DE4334683A1 - Refractory compositions, and process for their preparation - Google Patents
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Abstract
Description
Keramische Materialien weisen bekanntlich eine ausgeprägte Empfindlichkeit gegen mechanische Wechselbelastungen und Temperaturwechsel auf. Das ist bedingt durch ein nahezu reinelastisches Bruchverhalten des Gefüges (keine plastische Verformung wie bei Metallen). Für die Temperaturwechsel empfindlichkeit ist außerdem die lineare Wärmedehnung der Materialien von Bedeutung.Ceramic materials are known to have a pronounced Sensitivity to mechanical alternating loads and Temperature change. That is due to an almost purely elastic fracture behavior of the structure (no plastic Deformation as with metals). For the temperature change Sensitivity is also the linear thermal expansion of Materials of importance.
Eine Verbesserung des Bruchverhaltens und damit der Thermoschockbeständigkeit wurde durch verschiedene Prinzipien erreicht:An improvement in the fracture behavior and thus the Thermal shock resistance was due to different principles reached:
- - spannungsinduzierte Transformation- Stress-induced transformation
- - Zähigkeitsverbesserung durch Mikrorisse- toughness improvement by microcracks
- - Faserverstärkung- Fiber reinforcement
- - Zusatz von duktilen Teilchen.- Addition of ductile particles.
[G.Th.M. Stam et al. "Survey on the mechanisms and mechanics of toughening in structural ceramics"; Faculty of Mechanical Engineering and Marine Technology - TU Delft 1990].[G.Th.M. Stam et al. Survey on the Mechanisms and Mechanics of toughening in structural ceramics "; Faculty of Mechanical Engineering and Marine Technology - TU Delft 1990].
Zur Realisierung dieser Prinzipien sind Zusätze notwendig, welche sich von dem keramischen Grundkörper hinsichtlich ihrer chemischen Zusammensetzung deutlich unterscheiden. Die Veränderung der Zusammensetzung der Werkstoffe führt zu einem veränderten Verhalten wie der chemischen Korrosionsresistenz oder dem mechanischem Verhalten bei niedrigen und hohen Temperaturen.To implement these principles, additives are necessary which differ from the ceramic body in terms clearly distinguish their chemical composition. The Change in the composition of the materials leads to a altered behavior such as chemical corrosion resistance or the mechanical behavior at low and high Temperatures.
Bei grobkeramischen Feuerfesterzeugnissen spielt die Tempera turwechselbeständigkeit (TWB) eine große Rolle, da jeder Aufheiz- und Abkühlvorgang sowie weitere technologisch bedingte Temperaturänderungen zu so hohen Spannungen führen können, daß Abplatzungen und damit Zerstörungen eintreten.For heavy clay fireproof products the tempera plays Resistance to change (TWB) plays a big role, as everyone Heating and cooling process and other technological conditional temperature changes lead to such high voltages may cause flaking and destruction.
Es gibt eine Reihe von Vorschlägen zur Verbesserung des Thermoschockverhaltens feuerfester Materialien.There are a number of suggestions for improving the Thermal shock behavior of refractory materials.
Ein Verfahren zur Herstellung von feuerfesten Materialien mit einem hohen Widerstand gegen Absplittern wurde vorgeschlagen (DE 27 16 572). Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß ein feines bis ultrafeines Pulver zuerst zu Sekundärkörnungen unterschiedlicher Korngrößen verarbeitet wird. Danach werden diese sekundär gewonnenen Körnungen zu einem Körnungsband zusammengesetzt und zu Formkörpern gepreßt. Hierdurch erhöht sich der Aufwand bei der Aufbereitung des Ausgangsrohstoffs erheblich. Außerdem weisen die Formkörper eine relativ hohe Brennschwindung auf, welche ein Problem mit der Form stabilität der gesinterten Formteile bringt.A method for producing refractory materials with a high resistance to chipping was proposed (DE 27 16 572). The method is characterized in that a fine to ultrafine powder first to secondary grains different grain sizes is processed. After that will be these secondary won granulations to a Körnungsband assembled and pressed into moldings. This increases the effort in the preparation of the raw material considerably. In addition, the shaped bodies have a relatively high Burning on, which is a problem with the shape Stability of the sintered moldings brings.
Zur Verbesserung der TWB basischer feuerfester Materialien wurde die Korngrößenverteilung modifiziert, und zwar in Form einer Körnungslücke von 0.2-0.6 mm (Harders; Kienow: Feuerfestkunde; Springer-Verlag 1960). Dadurch läßt sich jedoch keine optimale Kornpackungsdichte erreichen, wodurch der Verschlackungswiderstand abnimmt.To improve the TWB of basic refractory materials the particle size distribution was modified, in shape a grain gap of 0.2-0.6 mm (Harders; Kienow: Refractory customer; Springer-Verlag 1960). This can be done however, do not achieve optimum grain packing density, thereby the slagging resistance decreases.
Um die TWB zu erhöhen, werden auch Zusätze wie Chromerz, Spinell und Korund eingesetzt, die eine kleinere Wärmedehung als Periklas besitzen und dadurch eine Verringerung des Elastizitätsmoduls (E-Modul) bewirken. Damit wird jedoch nicht nur die TWB verbessert, sondern das Gefüge wird auch aufgelockert, d. h. die mechanische Festigkeit bei Raum- und bei höheren Temperaturen wird verringert (W. Späth "Zur Temperaturwechselbeständigkeit feuerfester Stoffe"; Radex Rundschau 1960-1961; S. 673-688). Gleichzeitig ändert sich durch die Zusätze die chemische Zusammensetzung und folglich das Verschlackungsverhalten, insbesondere gegen CaO-reiche Medien (H. Nishio; H. Iwadho "Study on reaction between spinel clinker and CaO"; Shinagawa Technical Report 34 (1991) S. 75-90). Bei Chromerz entsteht außerdem bei wechselnder Atmosphäre der störende Burstingeffekt und unter oxidierenden Bedingungen und katalytischer Anregung durch Alkalien 6-wertige Chromionen, welche toxische Wirkungen haben.In order to increase the TWB, additives such as chrome ore, Spinel and corundum used, which is a smaller heat as periklas and thereby a reduction of the Modulus of elasticity (modulus of elasticity) effect. This will, however not only the TWB improved, but the structure is also relaxed, d. H. the mechanical strength in space and at higher temperatures is reduced (W. Späth "Zur Thermal shock resistance of refractory materials "; Radex Rundschau 1960-1961; Pp. 673-688). At the same time changes by the additives the chemical composition and therefore the slagging behavior, especially against CaO-rich Media (H. Nishio, H. Iwadho "Study on reaction between spinel clinker and CaO "; Shinagawa Technical Report 34 (1991) Pp. 75-90). Chromium ore is also produced by changing Atmosphere of disturbing bursting effect and under oxidizing Conditions and catalytic excitation by alkalis 6-valent chromium ions, which have toxic effects.
In neueren Offenlegungsschriften wurden feuerfeste Erzeugnisse beschrieben, die ein mikrorissiges Gefüge auf weisen. In DE 35 27 789 und DE 35 27 788 geht es um die Zugabe von Mikrorißbildnern, welche entweder in Form von Körnungen kleiner als 3 mm eingesetzt werden, die eine Expansion bei der Reaktion mit dem Grundmaterial oder bei der Reaktion untereinander aufweisen oder in Form einer schwindenden Komponente in der Mehlfraktion kleiner als 0.06 mm zugegeben werden. Durch beide Maßnahmen bilden sich Mikrorisse in der Matrix, wodurch sich die mechanische Festigkeit des Materials verringert.In recent publications have been refractory Products described that have a micro-cracked texture point. DE 35 27 789 and DE 35 27 788 are concerned with the Addition of microcrackers, which are either in the form of Granulations smaller than 3 mm can be used, the one Expansion in the reaction with the base material or in the Reaction with each other or in the form of a dwindling component in the flour fraction smaller than 0.06 mm are added. Both measures are formed Microcracks in the matrix, which causes the mechanical Strength of the material reduced.
In den Fig. 2 und 3 sind die Gefüge von Feuerfestzusammen setzungen mit konventionellen TWB-verbessernden Zusätzen schematisch dargestellt. Die Bezugszahlen bedeuten:In Figs. 2 and 3, the microstructure of Feuerfestzusammen compositions are shown schematically with conventional TWB-improving additives. The reference numbers mean:
1 Matrix aus Grundmaterial
2 Grob- bzw. Mittelkorn des Grundmaterials
4 Risse
5 Matrix aus Grundmaterial und feinkörnigen TWB-
verbessernden Zusätzen
6 grobkörnige TWB-verbessernde Zusätze. 1 matrix of base material
2 coarse or medium grain of the base material
4 cracks
5 matrix of base material and fine grained TWB improving additives
6 coarse-grained TWB-improving additives.
Fig. 2 zeigt ein Gefüge mit feinkörnigen TWB-verbessernden Zusätzen. Dabei entstehen Spannungen infolge des großen Wärmedehnungsunterschieds zwischen Matrix und Grobkorn, die zu Rissen an den Korngrenzen großer Körner zu Matrix führen. Fig. 2 shows a microstructure with fine-grained TWB-improving additives. This creates stresses due to the large thermal expansion difference between the matrix and coarse grain, which lead to cracks at the grain boundaries of large grains to matrix.
Fig. 3 zeigt ein Gefüge mit grobkörnigen TWB-verbessernden Zusätzen. Bei Kühlvorgängen bilden sich infolge der größeren Wärmedehnung der Matrix Zugspannungen und Risse ausgehend von den Körnern in der Matrix. FIG. 3 shows a structure with coarse-grained TWB-improving additives. During cooling processes, tensile stresses and cracks form from the grains in the matrix as a result of the greater thermal expansion of the matrix.
In beiden Fällen wird das Gefüge deutlich geschwächt, was sich in einer Verringerung der mechanischen Festigkeit zeigt.In both cases, the structure is significantly weakened, which shows itself in a reduction of the mechanical strength.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Feuerfestzusammen setzungen und Verfahren zu ihrer Herstellung zu entwickeln, die eine hohe TWB, hohe mechanische Festigkeit und eine gute chemische Resistenz besitzen.The invention is based on the object refractory together to develop methods and processes for their production, the high TWB, high mechanical strength and good possess chemical resistance.
Diese Aufgabe wird durch die Schaffung eines neuartigen Gefüges in den erfindungsgemäßen Feuerfestzusammensetzungen gelöst.This task is accomplished by creating a novel Structure in the refractory compositions of the invention solved.
Die erfindungsgemäßen Feuerfestzusammensetzungen enthalten KSRIZ, die grundsätzlich aus dem gleichen Ausgangsmaterial oder aus einer oder mehreren wesentlich im Ausgangsmaterial enthaltenen Komponenten bestehen.Contain the refractory compositions of the invention KSRIZ, which basically consists of the same starting material or one or more substantially in the starting material contained components.
Erfindungsgemäß werden die KSRIZ durch Zugabe von Granulaten erhalten.According to the KSRIZ by addition of granules receive.
Wie in Fig. 1 schematisch dargestellt ist, bilden sich in diesem Fall die KSRIZ (gekennzeichnet durch die Bezugszahl 3) innerhalb der wenigen zugesetzten Granalien infolge unterschiedlichen Sinterverhaltens. Die Hauptanteile des Gefüges (Grob-, Mittel- und Feinkorn) weisen die gleiche chemische und mineralogische Zusammensetzung auf, so daß eine gute Bindung zwischen Körnungen und Matrix wie in Zusammensetzungen ohne TWB-verbessernde Zusätze vorhanden ist. Durch die erzielte Rißstruktur werden die auftretenden Spannungen (bei Temperaturwechsel oder Lastwechsel) aufgrund der Verlängerung vorhandener Risse abgebaut ohne das Gefüge wesentlich zu schwächen. Damit werden die Flexibilität und TWB des Feuerfestwerkstoffs bedeutend erhöht. Hier wird die Möglichkeit geschaffen, Feuerfestmischungen mit hoher TWB ohne Veränderung der chemischen Hauptbestandteile des Grundmaterials herzustellen. Die erfindungsgemäßen Feuerfest zusammensetzungen schöpfen damit maximal die Vorteile des Ausgangsmaterials aus und können dessen hohe thermische Belastbarkeit erreichen.As schematically illustrated in FIG. 1, in this case the KSRIZs (indicated by the reference number 3 ) form within the few added granules as a result of different sintering behavior. The major parts of the structure (coarse, medium and fine grains) have the same chemical and mineralogical composition, so that a good bond between grains and matrix as in compositions without TWB-improving additives is present. Due to the crack structure, the occurring stresses are reduced (in case of temperature change or load change) due to the extension of existing cracks without significantly weakening the microstructure. This significantly increases the flexibility and TWB of the refractory material. Here, the possibility is created to produce refractory mixtures with high TWB without changing the main chemical constituents of the base material. The refractory compositions of the invention thus make maximum use of the advantages of the starting material and can achieve its high thermal stability.
Das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren sieht vor, daß die zugesetzten Granulate zur Erzeugung von KSRIZ durch das Granulieren von feingemahlenem Ausgangsmaterial mit oder ohne Ausbrennstoffe, von Oxiden, von Hydroxiden oder von Salzen, die nach dem keramischen Brand eine oder mehrere Haupt komponenten des Ausgangsmaterials ergeben, erhalten werden. Auch kombinierte Mischungen aus feinem Ausgangsmaterial, Oxiden, Hydroxiden und Salzen können für die Herstellung der zuzusetzenden Granulate verwendet werden.The manufacturing method according to the invention provides that the added granules for the production of KSRIZ by the Granulating finely ground stock with or without Fuels, oxides, hydroxides or salts, which after the ceramic fire one or more main obtained components of the starting material can be obtained. Also combined blends of fine starting material, Oxides, hydroxides and salts can be used for the production of can be used to be added granules.
Zur Granulierung der o.g. Pulver oder Pulvergemische ist erfindungsgemäß ein Bindemittel vorgesehen. Die Pulver bzw. die Pulvergemische werden zunächst zu größeren Formkörpern kompaktiert und danach zerkleinert und in entsprechende Kornfraktionen zerlegt. In der Erfindung ist nicht ausge schlossen, daß die Granulate der gewünschten Korngrößen auch mittels eines Granuliertellers oder Sprühtrockners oder Wirbelschichtgranulators hergestellt werden können. Unter Umständen werden die Granulate thermisch behandelt.For granulation of the o.g. Powder or powder mixtures is According to the invention, a binder is provided. The powder or The powder mixtures are first to larger moldings compacted and then crushed and into appropriate Decomposed grain fractions. In the invention is not out concluded that the granules of the desired grain sizes also by means of a granulating plate or spray dryer or Fluidized bed granulator can be produced. Under In some circumstances, the granules are thermally treated.
Mit dem erfindungsgemäß vorgeschlagenen Verfahren kann die Anzahl der Komponenten im Feuerfestsystem so gering wie möglich gehalten werden, so daß einerseits die Gefahr der Bildung von Eutektika an den Korngrenzen durch weitere mit den Zusätzen eingebrachte Komponenten (wie das z. B. bei den konventionellen Verfahren mit artfremden Zusätzen der Fall ist) ohne Verlust der TWB verhindert wird. Dies ist vorteilhaft für die Feuerfestigkeit des Materials und für das mechanische Festigkeitsverhalten bei hohen Temperaturen. Andererseits wird der chemische Angriff in den erfindungs gemäßen Zusammensetzungen durch Beibehalten einer minimalen Anzahl der Komponenten verringert.With the proposed method according to the invention, the Number of components in the refractory system as low as be held possible, so that on the one hand the risk of Formation of eutectics at the grain boundaries by further with components added to the additives (such as those used in the Conventional methods with extraneous additives of the case is) is prevented without loss of TWB. This is advantageous for the refractoriness of the material and for the mechanical strength behavior at high temperatures. On the other hand, the chemical attack in the Invention proper compositions by maintaining a minimum Number of components reduced.
Überraschenderweise zeigen die Formkörper mit zugesetzten Granulaten, die zur Erzeugung von KSRIZ dienen, einen wesentlich höheren Widerstand gegen Thermoschock als die Formkörper gleicher chemischer Zusammensetzung, aber mit feinem Pulverzusatz (ohne Granulierung) . Dies erklärt sich, wie schon erwähnt, durch die besondere eingebaute Rißstruktur in den aus den Granulaten entstehenden Zonen.Surprisingly, the moldings with added Granulates that are used to produce KSRIZ, a much higher resistance to thermal shock than the Shaped body of the same chemical composition, but with fine powder additive (without granulation). This explains itself as already mentioned, by the special built-in crack structure in the zones resulting from the granules.
Weiterhin wird vorgeschlagen, daß die zugesetzten Granulate eine Korngröße kleiner als 5 mm aufweisen.Furthermore, it is proposed that the added granules have a particle size smaller than 5 mm.
Die Erfindung sieht auch vor, daß das Ausgangsmaterial einen basischen, neutralen oder sauren Charakter aufweisen kann. Dazu gehören alle oxidischen Feuerfestsysteme wie z. B. mit den Hauptkomponenten MgO (Magnesia), MgO-CaO (Dolomit), MgO-Al₂O₃ und MgO-Cr₂O₃ (Spinelle), MgO-SiO₂ (Forsterit), Al₂O₃ (Korund, Bauxit), SiO₂-Al₂O₃ (tonerdehaltige Rohstoffe wie Schamotte, Mullit, Andalusit, Cyanit, Sillimanit), ZrO₂- SiO₂ (Zirkoniumsilikat), ZrO₂ (Zirkoniumoxid) und SiO₂-Al₂O₃- ZrO₂.The invention also provides that the starting material a basic, neutral or acidic character. This includes all oxidic refractory systems such. B. with the main components MgO (magnesia), MgO-CaO (dolomite), MgO-Al₂O₃ and MgO-Cr₂O₃ (spinels), MgO-SiO₂ (forsterite), Al₂O₃ (corundum, bauxite), SiO₂-Al₂O₃ (clay-containing raw materials chamotte, mullite, andalusite, cyanide, sillimanite), ZrO₂- SiO₂ (zirconium silicate), ZrO₂ (zirconium oxide) and SiO₂-Al₂O₃- ZrO₂.
Für die Herstellung von Formkörpern der erfindungsgemäßen Feuerfestzusammensetzungen steht eine Vielzahl von Verfahren zur Verfügung wie z. B. das Trockenpressen, das isostatische Pressen, das Stampfen oder die Vibrationsverdichtung, wobei das Trockenpressen zu bevorzugen ist.For the production of moldings of the invention Refractory compositions are available in a variety of ways available such. B. the dry pressing, the isostatic Pressing, pounding or vibration compacting, wherein Dry pressing is preferable.
Nach der Trocknung werden die Formkörper einem Hochtemperatur brand ausgesetzt. Im Fall der Verwendung als ungeformte Massen werden die erfindungsgemäßen Feuerfestzusammen setzungen während des Einsatzes bei hohen Temperaturen gesintert.After drying, the moldings are subjected to a high temperature exposed to fire. In case of use as unshaped Masses become the refractories according to the invention during use at high temperatures sintered.
Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung werden anhand einiger ausgewählter Beispiele erläutert.Other features and advantages of the invention will become apparent of some selected examples.
Als Beispiel wird das System Magnesia gewählt, weil feuerfeste Magnesiaerzeugnisse eine sehr geringe Resistenz gegen Temperaturwechsel besitzen. Diese Anfälligkeit ist auf eine hohe Wärmedehnung des Periklases (linearer Wärme ausdehnungskoeffizient ca. 140* 10-7K-1 im Temperaturbereich 20-900°C) zurückzuführen.As an example, the system Magnesia is chosen because refractory magnesia products have a very low resistance to temperature changes. This susceptibility is due to a high thermal expansion of the periclase (linear thermal expansion coefficient about 140 * 10 -7 K -1 in the temperature range 20-900 ° C).
Die chemische Zusammensetzung der verwendeten Sintermagnesia und des für die Herstellung der Granulate verwendeten Magnesiumhydroxids (Maximalkorngröße des Hydroxids kleiner als 0.06 mm) ist Tab. 1 zu entnehmen.The chemical composition of the used sintered magnesia and that used for the production of the granules Magnesium hydroxide (maximum grain size of hydroxide less 0.06 mm) can be taken from Table 1.
Eine Grundmischung aus Magnesiakörnungen mit dem KörnungsbandA basic mixture of magnesia grains with the granulation band
wurde mit Granulat 1 oder Granulat 2 in unterschiedlichen Mengen versetzt, wobei das Granulat 1 nur aus Magnesium hydroxid besteht, Granulat 2 aus Sintermagnesiamehl (< 0.09 mm) und Magnesiumhydroxid.was mixed with granules 1 or granules 2 in different Quantities are added, the granules 1 only of magnesium hydroxide, granules 2 of sintered magnesia flour (<0.09 mm) and magnesium hydroxide.
Die Herstellung der Granulate erfolgte, indem das Pulver (Magnesiumhydroxid) oder das Pulvergemisch (50 Massenteile Sintermagnesia und 72.33 Massenteile Magnesiumhydroxid) mit einer ausreichenden Menge eines Bindemittels z. B. Phenolharz vermischt und zu großen Formstücken verpreßt wurde. Die Formkörper wurden zuerst gehärtet und anschließend zerkleinert und in die gewünschten Kornfraktionen klassiert. The preparation of the granules was carried out by the powder (Magnesium hydroxide) or the powder mixture (50 parts by mass Sintered magnesia and 72.33 parts by mass magnesium hydroxide) with a sufficient amount of a binder z. B. phenolic resin mixed and pressed into large fittings. The Moldings were first cured and then crushed and classified in the desired grain fractions.
Der Zusatz von Granulat errechnet sich massemäßig äquivalent dem Anteil der zu ersetzenden Magnesiakörnungen.The addition of granules is calculated in terms of mass equivalent the proportion of magnesia grains to be replaced.
Die Feuerfestmischungen (Magnesia und Granulat) wurden mit einer notwendigen Menge an wäßriger Sulfitablauge befeuchtet und mit einem üblichen Preßdruck von ca. 120 MPa zu Formkörpern geformt. Die Formlinge wurden dann getrocknet und schließlich einem Brand bei 1740°C und 4h Haltezeit unterzogen.The refractory mixtures (magnesia and granules) were with moistened a necessary amount of aqueous sulfite liquor and with a common pressing pressure of about 120 MPa Formed moldings. The moldings were then dried and finally a fire at 1740 ° C and 4h holding time subjected.
Die Zusammensetzungen und Eigenschaften der Proben sind in Tab. 2 angegeben.The compositions and properties of the samples are in Tab. 2 indicated.
Die Rohdichte und die offene Porosität wurden nach DIN 51 065 und DIN 51 056 geprüft.The bulk density and the open porosity were according to DIN 51 065 and DIN 51 056 tested.
Die Heißbiegefestigkeitsbestimmung wurde an Proben der Abmessungen (25 × 25 × 150 mm³) bei 1400°C und 1h Haltezeit durchgeführt.The hot bending strength determination was carried out on samples of the Dimensions (25 × 25 × 150 mm³) at 1400 ° C and 1h hold time carried out.
Der dynamische Elastizitätsmodul (E-Modul) wurde an Proben der Abmessungen (25 × 25 × 150 mm³) ermittelt.The dynamic modulus of elasticity (modulus of elasticity) was measured on samples the dimensions (25 × 25 × 150 mm³) determined.
Als Maß der Temperaturwechselbeständigkeit (TWB) ist die Anzahl der Abschreckungen (n) von Zylinderproben (Durch messer × Höhe = 50 mm × 50mm) mit Wasser (950°C ↔ 25°C) bis zum Bruch angegeben.As a measure of thermal shock resistance (TWB) is the Number of quench (s) of cylinder samples (By knife × height = 50 mm × 50mm) with water (950 ° C ↔ 25 ° C) until indicated to break.
Aus Tab. 2 ist zu erkennen, daß die Formkörper der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (Steine 1 bis 5) und die Vergleichssteine (Steine 6 bis 8) die gleiche chemische und mineralogische Zusammensetzung aufweisen. Jedoch bewirkt das modifizierte Gefüge der erfindungsgemäßen Formkörper mit KSRIZ eine deutliche Verbesserung des Thermoschockver haltens. Das mechanische Festigkeitsverhalten der erfindungs gemäßen Formkörper bei hohen Temperaturen (ausgedrückt durch die bei 1400°C gemessenen Heißbiegefestigkeiten) und bei Raumtemperatur (ausgedrückt durch die E-Moduli) ist vergleichbar mit dem des Steins 6 ohne Zusätze. Dies stellt einen weiteren Vorteil der erfindungsgemäßen Zusammen setzungen dar.From Tab. 2 it can be seen that the moldings of compositions according to the invention (stones 1 to 5) and the Comparison stones (stones 6 to 8) the same chemical and have mineralogical composition. However, that does modified structure of the shaped body according to the invention with KSRIZ a significant improvement of the thermal shock ver holding. The mechanical strength behavior of the invention Corresponding moldings at high temperatures (expressed by the hot bending strengths measured at 1400 ° C) and at Room temperature (expressed by the moduli of elasticity) is comparable to that of stone 6 without additives. This poses another advantage of the invention together poses.
Vorzüge des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens bestehen darin, daß die Zugabe von Granulaten bessere Eigenschaften erzielen kann als bei den Vergleichssteinen 7 und 8 ohne Vorgranulierung des Hydroxidpulvers.Advantages of the manufacturing process according to the invention exist in that the addition of granules has better properties can achieve as in the comparison stones 7 and 8 without Pre-granulation of the hydroxide powder.
Claims (6)
- a) feingemahlenem Ausgangsmaterial mit oder ohne Ausbrennstoffe
- b) Oxiden
- c) Hydroxiden
- d) Salzen
- e) Mischungen aus mehreren in a) bis d) genannten Stoffen
- a) finely ground starting material with or without fuels
- b) oxides
- c) hydroxides
- d) salts
- e) mixtures of several substances mentioned in a) to d)
- - MgO (Magnesia),
- - MgO-Al₂O₃; MgO-Cr₂O₃ (Spinelle),
- - MgO-Cao (Dolomit),
- - Al₂O₃ (Korund, Bauxit),
- - Al₂O₃-SiO₂ tonerdige Rohstoffe wie Schamotte, Mullit, Andalusit, Cyanit, Sillimanit),
- - ZrO₂-SiO₂ (Zirkoniumsilikat),
- - ZrO₂ (Zirkoniumoxid),
- - ZrO₂-SiO₂-Al₂O₃
- - MgO (magnesia),
- - MgO-Al₂O₃; MgO-Cr₂O₃ (spinels),
- - MgO-Cao (dolomite),
- Al₂O₃ (corundum, bauxite),
- Al₂O₃-SiO₂, clay minerals such as chamotte, mullite, andalusite, cyanide, sillimanite),
- ZrO₂-SiO₂ (zirconium silicate),
- ZrO₂ (zirconium oxide),
- - ZrO₂-SiO₂-Al₂O₃
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