryl-4-aminochinolin mit Ammoniak gefällt. Aus verdünntem Alkohol kristallisiert die Verbindung in Nadeln vom Schmelzpunkt 173°.G. 2.89 g of 2-styrylquinoline-4-carboxylic acid hydracid are in 100 parts Dissolved 5% acetic acid, cooled the solution with ice and added it all at once a solution of o.79 sodium nitrite in 25 cc of water was added. An immediately follows yellow excretion of acid. This is not separated out, so with ether added, the ethereal solution is shaken with sodium carbonate, then with water, then 100 cc of alcohol were added. The ether is carefully fractionated off on the water bath and the residual alcoholic solution to boiling for about 3 hours on the reflux condenser heated. The alcohol is then distilled off and the residue is recrystallized from alcohol. The urethane obtained in this way melts at 2o2 °: Its saponification takes place in such a way that one part with 2o parts of concentrated hydrochloric acid is heated in the tube for about 6 hours. The pipe contents are finely diluted with a little water, the yellow, hydrochloric acid salt is sucked off, recrystallized from water, redissolved in water and the 2-styryl-4-aminoquinoline from the solution like with ammonia. The compound crystallizes in needles from dilute alcohol from melting point 173 °.

Die Gewinnung des Hydracids erfolgt in der Weise, daß man 5o Teile 2-StyrylchinoHn-4-crarbonsäureäthyl.ester (erhalten nach Beispiel 8) mit 20 Teilen wasserfreiem Hydracin (LTberschuß) und 2o Teilen Alkohol etwa 4. Stunden auf i2o' erhitzt. Das Produkt wird durch Waschen mit Wassier vom Hydr'-acinüberschuß befreit -und darauf mit Alkohol und Äther gewaschen. Das Hydracid ist in Alkohol schwerlöslich und schmilzt bei 215°.The hydracide is obtained by heating 50 parts of ethyl 2-styrylchinoHn-4-carboxylic acid ester (obtained according to Example 8) with 20 parts of anhydrous hydracine (excess) and 20 parts of alcohol for about 4 hours. The product is freed from excess hydr'-acin by washing with water and then washed with alcohol and ether. The hydracid is sparingly soluble in alcohol and melts at 215 °.

i o. Durch Kondensation von 4-Cblor-6-äthoxy-a-methylchinolin mit m-Nitrobenzaldehyd wird 2, 3'-Nitrostyryl-4-chlor-6-äthoxychinolin erhalten, das mit alkoholischem Ammoniak ,auf 22o° erhitzt, das sehr schwer lösliche 2,3'-Nitrostyryl-4-amino-6-äthoxychinoli.nhydrochlorid liefert. Durch Reduktion mit Eisen erhält man aus ihm das 2, 3'-Aminostyryl-4-amino,-6-äthoxychinolin, das. in allen Eigenschaften, Salzbildung, Schmelzpunkt und 'Mischschmelzpunkt usw., identisch ist mit der nach Beispiel ? erhaltenen Verbindung. 2-Styryl-4,äthylamino-6-äthoxychinolin. 5 g 2-Styryl,4-c'hlor-6-äthoxychino:in werden mit 15 ccm alkoholischer Äthylaminlösung, 25prozentig, und io ccm Alkohol io Stunden im Rohr auf 2io bis 220' erhitzt. Das ausgeschiedene Produkt wird abgesaugt, in heißem Wasser gelöst, die Base mit Ammoniak gefällt und aus verdünntem Alkohol umkristallisiert. Sie ist schwach gelb gefärbt und schmilzt bei 178'.i o. By condensation of 4-chloro-6-ethoxy-a-methylquinoline with m-nitrobenzaldehyde, 2,3'-nitrostyryl-4-chloro-6-ethoxyquinoline is obtained, which is heated to 220 ° with alcoholic ammonia, the very sparingly soluble 2,3'-nitrostyryl-4-amino-6-ethoxychinoli.nhydrochlorid provides. By reduction with iron, the 2,3'-aminostyryl-4-amino, -6-ethoxyquinoline is obtained from it, which is identical in all properties, salt formation, melting point and 'mixed melting point, etc., to that of the example? obtained connection. 2-styryl-4, ethylamino-6-ethoxyquinoline. 5 g of 2-styryl, 4-chloro-6-ethoxychino: are heated with 15 cc of alcoholic ethylamine solution, 25 percent, and 10 cc of alcohol for 10 hours in a tube to 20 to 220 minutes. The precipitated product is filtered off with suction, dissolved in hot water, the base is precipitated with ammonia and recrystallized from dilute alcohol. It is pale yellow in color and melts at 178 '.

Das glykolsaure Salz schmilzt bei 214 bis 216' unter Zersetzung.The glycolic acid salt melts at 214 to 216 'with decomposition.

12 2-Styryl-4-diäthylaanino-6-äthoxychinolin. i o g 2-Styryl-4-chlor-6-äthoxychinolin, i 5 g Alkohol, i 5 g Diäthylamin werden im Rohr i o Stunden auf Zoo bis 2 i o' erhitzt, Diäthyl- amin und Alkohol abdestülliert, der Rüdk- stand in viel verdünntet Salzsäure gelöst und die Base mit Ammoniak gefällt. Die Base ist leicht löslich in Alkohol, Äther, Chloroform, Aceton. Schmelzpunkt: io3°. Man kann die Verbindüng ebenso ge- winnen, indem man z. B. q.-Cblor.-.6-äthoxy- 2 metliylchinolin mit alkoholischem Di;äthyl- amin io Stunden auf Zoo bis 2io° erhitzt und das entstandene 4.-Diäthylaminoi-6;äthoxy- 2-methylchinolin. (Schmp. 7q.°) mit Benz- aldehyd und Chlorzink in die entsprechende Styrylverbindung überführt. 12 2-Styryl-4-diethylaanino-6-ethoxyquinoline. iog 2-styryl-4-chloro-6-ethoxyquinoline, i 5 g of alcohol, i 5 g of diethylamine are heated in a tube for 10 hours to 2 io ', diethyl a min and alcohol distilled off, the Rüdk- stand dissolved in much dilute hydrochloric acid and the base is precipitated with ammonia. The base is easily soluble in alcohol, ether, chloroform, Acetone. Melting point: io3 °. You can also make the connection win by z. B. q.-Cblor .-. 6-ethoxy- 2 methylquinoline with alcoholic diethyl Heated to 20 ° for amin 10 hours at the zoo and the resulting 4.-diethylaminoi-6; ethoxy- 2-methylquinoline. (M.p. 7q. °) with Benz- aldehyde and zinc chloride in the corresponding Styryl compound transferred.

Claims (1)

PATRNTANSPRUCÜ: Verfahren zur Darstellung von Chino- lin.derivaten,darin bestehend, daß man
in Derivaten des 2-Methylchinolins der allgemeinen Formel:
worin R entweder ein Halogenatom oder einen Alkoxy ., Hydracino-, Carbamido- oder Carbacidorest bedeuten kann, oder deren Kernsubstituaonsprodukten in be- liebiger Reihenfolge nach den üblichen Methoden den Rest R gegen einen Amino,- rest ersetzt und die 2-Methylgruppe in einen Styrylrest überführt.
PATRNT CLAIM: Process for the representation of chino- lin.derivaten, consisting in the fact that one
in derivatives of 2-methylquinoline general formula:
wherein R is either a halogen atom or an alkoxy., hydracino, carbamido or Carbacidorest can mean, or whose core substitution products in random order according to the usual Methods the remainder R against an amino, rest replaced and the 2-methyl group in transferred a styryl residue.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5214146A (en) * 1990-12-10 1993-05-25 Basf Aktiengesellschaft Derivatives of quinolinecarboxylic acids
US6440995B1 (en) 1999-10-01 2002-08-27 Hoffman-La Roche Inc. Quinolin-4-yl derivatives

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