DE4337433A1

DE4337433A1 - Stabilization of iodine compounds with the help of inorganic carrier materials for use in material protection

Info

Publication number: DE4337433A1
Application number: DE19934337433
Authority: DE
Inventors: Lutz Dipl Chem Dr Heuer; Michael Dipl Chem D Schwamborn; Lothar Dipl Chem Dr Puppe; Heinrich Dipl Chem Dr Schrage
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1993-11-03
Filing date: 1993-11-03
Publication date: 1995-05-04
Also published as: JPH09504527A; EP0726710A1; WO1995012315A1; CA2175480A1; AU7939194A

Description

Die Anmeldung betrifft Iodverbindungen der Formeln (I) bis (XV), welche durch anorganische Trägermaterialien gegen Einwirkung von Licht, Hitze oder gegen die Auswaschung durch Wasser in zu schützendem Material stabilisiert und/oder fixiert vorliegen.The application relates to iodine compounds of the formulas (I) to (XV), which are characterized by inorganic carrier materials against exposure to light, heat or against the Wash-out stabilized by water in the material to be protected and / or are fixed.

Iodhaltige Mikrobizide und deren Verwendung im Materialschutz sind bekannt (US 3 923 870, US 4 865 892, DE 32 16 895, EP 490 566).Microbicides containing iodine and their use in material protection are known (US 3 923 870, US 4 865 892, DE 32 16 895, EP 490 566).

Allerdings ist deren Einsatz limitiert, da diese Verbindungen im allgemeinen unter Licht- und Wärmeeinfluß zerfallen.However, their use is limited because these compounds are generally under The influence of light and heat decays.

Insbesondere für die Verwendung in Anstrichfilmen ist ihre Anwendung in der Regel auf nicht-weiße Anstrichfilme beschränkt, da die iodhaltigen Verbindungen bei Einwirken von UV-Licht oder Tageslicht zu gelben Verfärbungen führen.Their use is particularly suitable for use in paint films Usually limited to non-white paint films because of the iodine-containing compounds lead to yellow discoloration when exposed to UV light or daylight.

Auch in Kunststoffen können diese Verbindungen aufgrund ihrer Thermolabilität, ihrer Neigung zu Verfärbungen und andere Material-verändernde Eigenschaften nicht uneingeschränkt eingesetzt werden.These compounds can also be used in plastics due to their thermolability, their tendency to discoloration and other material-changing properties not be used without restrictions.

Um dieses Problem zu beheben wurde in JP 5 117 105 vorgeschlagen, die Verbindungen in Cyclodextrine einzuschließen. Diese organischen Moleküle sind selbst aber nur begrenzt thermostabil, und aufgrund ihres hohen Mole kulargewichts ist der Anteil von Wirkstoff in der Formulierung gering. Außerdem sind diese Komplex/Einschlußverbindungen mit Cyclodextrinen und o.g. Wirk stoffen wasserlöslicher, als die Wirkstoffe selbst, was bei Materialien, die mit Wasser in Kontakt stehen zu Auswaschungen und damit zum Wirkverlust führt.To solve this problem, JP 5 117 105 proposed that Include compounds in cyclodextrins. These are organic molecules itself only thermally stable to a limited extent, and due to its high mole The percentage of active ingredient in the formulation is low. also are these complex / inclusion compounds with cyclodextrins and the above Real substances more soluble in water than the active substances themselves, which is the case with materials containing Water in contact is washed out and thus leads to a loss of effectiveness.

Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile nicht auftreten, wenn die Iodverbindungen auf Zeolithe oder ähnliche anorganische Trägermaterialien aufge tragen werden.It has now been found that these disadvantages do not occur when the Iodine compounds applied to zeolites or similar inorganic carrier materials will wear.

Gegenstand der Anmeldung sind daher auf anorganische Trägermaterialien aufge tragene Iodverbindungen und deren Verwendung zum Schutz von technischen Materialien.The application is therefore based on inorganic carrier materials Carried iodine compounds and their use for the protection of technical Materials.

Als geeignete Trägermaterialien seien vorzugsweise genannt: nat. und synth. Zeo lithe, Schichtsilikate, Tonerden, Fällungskieselsäuren, Kieselgure, Kieselgele, Aero sile, Bentonite, Kaoline, Aktivkohlen, natürliche und synthetische Tonmineralien, TiO₂, ZnO, Calciumcarbonat, Dolomite, Bimssteine, Attapulgite, Sepiolite, Ballclays, Tone, u. a. Alumophosphate, Silicoalumophosphate, Metallalumo phosphate sowie kristalline Kieselsäuren mit Porenstruktur.Suitable carrier materials are preferably: nat. and synth. Zeo lithe, layered silicates, clays, precipitated silicas, diatomaceous earth, silica gels, aero sile, bentonite, kaolins, activated carbons, natural and synthetic clay minerals, TiO₂, ZnO, calcium carbonate, dolomite, pumice, attapulgite, sepiolite, Ballclays, Tones, u. a. Alumophosphate, Silicoalumophosphate, Metallalumo phosphates and crystalline silicas with pore structure.

Als besonders geeignete Trägermaterialien haben sich die Zeolithe bzw. Mole kularsiebe erwiesen, die unter die nachstehende Formel fallen:Zeolites and moles have proven to be particularly suitable carrier materials molecular sieves that fall under the following formula:

M_m/z[mE¹O_z · nE²O_z] · qH₂OM _{m / z} [mE¹O _z · nE²O _z ] · qH₂O

in der
M ein austauschbares Kation bedeutet,
E¹ ein dreiwertiges Element bedeutet,
E² ein vierwertiges Element bedeutet, wobei E¹ und E² das anionische Gerüst darstellen,
n/m das Verhältnis der Elemente E¹ und E² bedeuten und Werte von 1 bis 3000, bevorzugt 1 bis 2000, annehmen kann,
z für die Wertigkeit des austauschbaren Kations steht und
q die Menge des sorbierten Wassers bedeutet,
und wobei die Zeolithe vorzugsweise Porenweiten von mindestens 4 Å, insbesondere Porenweiten im Bereich von 4 bis 8 Å, bevorzugt im Bereich von 5 bis 8 Å besitzen.in the
M is an exchangeable cation,
E¹ represents a trivalent element,
E² is a tetravalent element, E¹ and E² being the anionic skeleton,
n / m is the ratio of the elements E 1 and E 2 and can assume values from 1 to 3000, preferably 1 to 2000,
z stands for the value of the exchangeable cation and
q means the amount of water sorbed,
and wherein the zeolites preferably have pore sizes of at least 4 Å, in particular pore sizes in the range from 4 to 8 Å, preferably in the range from 5 to 8 Å.

Von der Grundstruktur her sind Zeolithe aus einem Netzwerk von SiO₄- und AlO₄-Tetraedern aufgebaut, wobei die einzelnen Tetraeder mit Sauerstoffbrücken über ihre Ecken untereinander verknüpft sind und ein räumliches Netzwerk bilden, das gleichmäßig von Kanälen und Hohlräumen durchzogen ist. Das Aluminium als Repräsentant des Elementes E¹ kann durch andere dreiwertige oder auch zwei wertige Elemente, wie B, Ga, In, Fe, Cr, V, As, Sb oder Be, Cu oder Co teilweise ersetzt sein. Weiterhin kann das Silicium als Repräsentant für das Element E² durch andere vierwertige Elemente wie z. B. Ge ersetzt. Als Ausgleich für die durch die dreiwertigen Elemente hervorgerufene negative Ladung des Gitters sind austauschbare Kationen eingelagert. Die einzelnen Zeolith-Strukturen (Typen) unterscheiden sich ferner durch die Anordnung und Größe der Kanäle und Hohlräume. Zeolithe enthalten stets q H₂O als sorbierte Wasserphase, die reversibel entfernbar ist, ohne daß das Gerüst seine Struktur verliert. Eine ausführliche Beschreibung der Zeolithe ist beispielsweise in der Monographie "Introduction to Zeolite Science and Practice" Ed. H. van Bekkum, z.H. Flanigen, J.C. Jansen in der Reihe Studies in Surface Science and Catalysis Vol. 58, Elsevier, Amsterdam, Oxford, New York - Tokyo, 1991 gegeben.The basic structure is zeolites from a network of SiO₄ and AlO₄ tetrahedra built, the individual tetrahedra with oxygen bridges are linked with each other via their corners and form a spatial network, that is evenly traversed by channels and cavities. The aluminum as Representative of the element E¹ can by other trivalent or two valuable elements such as B, Ga, In, Fe, Cr, V, As, Sb or Be, Cu or Co partially to be replaced. Furthermore, the silicon can represent the element E² by other tetravalent elements such as e.g. B. Ge replaced. To compensate for that negative charge of the lattice caused by the trivalent elements interchangeable cations. The individual zeolite structures (types) also differ in the arrangement and size of the channels and Cavities. Zeolites always contain q H₂O as the sorbed water phase is reversibly removable without the structure losing its structure. A detailed description of the zeolites is for example in the monograph "Introduction to Zeolite Science and Practice" Ed. H. van Bekkum, z.H. Flaning, J.C. Jansen in the series Studies in Surface Science and Catalysis Vol. 58, Elsevier, Amsterdam, Oxford, New York - Tokyo, 1991.

In bevorzugter Weise kommen Zeolithe der folgenden Strukturtypen und ent sprechende Analoga in Frage:Zeolites of the following structure types and ent preferably come speaking analogues in question:

Zeolith A, Chabasit, Cancrinit, Gmelinit, Zeolith L, Heulandit, Mazzit, Mordenit, Offretit, EU-1, Faujasit, Ferrierit, Gismondin, ZK-5, ZSM 5, ZSM 11, ZSM 23, ZSM 22, ZSM 12, Zeolith β, PSH-3, Zeolith Rho. Zeolite A, chabasite, cancrinite, gmelinite, zeolite L, heulandite, mazzite, mordenite, Offretite, EU-1, faujasite, ferrierite, Gismondin, ZK-5, ZSM 5, ZSM 11, ZSM 23, ZSM 22, ZSM 12, zeolite β, PSH-3, zeolite Rho.

Ebenfalls geeignet sind Alumophosphate wie z. B. AlPO-5, AlPO-11, AlPO-8, AlPO-17 und Silicoalumophosphate, wie z. B. SAPO-5, SAPO-11, SAPO-34, SAPO 17 und andere.Also suitable are aluminophosphates such. B. AlPO-5, AlPO-11, AlPO-8, AlPO-17 and silicoaluminophosphates such as e.g. B. SAPO-5, SAPO-11, SAPO-34, SAPO 17 and others.

Neben Zeolithen können auch Schichtsilikate wie z. B. Magadiit oder SKS-6 als Träger Verwendung finden.In addition to zeolites, layered silicates such as e.g. B. Magadiit or SKS-6 as Bearers are used.

Bevorzugt unter den Zeolithen sind die leicht zugänglichen Zeolith-Strukturen wie Zeolith-A und Faujasit mit den Typen Zeolith X und Zeolith Y und den folgenden Formeln:Preferred among the zeolites are the easily accessible zeolite structures such as Zeolite-A and faujasite with the types Zeolite X and Zeolite Y and the following Formulas:

Typ A Na₁₂[(AlO₂)₁₂ · (SiO₂)₁₂] · 27 H₂O
Typ X Na₈₆[(AlO₂)₈₆ · (SiO₂)₁₀₆] · 264 H₂O
Typ Y Na₅₆[(AlO₂)₅₆ · (SiO₂)₁₃₆] · 250 H₂O.Type A Na₁₂ [(AlO₂) ₁₂ · (SiO₂) ₁₂] · 27 H₂O
Type X Na₈₆ [(AlO₂) ₈₆ · (SiO₂) ₁₀₆] · 264 H₂O
Type Y Na₅₆ [(AlO₂) ₅₆ · (SiO₂) ₁₃₆] · 250 H₂O.

Neben den Syntheseformen der Zeolithe sind auch die verschiedenen ionenaus getauschten Formen als Träger einsetzbar.In addition to the forms of synthesis of the zeolites, the various ions are also out exchanged forms can be used as carriers.

Als Iodverbindungen seien vorzugsweise Verbindungen der Formeln (I) bis (VII)Preferred iodine compounds are compounds of the formulas (I) to (VII)

in welcher
R für gegebenenfalls durch Cl, Me, Et ein- bis fünffach substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Cyclohexyl steht, oder
R für die Gruppen -CH₂CH₂-O-CO-NHR′ oder -CO-NHR′ steht, worin R′ für lineares, cyclisches oder verzweigtes C₁-C₁₈-Alkyl, bevorzugt C₂-C₆-Al kyl, steht oder die Bedeutung von R hat, oder
R für die Gruppe -CO-NR′R′′ steht, worin R′ und R′′ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff stehen oder die für R′ angegebenen Bedeutungen haben, genannt.in which
R represents phenyl, naphthyl or cyclohexyl which is mono- to pentasubstituted or substituted by Cl, Me, Et, or
R stands for the groups -CH₂CH₂-O-CO-NHR 'or -CO-NHR', where R 'stands for linear, cyclic or branched C₁-C₁₈-alkyl, preferably C₂-C₆-Al kyl, or the meaning of R. has, or
R stands for the group -CO-NR'R '', in which R 'and R''are the same or different and stand for hydrogen or have the meanings given for R'.

Die Verbindungen der Formeln (I) bis (VI) weisen eine gute mikrobizide Wirkung gegen ein Materialschutz relevante Mikroorganismen auf.The compounds of the formulas (I) to (VI) have a good microbicidal action relevant microorganisms against material protection.

Besonders bevorzugt seien die Iodverbindungen der Formel (VIII) bis (XV)The iodine compounds of the formulas (VIII) to (XV) are particularly preferred

Die Beladung der Träger mit den Iodverbindungen kann auf unterschiedlichen, dem jeweiligen Trägermaterial angepaßten, Wegen erfolgen. Eine Beschreibung derartiger Techniken befindet sich in der DE 12 19 008.The iodine compounds can be loaded onto the carrier in different adapted to the respective carrier material. A description Such techniques can be found in DE 12 19 008.

Hiernach kann die Beladung von Molekularsieben bzw. Zeolithen dadurch erfol gen, daß das Molekularsieb durch Erhitzen zunächst von Wasser befreit wird, was z. B. durch mehrstündiges Erhitzen auf 400 bis 450°C erfolgen kann, und anschließend mit der Wirksubstanz in Kontakt gebracht wird. Die Beladung kann in beliebiger Weise erfolgen, z. B. durch Durchleiten des in die Dampfform gebrachten Wirkstoffes durch den Zeolith oder durch Eintauchen des Zeolith in den flüssigen bzw. geschmolzenen Wirkstoff oder eine Lösung des Wirkstoff in einem nicht polaren flüchtigen Lösungsmittel mit anschließendem Abdampfen des Lösungsmittels.Thereafter, the loading of molecular sieves or zeolites can take place conditions that the molecular sieve is first freed of water by heating what e.g. B. can be done by heating to 400 to 450 ° C for several hours, and is then brought into contact with the active substance. The load can done in any way, e.g. B. by passing it into the vapor form brought active ingredient by the zeolite or by immersing the zeolite in the liquid or melted active ingredient or a solution of the active ingredient in a non-polar volatile solvent with subsequent evaporation of the Solvent.

Die Menge des aufzubringenden Wirkstoffs kann innerhalb weiter Grenzen variiert werden. Sie hängt von dem verwendeten Wirkstoff und den Einsatzbedingungen ab, bei dem das Träger/Wirkstoffgemisch verwendet werden soll.The amount of the active ingredient to be applied can vary within wide limits become. It depends on the active ingredient used and the conditions of use from which the carrier / active ingredient mixture is to be used.

Im allgemeinen wird der Träger mit Mengen von 0,1 bis etwa 40 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 1 bis 20 Gew.-% Wirkstoff, bezogen auf den Träger beladen. Vorzugsweise wird die maximale Beladung ge wählt, um eine hohe Wirkstoff-Konzentration pro Masse Träger zu erzielen.Generally the carrier is used in amounts of 0.1 to about 40% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight, in particular 1 to 20% by weight of active ingredient, based on the carrier. The maximum loading is preferably ge chooses to achieve a high concentration of active ingredient per mass of carrier.

Dem Gemisch von Trägermaterial und Iodverbindung können auch noch weitere Hilfsstoffe beigefügt werden, um z. B. das Stauben der Mischung oder die Empfindlichkeit gegenüber Wasser einzudämmen.The mixture of carrier material and iodine compound can also be used in addition Auxiliaries are added to z. B. dusting the mixture or Curb sensitivity to water.

Die Träger/Wirkstoffkombinationen zeigen eine besonders hohe, mikrobizide, ins besondere fungizide Wirkung, verbunden mit einem breiten Wirkspektrum gegen im Materialschutz relevante Mirkoorganismen; sie sind vor allem wirksam gegen Schimmelpilze, holzverfärbende und holzzerstörende Pilze. Beispielhaft - ohne jedoch zu limitieren - seien die unten aufgeführten Gruppen von Mikroorganismen genannt.The carrier / active ingredient combinations show a particularly high, microbicidal, ins special fungicidal activity combined with a broad spectrum of activity against microorganisms relevant in material protection; they are especially effective against Molds, wood-discoloring and wood-destroying fungi. Exemplary - without however, to be limited - are the groups of microorganisms listed below called.

Die erfindungsgemäßen Träger/Wirkstoffkombinationen weisen eine starke mikro bizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschte Mikro organismen praktisch eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Träger/Wirkstoff kombinationen sind zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen geeignet.The carrier / active substance combinations according to the invention have a strong micro bicidal action and can help combat unwanted micro organisms are used practically. The carrier / active ingredient according to the invention combinations are to protect technical materials against infestation and Destruction by unwanted microorganisms suitable.

Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungsgemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktions anlagen, beispielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungsflüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Anstrichmittel.In the present context, technical materials include non-living ones Understand materials prepared for use in engineering have been. For example, technical materials made by Active substances according to the invention against microbial change or destruction to be protected, adhesives, glues, paper and cardboard, textiles, leather, Wood, paints and plastic articles, cooling lubricants and others Materials that can be attacked or decomposed by microorganisms. Parts of production are also part of the materials to be protected plants, for example cooling water circuits, which are produced by increasing Microorganisms can be affected. As part of the present Invention as technical materials are preferably adhesives, glues, Paper and cardboard, leather, wood, paints, coolants and Heat transfer liquids called, particularly preferably paint.

Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäß ver wendbaren Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, holzverfärbende und holzzerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen.As microorganisms that break down or change the technical Materials can cause, for example, bacteria, fungi, yeast, algae and called mucus organisms. Preferably, the ver act reversible active ingredients against fungi, especially mold, wood-staining and wood-destroying fungi (Basidiomycetes) as well as against slime organisms and Seaweed.

Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt:
Alternaria, wie Altemaria tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum,
Coniophora, wie Coniophora puetana,
Lentinus, wie Lentinus tigrinus,
Penicillium, wie Penicillium glaucum,
Polyporus, wie Polyporus versicolor,
Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, wie Trichoderma viride,
Escherichia, wie Escherichia coli,
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.For example, microorganisms of the following genera may be mentioned:
Alternaria, such as Altemaria tenuis,
Aspergillus, such as Aspergillus niger,
Chaetomium, like Chaetomium globosum,
Coniophora, such as Coniophora puetana,
Lentinus, such as Lentinus tigrinus,
Penicillium, such as Penicillium glaucum,
Polyporus, such as Polyporus versicolor,
Aureobasidium, such as Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, such as Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, like Trichoderma viride,
Escherichia, such as Escherichia coli,
Pseudomonas, such as Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, such as Staphylococcus aureus.

Die erfindungsgemäßen Träger/Wirkstoffkombinationen können in übliche Formu lierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole und Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.The carrier / active substance combinations according to the invention can be in customary formu lations are transferred, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, Foams, pastes, granules, aerosols and very fine encapsulations in polymers Fabrics.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Komponenten mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebe nenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungs mittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlor benzole, Chlorethylene, oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethyl formamid oder Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treib gase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlen dioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quartz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und orga nischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokos nußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nicht ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose. These formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by Mixing the components with extenders, i.e. liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers if necessary, using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersing agents and / or foaming agents. In case of Use of water as an extender can e.g. B. also organic solutions be used as auxiliary solvents. As a liquid solvent essentially come into question: aromatics, such as xylene, toluene, alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorine benzenes, chlorethylenes, or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. B. petroleum fractions, alcohols, such as butanol or Glycol and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethyl formamide or dimethyl sulfoxide, as well as water; with liquefied gaseous Extenders or carriers are those liquids which mean normal temperature and under normal pressure are gaseous, e.g. B. aerosol propellant gases such as halogenated hydrocarbons as well as butane, propane, nitrogen and coal dioxide; as solid carriers come into question: B. natural stone powder, such as Kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or Diatomaceous earth and synthetic rock powder, such as highly disperse silica, Alumina and silicates; as solid carriers for granules are: e.g. B. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, Sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and orga nical flours and granules made of organic material such as sawdust, coconut nutshells, corn cobs and tobacco stalks; as emulsifying and / or Foaming agents are possible: B. non-ionic and anionic Emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. B. alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and Protein hydrolyzates; as dispersants come into question: z. B. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische, pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.In the formulations, adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic, powdery, granular or latex-shaped polymers are used, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic Phospholipids. Other additives can be mineral and vegetable oils.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Dyes such as inorganic pigments, e.g. B. iron oxide, titanium oxide, Ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and Metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, Boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.

Die zum Schutz der technischen Materialien verwendeten mikrobiziden Mittel oder Konzentrate enthalten die Träger/Wirkstoffkombination in einer Konzentration von 0,01 und 95 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 60 Gew.-%.The microbicidal agents used to protect the technical materials or Concentrates contain the carrier / active ingredient combination in a concentration of 0.01 and 95 wt .-%, in particular 0.1 to 60 wt .-%.

Die Anwendungskonzentrationen der erfindungsgemäß zu verwendenden Träger/ Wirkstoffkombinationen richtet sich nach der Art und dem Vorkommen der zu bekämpfenden Mikroorganismen sowie nach der Zusammensetzung des zu schützenden Materials. Die optimale Einsatzmenge kann durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen liegen die Anwendungskonzentrationen im Bereich von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf das zu schützende Material.The application concentrations of the carriers / to be used according to the invention Active ingredient combinations depend on the type and occurrence of the combating microorganisms and according to the composition of the protective material. The optimal amount can be determined by test series become. In general, the application concentrations are in the range of 0.001 to 5 wt .-%, preferably from 0.05 to 1.0 wt .-%, based on the protective material.

Besonders bevorzugt werden die Träger/Wirkstoffkombinationen in Anstrich- oder Antifouling-mittel bzw. -filmen verwendet.The carrier / active substance combinations in paint or Antifouling agents or films used.

Unter Anstrich ist im vorliegenden Zusammenhang eine aus Anstrichstoffen hergestellte Beschichtung auf einem Untergrund zu verstehen. Der Anstrich kann mehr oder weniger in den Untergrund eingedrungen sein. Er kann aus einer oder mehreren Schichten bestehen und durch Verfahren wie Streichen, Spritzen, Tauchen, Fluten oder ähnliche Verfahren hergestellt werden.In the present context, paint is one made of paint to understand the coating produced on a substrate. The painting can more or less penetrated into the underground. It can consist of one or consist of several layers and by processes such as painting, spraying, Dipping, flooding or similar processes can be produced.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Träger/Wirkstoffkombinationen werden in die Anstrichmittel oder in Vorprodukte zur Herstellung der Anstrichmittel nach üblichen Methoden, z. B. durch Vermischen der Träger/Wirkstoffkombinationen mit den anderen Komponenten, eingearbeitet.The carrier / active substance combinations to be used according to the invention are described in the paints or in precursors for the manufacture of the paints usual methods, e.g. B. by mixing the carrier / drug combinations with the other components.

Die erfindungsgemäßen Anstrichmittel enthalten daher neben mindestens einer Träger/Wirkstoffkombination allgemein übliche Anstrichkomponenten in z. B. flüssiger, pastöser oder pulverförmiger Form wie z. B.The paints according to the invention therefore contain at least one Carrier / active ingredient combination generally common paint components in z. B. liquid, pasty or powdery form such as B.

- Colorants, such as pigments or dyes, preferably pigments. For example may be mentioned titanium dioxide, zinc oxide and iron oxide.
- Binders, such as oxidatively drying alkyd resins, vinyl polymers and vinyl copolymers, acrylic polymers and Acrylco polymers, plastic powders, novolaks, amino resins, polyester resins, Epoxy resins, silicone resins, isocyanate resins are preferred vinyl polymers sate and vinyl copolymers, acrylic polymers and acrylic copolymers sate and other bandages that can be used in water-borne paints medium.

Daneben enthalten die Anstrichmittel gegebenenfalls folgende ZusatzstoffeIn addition, the paints may contain the following additives

- Fillers such as heavy spar, calcite, dolomite and talc (ge if necessary, partly due to the inorganic carrier used does).
- Solvents, such as alcohols, ketones, esters, glycol ethers and aliphatic and aromatic hydrocarbons as well as thickening and Thixotropic agents, dispersing and wetting agents, drying agents, skin ver contraceptives, leveling agents, anti-foaming agents, corrosion inhibitors, UV Absorbers, fragrances, antistatic agents, antifreeze.

Als Anstrichmittel bzw. Vorprodukte zur Herstellung von Anstrichmitteln seien vorzugsweise folgende genannt:As paints or precursors for the production of paints preferably called the following:

- Glues and adhesives based on the well-known animal, vegetable or synthetic raw materials.
- Plastic dispersions such as latex dispersions or dispersions based on other polymers.
- Starch solutions, dispersions or slurries or others based on Starch products such as B. pressure thickener.
- Slurries of other raw materials such as color pigments (e.g. iron oxide pigments, Carbon black pigments, titanium dioxide pigments) or slurries of fillers such as Kaolin or calcium carbonate.
- coats and finishes.
- bitumen emulsions.
- preliminary and intermediate products of the chemical industry, e.g. B. at the Dye production and storage.
- inks or inks.
- emulsion paints for the painting industry.

Von besonderer Bedeutung ist auch, daß die erfindungsgemäßen Träger/Wirkstoff kombinationen z. B. wäßrige Anstrichmittel nicht nur fungizid und algizid ausrüsten (Filmschutz), sondern auch zuverlässig und dauerhaft während der Lagerung im Tank oder Gebinde konservieren.It is also of particular importance that the carrier / active ingredient according to the invention combinations e.g. B. aqueous paints not only fungicidal and algicidal equip (film protection), but also reliably and permanently during the Preserve storage in the tank or container.

Die Wirksamkeit und das Wirkungsspektrum der erfindungsgemäßen Träger/Wirk stoffkombinationen bzw. die daraus herstellbaren Mittel, Vorprodukte oder ganz allgemein Formulierungen kann erhöht werden, wenn gegebenenfalls weitere antimikrobiell wirksame Verbindungen, Fungizide, Bakterizide, Herbizide, Insektizide oder andere Wirkstoffe zur Vergrößerung des Wirkungsspektrums oder Erzielung besonderer Effekte wie z. B. des zusätzlichen Schutzes vor Insekten zugesetzt werden. Diese Mischungen können ein breiteres Wirkungsspektrum besitzen als die erfindungsgemäßen Verbindungen.The efficacy and the spectrum of activity of the carrier / active according to the invention combinations of substances or the means, intermediate products or whole that can be produced therefrom General wording can be increased if necessary antimicrobial compounds, fungicides, bactericides, herbicides, Insecticides or other active ingredients to enlarge the spectrum of activity or Achieving special effects such as B. the additional protection against insects be added. These mixtures can have a broader spectrum of activity possess than the compounds of the invention.

In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d. h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten. Besonders günstige Mischungspartner sind z. B. eine oder mehrere der folgenden Verbin dungen: In many cases, synergistic effects are obtained, i. H. the effectiveness of Mixing is greater than the effectiveness of the individual components. Especially favorable mix partners are e.g. B. one or more of the following verbin fertilize:

N-Methylisothiazolin-3-on, 5-Chlor-N-methylisothiazolin-3-on, 4′5-Dichloro-N- octylisothiazolin-3-on, N-Octyl-isothiazolin-3-on, 4,5-Trimethylen-isothiazolinone, 4,5-Benzisothiazolinone, Benzylalkoholmono(poly)-hemiformal, N-Methylolchlor acetamid;
Aldehyde wie Zimtaldehyd, Formaldehyd, Glutardialdehyd, -Bromzimtaldehyd; Thiocyanate wie Thiocyanatomethylthiobenzothiazol, Methylenbisthiocyanat;
quartäre Ammoniumverbindungen wie Benzyldimethyltetradecylammoniumchlorid, Benzyldimethyldodecylammoniumchlorid, Didecyldimethaylammoniumchlorid;
Phenolderivate wie Tribromphenol, Tetrachlorphenol, 3-Methyl-4-chlorphenol, 3,5-Dimethyl-4-chlorphenol, Phenoxyethanol, Dichlorphen, o-Phenylphenol, m- Phenylphenol, p-Phenylphenol, 2-Benzyl-4-chlorphenol;
Bromderivate wie 2-Brom-2-nitro-1,3-propandiol, 2-Brom-4′-hydroxy-acetophenon, 2,2-Dibrom-3-nitril-propionamid, 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, -Brom-nitrostyrol;
Pyridine wie 1-Hydroxy-2-pyridinthion (und ihre Na-, Fe-, Mn-, Zn-Salze), Tetrachlor-4-methylsulfonylpyridin, Pyrimethanol, Mepanipyrim, Dipyrithion;
Metallseifen wie Zinn-, Kupfer-, Zinknaphtenat, -octoat, 2-ethylhexanoat, -oleat, -phosphat, -benzoat;
Oxide wie Tributylzinnoxid, Cu₂O, CuO, ZnO;
Dialkyldithiocarbamate wie Na- und Zn-Salze von Dialkyldithiocarbamaten, Tetra methylthiuramdisulfid, Kalium-N-methyl-dithiocarbamat;
Nitrile wie 2,4,5,6-Tetrachlorisophthalodinitril, Dinatrium-cyano-dithioimidocarba mat;
Chinoline wie 8-Hydroxychinolin und deren Cu-Salze;
Mucochlorsäure, 5-Hydroxy-2(5H)-furanon;
4,5-Dichlorodithiazolinon, 4,5-Benzdithiazolinon, 4,5-Trimethylendithiazolinon, 4,5-Dichlor-(3H)-1,2-dithiol-3-on, 3,5-Dimethyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion, N-(2-p-Chlorbenzoylethyl)-hexaminiumchlorid, Kalium-N-hydroxymethyl-N′-me thyl-dithiocarbamat,
2-Oxo-2-(4-hydroxy-phenyl)acethydroximsäure-chlorid,
Phenyl-(2-chlor-cyan-vinyl)sulfon,
Phenyl-(1,2-dichlor-2-cyan-vinyl)sulfon;
Verbindungen die durch Umsetzung von N-substituierten Propylendiaminen mit Glutaminsäureestern entsprechend der EP-A 156 275 entstehen.N-methylisothiazolin-3-one, 5-chloro-N-methylisothiazolin-3-one, 4'5-dichloro-N-octylisothiazolin-3-one, N-octyl-isothiazolin-3-one, 4,5-trimethylene- isothiazolinone, 4,5-benzisothiazolinone, benzyl alcohol mono (poly) hemiformal, N-methylolchloro acetamide;
Aldehydes such as cinnamaldehyde, formaldehyde, glutardialdehyde, bromcinnamaldehyde; Thiocyanates such as thiocyanatomethylthiobenzothiazole, methylene bisthiocyanate;
quaternary ammonium compounds such as benzyldimethyltetradecylammonium chloride, benzyldimethyldodecylammonium chloride, didecyldimethaylammonium chloride;
Phenol derivatives such as tribromophenol, tetrachlorophenol, 3-methyl-4-chlorophenol, 3,5-dimethyl-4-chlorophenol, phenoxyethanol, dichlorophen, o-phenylphenol, m-phenylphenol, p-phenylphenol, 2-benzyl-4-chlorophenol;
Bromine derivatives such as 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol, 2-bromo-4'-hydroxy-acetophenone, 2,2-dibromo-3-nitrile-propionamide, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane , -Bromo-nitrostyrene;
Pyridines such as 1-hydroxy-2-pyridinthione (and their Na, Fe, Mn, Zn salts), tetrachloro-4-methylsulfonylpyridine, pyrimethanol, mepanipyrim, dipyrithione;
Metal soaps such as tin, copper, zinc naphtenate, octoate, 2-ethylhexanoate, oleate, phosphate, benzoate;
Oxides such as tributyltin oxide, Cu₂O, CuO, ZnO;
Dialkyldithiocarbamates such as Na and Zn salts of dialkyldithiocarbamates, tetra methylthiuram disulfide, potassium N-methyldithiocarbamate;
Nitriles such as 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, disodium cyano-dithioimidocarbamate;
Quinolines such as 8-hydroxyquinoline and their Cu salts;
Mucochloric acid, 5-hydroxy-2 (5H) furanone;
4,5-dichlorodithiazolinone, 4,5-benzdithiazolinone, 4,5-trimethylene-dithiazolinone, 4,5-dichloro- (3H) -1,2-dithiol-3-one, 3,5-dimethyl-tetrahydro-1,3, 5-thiadiazin-2-thione, N- (2-p-chlorobenzoylethyl) hexaminium chloride, potassium N-hydroxymethyl-N'-methyl-dithiocarbamate,
2-oxo-2- (4-hydroxy-phenyl) acethydroximic acid chloride,
Phenyl- (2-chloro-cyano-vinyl) sulfone,
Phenyl- (1,2-dichloro-2-cyano-vinyl) sulfone;
Compounds formed by reacting N-substituted propylenediamines with glutamic acid esters in accordance with EP-A 156 275.

Bevorzugte Mischpartner sind des weiteren:Preferred mixing partners are also:

Triazole:
Amitrole, Azocyclotin, BAS 480F, Bitertanol, Difenoconazole, Fenbuconazole, Fenchlorazole, Fenethanil, Fluquinconazole, Flusilazole, Flutriafol, Imiben conazole, Isozofos, Myclobutanil, Opus, Paclobutrazol, Penconazole, Propio conazole, (±)-cis-1-(4-chlorphenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-cycloheptanol, Tetra conazole, Triadimefon, Triadimenol, Triapenthenol, Triflumizole, Uniconazole;Triazoles:
Amitrole, Azocyclotin, BAS 480F, Bitertanol, Difenoconazole, Fenbuconazole, Fenchlorazole, Fenethanil, Fluquinconazole, Flusilazole, Flutriafol, Imiben conazole, Isozofos, Myclobutanil, Opus, Paclobutrazol, Penconazole, 1- (4-) -azazole (Propio-conazole), Propio-conazole chlorphenyl) -2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) cycloheptanol, tetra conazole, triadimefon, triadimenol, triapenthenol, triflumizole, uniconazole;

Imidazole:
Imazalil, Pefurazoate, Prochloraz, Triflumizole, 2-(1-tert-Butyl)-1-(2-chlorphenyl)- 3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ol, Thiazolcarboxanilide wie 2′,6′-Dibromo-2-me thyl-4-trifluoromethoxy-4′-trifluoromethyl-1,3-thiazole-5-carboxanil-ide.Imidazole:
Imazalil, pefurazoate, prochloraz, triflumizole, 2- (1-tert-butyl) -1- (2-chlorophenyl) -3- (1,2,4-triazol-1-yl) propan-2-ol, thiazolecarboxanilides such as 2 ′, 6′-dibromo-2-methyl-4-trifluoromethoxy-4′-trifluoromethyl-1,3-thiazole-5-carboxanil-ide.

Methyl(E)-2-[2-[6-(2-cyanophenoxy)pyrimidin4-yloxy]phenyl]3 -methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[6-(2-thioamidophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3-methoxyacr-y late, methyl(E)-2-[2-[6-(2-fluorophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3-methoxy acrylate, methyl(E)-2-[2-[6-(2,6-difluorophenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3-meth oxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[3-(pyrimidin-2-yloxy)phenoxy]phenyl]-3-methoxy acrylate, methyl(E)-2-[2-[3-(5-methylpyrimidin-2-yloxy)-phenoxy]phenyl]-3-meth oxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[3-(phenyl-sulfonyloxy)phenoxy]phenyl]-3-meth oxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[3-(4-nitrophenoxy)phenoxy]phenyl]-3-methoxy acrylate, methyl(E)2-[2-phenoxyphenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3,5- dimethylbenzoyl)pyrrol-1-yl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3-methoxyphen oxy)phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(2-phenylethen-1-yl)-phenyl]-3- methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3,5-dichlorophenoxy)pyridin-3-yl]-3-methoxyacry late, methyl(E)-2-(2-(3-(1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)phenoxy)phenyl)-3-methoxy acrylate, methyl(E)-2-(2-[3-(alpha-hydroxybenzyl)phenoxy]phenyl)-3-methoxy acrylate, methyl(E)-2-(2-(4-phenoxypyridin-2-yloxy)phenyl)-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3-n-propyloxyphenoxy)phenyl]3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2- (3-isopropyloxyphenoxy)phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[3-(2-fluoro phenoxy)phenoxy]phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3-ethoxyphenoxy) phenyl]-3-methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(4-tert.-butylpyridin-2-yloxy)phenyl]-3- methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[3-(3-cyanophenoxy)phenoxy]phenyl]-3-meth oxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3-methylpyridin-2-yloxymethyl)phenyl]-3-meth oxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[6-(2-methylphenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl]-3- methoxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(5-bromopyridin-2-yloxymethyl)phenyl]-3-meth oxyacrylate, methyl(E)-2-[2-(3-(3-iodopyridin-2-yloxy)phenoxy)phenyl]-3-meth oxyacrylate, methyl(E)-2-[2-[6-(2-chloropyridin-3-yloxy)pyrimidin-4-yloxy]phe nyl]-3-methoxyacrylate, (E),(E)methyl-2-[2-(5,6-dimethylpyrazin-2-ylmethyloxi minomethyl)phenyl]-3-methoxyacrylate, (E)-methyl-2-{2-[6-(6-methylpyridin-2-yl oxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl}-3-methoxyacrylate, (E),(E)methyl-2-{2-(3-methoxy phenyl)methyloximinomethyl]phenyl}-3-methoxyacrylate, (E)methyl-2-{-(6-(2- azidophenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]phenyl}3-methoxyacrylate, (E),(E)methyl-2-{2- [6-phenylpyrimidin-4-yl)-methyloximinomethyl]phenyl}-3-methoxyacrylate, (E),(E))methyl-2-{2-[(4-chlorophenyl)-methyloximinomethyl]phenyl}-3-methoxy acrylate, (E)methyl-2-{2-[6-(2-n-propylphenoxy)-1,3,5-triazin-4-yloxy]phenyl}-3- methoxyacrylate, (E),(E)methyl-2-{2-[(3-nitrophenyl)methyloximinomethyl] phenyl}-3-methoxyacrylate;
Succinat-Dehydrogenase Inhibitoren wie:Methyl ( E ) -2- [2- [6- (2-cyanophenoxy) pyrimidin4-yloxy] phenyl] 3-methoxyacrylates, methyl ( E ) -2- [2- [6- (2-thioamidophenoxy) pyrimidin-4- yloxy] phenyl] -3-methoxyacrylic latex, methyl ( E ) -2- [2- [6- (2-fluorophenoxy) pyrimidin-4-yloxy] phenyl] -3-methoxy acrylates, methyl ( E ) -2 - [2- [6- (2,6-difluorophenoxy) pyrimidin-4-yloxy] phenyl] -3-meth oxyacrylates, methyl ( E ) -2- [2- [3- (pyrimidin-2-yloxy) phenoxy] phenyl] -3-methoxy acrylates, methyl ( E ) -2- [2- [3- (5-methylpyrimidin-2-yloxy) phenoxy] phenyl] -3-meth oxyacrylates, methyl ( E ) -2- [2 - [3- (phenylsulfonyloxy) phenoxy] phenyl] -3-meth oxyacrylate, methyl ( E ) -2- [2- [3- (4-nitrophenoxy) phenoxy] phenyl] -3-methoxy acrylate, methyl ( E ) 2- [2-phenoxyphenyl] -3-methoxyacrylate, methyl ( E ) -2- [2- (3,5-dimethylbenzoyl) pyrrol-1-yl] -3-methoxyacrylate, methyl ( E ) -2- [2 - (3-methoxyphen oxy) phenyl] -3-methoxyacrylate, methyl ( E ) -2- [2- (2-phenylethen-1-yl) phenyl] -3- methoxyacrylate, methyl ( E ) -2- [2 - (3,5-dichlorophenoxy) pyridin-3-yl] -3-methoxyacrylic late, methyl ( E ) -2- (2- (3- (1,1,2,2-tetra fluoroethoxy) phenoxy) phenyl) -3-methoxy acrylate, methyl ( E ) -2- (2- [3- (alpha-hydroxybenzyl) phenoxy] phenyl) -3-methoxy acrylate, methyl ( E ) -2- (2- (4-phenoxypyridin-2-yloxy) phenyl) -3-methoxyacrylate, methyl ( E ) -2- [2- (3-n-propyloxyphenoxy) phenyl] 3-methoxyacrylate, methyl ( E ) -2- [2- ( 3-isopropyloxyphenoxy) phenyl] -3-methoxyacrylate, methyl ( E ) -2- [2- [3- (2-fluorophenoxy) phenoxy] phenyl] -3-methoxyacrylate, methyl ( E ) -2- [2- ( 3-ethoxyphenoxy) phenyl] -3-methoxyacrylate, methyl ( E ) -2- [2- (4-tert-butylpyridin-2-yloxy) phenyl] -3- methoxyacrylate, methyl ( E ) -2- [2- [3- (3-cyanophenoxy) phenoxy] phenyl] -3-meth oxyacrylate, methyl ( E ) -2- [2- (3-methylpyridin-2-yloxymethyl) phenyl] -3-meth oxyacrylate, methyl ( E ) - 2- [2- [6- (2-methylphenoxy) pyrimidin-4-yloxy] phenyl] -3- methoxyacrylates, methyl ( E ) -2- [2- (5-bromopyridin-2-yloxymethyl) phenyl] -3- meth oxyacrylate, methyl ( E ) -2- [2- (3- (3-iodopyridin-2-yloxy) phenoxy) phenyl] -3-meth oxyacrylate, methyl ( E ) -2- [2- [6- (2nd -chloropyridin-3-yloxy) pyrimidin-4-yloxy] phenyl] -3-me thoxyacrylates, ( E ), ( E ) methyl-2- [2- (5,6-dimethylpyrazin-2-ylmethyloxyminomethyl) phenyl] -3-methoxyacrylates, ( E ) -methyl-2- {2- [6- ( 6-methylpyridin-2-yl oxy) pyrimidin-4-yloxy] phenyl} -3-methoxyacrylate, ( E ), ( E ) methyl-2- {2- (3-methoxyphenyl) methyloximinomethyl] phenyl} -3-methoxyacrylate , ( E ) methyl-2 - {- (6- (2-azidophenoxy) pyrimidin-4-yloxy] phenyl} 3-methoxyacrylates, ( E ), ( E ) methyl-2- {2- [6-phenylpyrimidine- 4-yl) methyloximinomethyl] phenyl} -3-methoxyacrylate, ( E ), ( E )) methyl-2- {2 - [(4-chlorophenyl) methyloximinomethyl] phenyl} -3-methoxy acrylate, ( E ) methyl -2- {2- [6- (2-n-propylphenoxy) -1,3,5-triazin-4-yloxy] phenyl} -3- methoxyacrylates, ( E ), ( E ) methyl-2- {2- [(3-nitrophenyl) methyloximinomethyl] phenyl} -3-methoxyacrylate;
Succinate dehydrogenase inhibitors such as:

Fenfuram, Furcarbanil, Cyclafluramid, Furmecyclox, Seedvax, Metsulfovax, Pyrocarbolid, Oxycarboxin, Shirlan, Mebenil (Mepronil), Benodanil, Flutolanil (Moncut);Fenfuram, furcarbanil, cyclafluramide, furmecyclox, seedvax, metsulfovax, Pyrocarbolide, Oxycarboxin, Shirlan, Mebenil (Mepronil), Benodanil, Flutolanil (Moncut);

Naphthalin-Derivate wie:
Terbinafine, Naftifine, Butenafine, 3-Chloro-7-(2-aza-2,7,7-trimethyl-oct-3-en-5-in);
Sulfenamide wie Dichlorfluanid, Tolylfluanid, Folpet, Fluorfolpet; Captan, Captofol;
Benzimidazole wie Carbendazim, Benomyl, Furathiocarb, Fuberidazole, Thiopho natmethyl, Thiabendazole oder deren Salze;
Morpholinderivate wie Tridemorph, Fenpropimorph, Falimorph, Dimethomorph, Dodemorph; Aldimorph, Fenpropidin und ihre arylsulfonsauren Salze, wie z. B. p- Toluolsulfonsäure und p-Dodecylphenyl-sulfonsäure;
Dithiocarbamate, Cufraneb, Ferbam, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Metam, Metiram, Thiram Zeneb, Ziram:Naphthalene derivatives such as:
Terbinafine, naftifine, butenafine, 3-chloro-7- (2-aza-2,7,7-trimethyl-oct-3-en-5-in);
Sulfenamides such as dichlorfluanide, tolylfluanid, folpet, fluorfolpet; Captan, Captofol;
Benzimidazoles such as Carbendazim, Benomyl, Furathiocarb, Fuberidazole, Thiophonatmethyl, Thiabendazole or their salts;
Morpholine derivatives such as tridemorph, fenpropimorph, falimorph, dimethomorph, dodemorph; Aldimorph, fenpropidine and their arylsulfonic salts, such as. B. p-toluenesulfonic acid and p-dodecylphenyl sulfonic acid;
Dithiocarbamate, Cufraneb, Ferbam, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Metam, Metiram, Thiram Zeneb, Ziram:

Benzthiazole wie 2-Mercaptobenzothiazol;
Chinoline wie 8-Hydroxychinolin und deren Cu-Salze;
Benzamide wie 2,6-Dichloro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamide;
Borverbindungen wie Borsäure, Borsäureester, Borax;Benzothiazoles such as 2-mercaptobenzothiazole;
Quinolines such as 8-hydroxyquinoline and their Cu salts;
Benzamides such as 2,6-dichloro-N- (4-trifluoromethylbenzyl) benzamide;
Boron compounds such as boric acid, boric acid ester, borax;

Formaldehyd und Formaldehydabspaltende Verbindungen wie Benzylalkoholmono- (poly)-hemiformal, Oxazolidine, Hexa-hydro-S-triazine, N-Methylolchloracetamid, Paraformadehyd, Nitropyrin, Oxolinsäure, Tecloftalam;
Tris-N-(cyclohexyldiazeniumdioxy)-aluminium, N-(Cyclo-hexyldiazeniumdioxy)- tributylzinn bzw. K-Salze, Bis-N-(cyclohexyldiazeniumdioxy)-kupfer.Formaldehyde and formaldehyde releasing compounds such as benzyl alcohol mono- (poly) hemiformal, oxazolidines, hexa-hydro-S-triazines, N-methylolchloroacetamide, paraformadehyde, nitropyrin, oxolinic acid, tecloftalam;
Tris-N- (cyclohexyldiazeniumdioxy) aluminum, N- (cyclohexyldiazeniumdioxy) - tributyltin or K salts, bis-N- (cyclohexyldiazeniumdioxy) copper.

Ganz besonders bevorzugt sind Mischungen mit
Azaconazole, Bromuconazole, Cyproconazole, Dichlobutrazol, Diniconazole, Hexaconazole, Metaconazole, Penconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Methyl- (E)-methoximino[-(o-tolyloxy)-o-tolyl)]acetate, Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyanphen oxy)-pyrimidin-4-yl-oxy]phenyl}-3-methoxyacrylat, Methfuroxam, Carboxin, Fen piclonil, 4-(2,2-Difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1H-pyrrol-3-carbonitril, Butenafine, Imazalil, N-Methyl-isothiazolin-3-on, 5-Chlor-N-methylisothiazolin-3-on, N- Octylisothiazolin-3-on, Benzisothiazolinone, N-(2-Hydroxypropyl)-amino-methanol, Benzylalkohol-(hemi)-formal, Glutaraldehyd, Omadine, Dimethyldicarbonat, und/oder 3-Iodo-2-propinyl-n-butylcarbamate.Mixtures with are very particularly preferred
Azaconazole, bromuconazole, cyproconazole, dichlobutrazole, diniconazole, hexaconazole, metaconazole, penconazole, propiconazole, tebuconazole, methyl- (E) -methoximino [- (o-tolyloxy) -o-tolyl)] acetate, methyl- (E) -2 {2- [6- (2-cyanophenoxy) -pyrimidin-4-yl-oxy] phenyl} -3-methoxyacrylate, methfuroxam, carboxin, fen piclonil, 4- (2,2-difluoro-1,3-benzodioxole- 4-yl) -1H-pyrrole-3-carbonitrile, butenafine, imazalil, N-methyl-isothiazolin-3-one, 5-chloro-N-methylisothiazolin-3-one, N-octylisothiazolin-3-one, benzisothiazolinone, N - (2-hydroxypropyl) amino-methanol, benzyl alcohol (hemi) formal, glutaraldehyde, omadine, dimethyl dicarbonate, and / or 3-iodo-2-propynyl-n-butyl carbamate.

Überraschenderweise ist die Wirkung dieser Wirkstoffkombinationen wesentlich höher als die Summe der Wirkungen der einzelnen Wirkstoffe. Es liegt also ein nicht vorhersehbarer echter synergistischer Effekt vor und nicht nur eine Wirkungsergänzung.Surprisingly, the effect of these combinations of active ingredients is essential higher than the sum of the effects of the individual active ingredients. So it is a unpredictable real synergistic effect before and not just one Addition of effects.

Wenn die Wirkstoffe in den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen in bestimmten Gewichtsverhältnissen vorhanden sind, zeigt sich der synergistische Effekt besonders deutlich. Jedoch können die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffe in den Wirkstoffkombinationen in einem relativ großen Bereich variiert werden.If the active ingredients in the active ingredient combinations according to the invention in certain weight ratios are present, the synergistic shows Effect particularly clear. However, the weight ratios of the active ingredients can be varied within a relatively wide range in the active ingredient combinations.

Des weiteren werden auch gut wirksame Mischungen mit den folgenden Wirkstoffen hergestellt:Furthermore, well-effective mixtures are also made with the following Active ingredients manufactured:

Fungizide:
Acypetacs, 2-Aminobutane, Ampropylfos, Anilazine, Benalaxyl, Bupirimate, Chinomethionat, Chloroneb, Chlozolinate, Cymoxanil, Dazomet, Diclomezine, Dichloram, Diethofencarb, Dimethirimol, Diocab, Dithianon, Dodine, Drazoxolon, Edifenphos, Ethirimol, Etridiazole, Fenarimol, Fenitropan, Fentin acetate, Fentin Hydroxide, Ferimzone, Fluazinam, Fluromide, Flusulfamide, Flutriafol, Fosetyl, Fthalide, Furalaxyl, Guazatine, Hymexazol, Iprobenfos, Iprodione, Isoprothiolane, Metalaxyl, Methasulfocarb, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadiyl, Perflurazoate, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Procymidone, Propamocarb, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyroquilon, Quintozene, Tar Oils, Tecnazene, Thicyofen, Thiophanate-methyl, Tolclofos-methyl, Triazoxide, Trichlamide, Tricyclazole, Triforine, Vinclozolin.Fungicides:
Acypetacs, 2-aminobutane, Ampropylfos, anilazine, benalaxyl, Bupirimate, chinomethionat, chloroneb, chlozolinate, cymoxanil, dazomet, Diclomezine, Dichloram, diethofencarb, dimethirimol, Diocab, dithianon, dodine, Drazoxolon, edifenphos, ethirimol, etridiazole, fenarimol, Fenitropan, fentin acetate, fentin hydroxide, Ferimzone, fluazinam, Fluromide, flusulfamide, flutriafol, fosetyl, Fthalide, furalaxyl, guazatine, hymexazol, iprobenfos, iprodione, isoprothiolane, metalaxyl, methasulfocarb, nitro Thal-isopropyl, nuarimol, ofurace, Oxadiyl, Perflurazoate, pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Procymidone, Propamocarb, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyroquilon, Quintozene, Tar Oils, Tecnazene, Thicyofen, Thiophanate-methyl, Tolclofos-methyl, Triazoxide, Trichlamide, Tricyclazole, Triforoline.

Insektizide:
Phosphorsäureester wie Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, -1(4-Chlorphenyl)-4-(O- ethyl, S-propyl)phosphoryloxy-pyrazol, Chlorpyrifos, Coumaphos, Demeton, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos, Dimethoate, Ethoate, Ethoprophos, Etrimfos, Fenitrothion, Fenthion, Heptenophas, Parathion, Parathion-methyl, Phosalone, Phoxim, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulfprofos, Triazophos und Trichlorphon;
Carbamate wie Aldicarb, Bendiocarb, -2-(1-Methylpropyl)-phenylmethylcarbamat, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Isoprocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur und Thiodicarb;
Organosiliciumverbindungen, vorzugsweise Dimethyl(phenyl)silyl-methyl-3-phen oxybenzylether wie Dimethyl-(4-ethoxyphenyl)-silylmethyl-3-phenoxybenzylether oder
(Dimethylphenyl)-silyl-methyl-2-phenoxy-6-pyridylmethylether wie z. B. Dimethyl- (9-ethoxy-phenyl)-silylmethyl-2-phenoxy-6-pyridylmethylether oder [(Phenyl)-3-(3- phenoxyphenyl)-propyl](dimethyl)-silane wie z. B. (4-Ethoxyphenyl)-[3-(4-fluoro-3- phenoxyphenyl-propyl]dimethyl-silan, Silafluofen;
Pyrethroide wie Allethrin, Alphamethrin, Bioresmethrin, Byfenthrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Decamethrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Alpha-cyano-3- phenyl-2-methylbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-trifluor-methylvinyl-)cyclopropan carboxylat, Fenpropathrin, Fenfluthrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate, Permethrin, Resmethrin und Tralomethrin;
Nitroimine und Nitromethylene wie 1-[(6-Chlor-3-pyridinyl)-methyl]-4,5-dihydro- N-nitro-1H-imidazol-2-amin (Imidacloprid), N-[(6-Chlor-3-pyridyl)methyl-]N²- cyano-N¹-methylacetamide (NI-25);
Abamectin, AC 303, 630, Acephate, Acrinathrin, Alanycarb, Aldoxycarb, Aldrin, Amitraz, Azamethiphos, Bacillus thuringiensis, Phosmet, Phosphamidon, Phosphine, Prallethrin, Propaphos, Propetamphos, Prothoate, Pyraclofos, Pyrethrins, Pyridaben, Pyridafenthion, Pyriproxyfen, Quinalphos, RH-7988, Rotenone, Sodium fluoride, Sodium hexafluorosilicate, Sulfotep, Sulfuryl fluoride, Tar Oils, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetramethrin, O-2-tert.-Butyl-pyrimidin-5-yl-o-isopropyl-phosphorothiate, Thio cyclam, Thiofanox, Thiometon, Tralomethrin, Triflumuron, Trimethacarb, Vami dothion, Verticillium Lacanii, XMC, Xylylcarb, Benfuracarb, Bensultap, Bifenthrin, Bioallethrin, MERbioallethrin (S)-cyclopentenyl isomer, Bromophos, Bromophos-ethyl, Buprofezin, Cadusafos, Calcium Polysulfide, Carbophenothion, Cartap, Chinomethionat, Chlordane, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlor mephos, Chloropicrin, Chlorpyrifos, Cyanophos, Beta-Cyfluthrin, Alpha cypermethrin, Cyophenothrin, Cyromazine, Dazomet, DDT, Demeton-S- methylsulphon, Diafenthiuron, Dialifos, Dicrotophos, Diflubenzuron, Dinoseb, Deoxabenzofos, Diaxacarb, Disulfoton, DNOC, Empenthrin, Endosulfan, EPN, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Etofenprox, Fenobucarb, Fenoxycarb, Fensulfothion, Fipronil, Flucycloxuron, Flufenprox, Flufenoxuron, Fonofos, Formetanate, Formothion, Fosmethilan, Furathiocarb, Heptachlor, Hexaflumuron, Hydramethylnon, Hydrogen Cyanide, Hydroprene, IPSP, Isazofos, Isofenphos, Isoprothiolane, Isoxathion, Iodfenphos, Kadethrin, Lindane, Malathion, Mecarbam, Mephosfolan, Mercurous, chloride, Metam, Metarthizium, anisopliae, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methoprene, Methoxychlor, Methyl isothiocyanate, Metholcarb, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Neodiprion sertifer NPV, Nicotine, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Pentachlorophenol, Petroleum oils, Phenothrin, Phenthoate, Phorate.Insecticides:
Phosphoric acid esters such as azinphos-ethyl, azinphos-methyl, -1 (4-chlorophenyl) -4- (O-ethyl, S-propyl) phosphoryloxy-pyrazole, Chlorpyrifos, Coumaphos, Demeton, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos, Dimethoate , Ethoate, Ethoprophos, Etrimfos, Fenitrothion, Fenthion, Heptenophas, Parathion, Parathion-methyl, Phosalone, Phoxim, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulfprofos, Triazophos and Trichlorphone;
Carbamates such as aldicarb, bendiocarb, -2- (1-methylpropyl) phenylmethyl carbamate, butocarboxime, butoxycarboxime, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, cloethocarb, isoprocarb, methomyl, oxamyl, pirimicarb, promecarb, propoxur and thiodicarb;
Organosilicon compounds, preferably dimethyl (phenyl) silyl-methyl-3-phen oxybenzyl ether such as dimethyl- (4-ethoxyphenyl) -silylmethyl-3-phenoxybenzyl ether or
(Dimethylphenyl) silylmethyl-2-phenoxy-6-pyridylmethyl ether such as e.g. B. Dimethyl- (9-ethoxy-phenyl) -silylmethyl-2-phenoxy-6-pyridylmethyl ether or [(phenyl) -3- (3-phenoxyphenyl) propyl] (dimethyl) -silanes such as, for. B. (4-ethoxyphenyl) - [3- (4-fluoro-3-phenoxyphenylpropyl] dimethyl silane, silafluofen;
Pyrethroids such as Allethrin, Alphamethrin, Bioresmethrin, Byfenthrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Decamethrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Alpha-cyano-3-phenyl-2-methylbenzyl-2,2-dimethyl-3- (2-chloro-2-trif -methylvinyl-) cyclopropane carboxylate, fenpropathrin, fenfluthrin, fenvalerate, flucythrinate, flumethrin, fluvalinate, permethrin, resmethrin and tralomethrin;
Nitroimines and nitromethylenes such as 1 - [(6-chloro-3-pyridinyl) methyl] -4,5-dihydro-N-nitro-1H-imidazol-2-amine (imidacloprid), N - [(6-chloro-3 -pyridyl) methyl-] N²-cyano-N¹-methylacetamide (NI-25);
Abamectin, AC 303, 630, Acephate, Acrinathrin, Alanycarb, Aldoxycarb, Aldrin, Amitraz, Azamethiphos, Bacillus thuringiensis, Phosmet, Phosphamidon, Phosphine, Prallethrin, Propaphos, Propetamphos, Prothoate, Pyraclofos, Pyrethriproxyphid, Pyrethridafid, Pyrethridafid, Pyrethrinsafid, Pyrethrinsafid, Pyrethrinsafid, Pyrethrinsafid, Pyrethrinsafid, Pyrethrinsafid, Pyrethrinsafid, Pyrethrinsafid, Pyrethrinsafide, RH-7988, Rotenone, Sodium fluoride, Sodium hexafluorosilicate, Sulfotep, Sulfuryl fluoride, Tar Oils, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetramethrin, O-2-tert.-Butyl-pyrimidin-5-yl-o-isopropyl -phosphorothiate, thio cyclam, thiofanox, thiometone, tralomethrin, triflumuron, trimethacarb, vami dothion, verticillium lacanii, XMC, xylylcarb, benfuracarb, bensultap, bifenthrin, bioallethrin, MERbioomercyclos, bromine, bromophosphate, bromine, bomorphophosphate, bromine, bomorphophosphate, Cadusafos, Calcium Polysulfide, Carbophenothion, Cartap, Chinomethionate, Chlordane, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlor mephos, Chloropicrin, Chlorpyrifos, Cyanophos, Beta-Cyfluthrin, Alpha cypermethrin, Cyophe nothrin, Cyromazine, Dazomet, DDT, Demeton-S-methylsulphone, Diafenthiuron, Dialifos, Dicrotophos, Diflubenzuron, Dinoseb, Deoxabenzofos, Diaxacarb, Disulfoton, DNOC, Empenthrin, Endosulfan, EPN, Etucarbarbox, Fenfen, Ethoxy Carboxy Fensulfothion, Fipronil, Flucycloxuron, Flufenprox, Flufenoxuron, Fonofos, Formetanate, Formothion, Fosmethilan, Furathiocarb, Heptachlor, Hexaflumuron, Hydramethylnon, Hydrogen Cyanide, Hydroprene, IPSP, Isazofos, Isofenphos, Isoxathionane, Isoprothiolane , Mephosfolan, Mercurous, chloride, Metam, Metarthician, anisopliae, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methoprene, Methoxychlor, Methyl isothiocyanate, Metholcarb, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Neodiprion sertifer NPV, Nicotine, Omotolo, Nicotine, Omotol, Oxotol, Oxotol, Oxotol, Oxotol, Oxotol, Oxotol, Oxotol, Methotol Petroleum oils, phenothrin, phenthoates, phorates.

Molluscicides:
Fentinacetate, Metaldehyde, Methiocarb. Niclosamide, Thiodicarb, Trimethacarb.Molluscicides:
Fentin acetates, metaldehydes, methiocarb. Niclosamide, thiodicarb, trimethacarb.

Algicides:
Coppersulfate, Dichlororphen, Endothal, Fentinacetate, Quinoclamine.Algicides:
Coppersulfate, dichlororphen, Endothal, Fentinacetate, Quinoclamine.

Herbicides:Herbicides:

Die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffe bzw. der Träger/Wirkstoffkombination in diesen Wirkstoffkombinationen können in relativ großen Bereichen variiert werden.The weight ratios of the active ingredients or the carrier / active ingredient combination in These combinations of active ingredients can vary in relatively large ranges become.

Vorzugsweise erhalten die Wirkstoffkombinationen die Träger/Wirkstoffkom bination zu 0,1 bis 99,9%, insbesondere zu 1 bis 75%, besonders bevorzugt 5 bis 50%, wobei der Rest zu 100% durch einen oder mehrere der obengenannten Mischungspartner ausgefüllt wird.The active substance combinations preferably contain the carrier / active substance com combination of 0.1 to 99.9%, in particular 1 to 75%, particularly preferably 5 up to 50%, the rest 100% by one or more of the above Mix partner is filled out.

Ganz besonders bevorzugt sind Träger/Wirkstoffkombination mit Zeolithen als Trägermaterial und mit Wirkstoffen wie Iodpropagylcarbamaten wie Iodpropargyl butylcarbamat (IPBC), -chlorophenylformal, -phenylcarbamat, -hexylcarbamat, -cyclohexylcarbamat, Iodpropargyloxyethylphenylcarbamat, Iodpropargylcarbamat sowie Mischungen dieser auf Träger gebundenen Iodverbindungen mit Tebuconazole und/oder Divuron.Carrier / active substance combinations with zeolites are very particularly preferred Carrier material and with active ingredients such as iodopropyl carbamates such as iodopropargyl butyl carbamate (IPBC), chlorophenyl formal, phenyl carbamate, hexyl carbamate, -cyclohexyl carbamate, iodopropargyloxyethylphenyl carbamate, iodopropargyl carbamate as well as mixtures of these iodine compounds bound to a carrier Tebuconazole and / or divuron.

Weitere, besonders bevorzugte Mischpartner der auf Träger gebundenen Iodver bindungen sind: Tetrachlorisophthalodinitril, Benzisothiazolinone, n-Octylisothia zolinone, 2,3 5,6-Tetrachloro-4-methylsulfonylpyridin, 4,5-Dichlor-2-n-octyl-4-iso thiazolin-3-on und/oder Propiconazole.Further, particularly preferred mixing partners of the iodine bound on carriers Bonds are: tetrachloroisophthalonitrile, benzisothiazolinones, n-octylisothia zolinone, 2,3 5,6-tetrachloro-4-methylsulfonylpyridine, 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-iso thiazolin-3-one and / or propiconazole.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Verdeutlichung der Erfindung. Die Erfindung ist nicht auf die Beispiele beschränkt. The following examples serve to illustrate the invention. The Invention is not limited to the examples.

Example 1 (not according to the invention, comparative example)

Eine Probe von mehrfach umkristallisiertem, weißen Iodpropargylcarbamat (IPBC) wurde 6 Stunden lang in einer Glasviole dem hellen Sonnenlicht ausgesetzt. Die Probe wurde deutlich gelb.A sample of recrystallized white iodopropargyl carbamate (IPBC) was exposed to bright sunlight in a glass vial for 6 hours. The The sample turned clearly yellow.

Example 2 (not according to the invention, comparative example)

Eine Probe IPBC (wie oben) wurde in feiner wäßriger Suspension wie in Beispiel 1 behandelt. Die Suspension wurde gelblich-grau.A sample of IPBC (as above) was in fine aqueous suspension as in Example 1 treated. The suspension turned yellowish gray.

Example 3

Eine Probe IPBC (wie oben) von 10 g wurde in Hexan, wasserfrei aufgenommen und mit 90 g Na-Zeolith-X (PPC) versetzt. Das Lösungsmittel wurde nach 20 Minuten Rühren im Wasserstrahlvakuum verdampft. Man erhielt 105,9 g weißes Pulver.A 10 g sample of IPBC (as above) was taken up in anhydrous hexane and mixed with 90 g Na-Zeolite-X (PPC). After 20 Minutes stirring evaporated in a water jet vacuum. 105.9 g of white were obtained Powder.

Example 4

Eine Probe des weißen Pulvers aus Beispiel 3 wurde wie in Beispiel 1 beschrieben bestrahlt. Nach dem gleichen Zeitraum wurde keinerlei Verfärbung, auch nicht oberflächlich, beobachtet.A sample of the white powder from Example 3 was described as in Example 1 irradiated. After the same period, there was no discoloration, either superficial, observed.

Example 5

Eine Probe des weißen Pulvers wie aus Beispiel 3 wurde wie in Beispiel 2 beschrieben in Wasser suspendiert und ebenso bestrahlt. Man beobachtete keinerlei Verfärbung, weder der Lösung noch der Kristalle.A sample of the white powder as in Example 3 became as in Example 2 described suspended in water and also irradiated. No one was observed Discoloration, neither of the solution nor of the crystals.

Claims

1. carrier / active ingredient combination, characterized by an inorganic carrier and an iodine-containing microbicidal compound as active ingredient.

2. carrier / active ingredient combination according to claim 1, characterized net that the carrier materials nat. and synthetic zeolites, layered silicates, Alumina, precipitated silica, diatomaceous earth, silica gels, aerosils, Ben tonite, kaolins, activated carbons, natural and synthetic clay minerals, TiO₂, ZnO, calcium carbonate, dolomite, pumice, attapulgite, sepro lite, Bellclays, Tone, u. a. Alumophosphate, Silicoalumophosphate, Me tall aluminophosphates, crystalline silicas with pore structure or Are mixtures of these.

3. carrier / active ingredient combination according to claim 1, characterized in that the iodine-containing compounds of the formula (I) or (VI) in which
R represents phenyl, naphthyl or cyclohexyl optionally mono- to fivefold substituted by Cl, Me, Et, or
R represents the groups -CH₂CH₂-O-CO-NHR 'or -CO-NHR', where R 'represents linear or branched C₁-C₁₈ alkyl, preferably C₂-C₆ alkyl, or has the meaning of R, or
R represents the group -CO-NR'R '', in which R 'and R''are the same or different and represent hydrogen or have the meaning given for R'.

4. carrier / active ingredient combinations according to claim 1, characterized records that the iodine-containing microbicides iodopropargylcarbamate such as iodine propargyl butyl carbamate, chlorophenyl formal, phenyl carbamate, hexyl carbamate, cyclohexyl carbamate and oxyethylphenyl carbamate and Iodopropargyl carbamate and mixtures thereof.

5. Carrier / active ingredient combination of zeolites and IPBC.

6. Microbicidal compositions containing at least one carrier / active ingredient combination tion according to claim 1 and other usual additives.

7. Process for protecting technical materials, characterized characterized in that carrier / active ingredient combinations according to claim 1 with mixed or applied to the materials to be protected.

8. The method of carrier / active ingredient combinations according to claim 1 for Protection of technical materials.

9. Process for the preparation of carrier / active substance combinations Claim 1, characterized in that the inorganic carrier loaded with the iodine compounds.