DE4313948A1

DE4313948A1 - Hydrauliköle mit verbesserter Dichtungsverträglichkeit

Info

Publication number: DE4313948A1
Application number: DE4313948A
Authority: DE
Inventors: Frank Dr Bongardt; Karl-Heinz Dr Schmid; Britta Bossmann
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1993-04-28
Filing date: 1993-04-28
Publication date: 1994-11-03
Also published as: JPH08509514A; WO1994025548A1; EP0696310A1

Description

Die Erfindung liegt auf dem Gebiet der Schmiermittel und betrifft Hydrau liköle mit verbesserter Dichtungsverträglichkeit enthaltend als Grundöl Polyolölsäureester und zur Verbesserung der Dichtungsverträglichkeit Dicar bonsäureester von Guerbetalkoholen, die gegebenenfalls mit Komplexestern abgemischt sind. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Her stellung derartiger Hydrauliköle als auch die Verwendung von Dicarbonsäure estern von Guerbetalkoholen als Additiv zur Verbesserung der Dichtungsver träglichkeit von Hydraulikölen, die als Grundöl Polyolölsäureester enthal ten.

Hydrauliköle sind Flüssigkeiten, die durch Weiterleitung von Drücken auf hydraulische Antriebe oder hydraulische Steuer- und Regeleinrichtungen einwirken. Da der Verschleiß der Regelorgane möglichst klein gehalten wer den soll, besitzen Hydrauliköle auch stets Schmiereigenschaften. Mit der raschen Zunahme von hydraulischen Systemen (Maschinen, Steuerungen von Kraftfahrzeugen - wie das automatische Getriebe und Strömungskupplungen - sowie Steuerungen von Flugzeugen) steigen auch die Anforderungen an Hy drauliköle. Die zur Zeit gestellten Anforderungen an ein Hydrauliköl wer den durch die DIN 51524 beschrieben. Bei spiele für solche festgelegten Anforderungen in der DIN 51524 sind Demulgier-, Luftabscheidevermögen, Hydrolysestabilität, Temperatur- und Alterungsstabilität sowie die Dich tungsverträglichkeit nach DIN 53538 an SRE-NBR-1-Dichtungen. Diese Anfor derungen durch die DIN 51524 sind für die verschiedenen Viskositätsklassen der Hydrauliköle festgelegt. Die gebräuchlichsten Viskositätsklassen für Hydrauliköle, die zum Beispiel noch mit Antiverschleißschutzadditiven, Oxidations- und/oder Korrisionsinhibitoren versetzt werden, die sogenann ten Hydrauliköle vom HLP-Typ, sind 32, 46 und 68, das heißt sie weisen bei 40°C eine Viskosität nach Ubbelohde gemäß DIN 51562, Teil 1, von 28,8-35,2 (32-Typ), 41,4-50,6 (46-Typ) bzw. 61,2-74,8 (68-Typ) mm²/s auf. Um solche Viskositätsklassen abdecken zu können, werden Hydrauliköle ver wendet, deren Grundöle selber in diesen Viskositätsklassen liegen, da in der Regel die Grundöle die mengenmäßige Hauptkomponente der Hydrauliköle sind. Grundöle, die in die obigen Viskositätsklassen fallen, sind unter anderem bestimmte Mineralöle, Silikonöle und Esteröle. Da man in jüngster Zeit an möglichst biologisch unweltverträglichen Hydraulikölen in teressiert ist, wird verstärkt auf Esteröle zurückgegriffen. Als Esteröle, die die obigen gebräuchlichsten Viskositätsklassen abdecken können, kommen Glycerinester, Dicarbonsäureester, Polyolester oder auch Komplexester alleine oder in Mischung miteinander in Frage. Glycerinester weisen jedoch den Nachteil auf, daß sie keine genügende thermische Stabilität und häufig ein nur ungenügendes Kälteverhalten aufweisen. Dicarbonsäureester von Fett säuren haben diese Nachteile zwar nicht, führen jedoch zu starken Quellun gen von SRE-NBR-1-Dichtungen, die höher ist, als nach der DIN 51524 von Hydraulikölen gewünscht. Polyolester wie die Ester von Neopentylglykol, Trimethylolpropan und Pentaerythrit können die nach der DIN 51524 gestell ten Anforderungen an die Dichtungsverträglichkeit gerade so erfüllen, wenn die Ester als Monocarbonsäure Ölsäure aufweisen. Für die Praxis wäre es aber von Vorteil, wenn Hydrauliköle zur Verfügung gestellt werden könnten, die noch bessere Dichtungsverträglichkeiten als die Ölsäurepolyolester zeigen, da dann beispielsweise die Dichtungsringe seltener ausgewechselt werden müßten.

Ausgehend von dem Wissen, daß Polyolölsäureester als Grundöle die gebräuch lichsten Viskositätsklassen der Hydrauliköle abdecken können und zu dem eine ausreichende Dichtungsverträglichkeit aufweisen, stellte sich die Aufgabe, die Dichtungsverträglichkeit solcher Polyolölsäureester zu optimieren.

Überraschenderweise ist dies gelungen durch Zusatz von Dicarbonsäureester von Guerbetalkoholen mit 12 bis 36 C-Atomen. Die Dicarbonsäureester von Guerbetalkoholen mit 12 bis 36 C-Atomen sind aber in einigen Fällen nied rigviskos, so daß es vorkommen kann, daß beim Mischen mit den Polyolöl säureestern Viskositäten erhalten werden, die nicht mehr unter die ge bräuchlichsten Viskositätsklassen für Hydrauliköle fallen. Unter diesen Um ständen empfiehlt es sich, sogenannte Verdicker zuzusetzen, um die Visko sität wieder auf den gewünschten Wert anzuheben. Typische Verdicker sind Polymerverbindungen wie Polyacrylate. Durch Zusatz dieser eher schwer bio logisch abbaubaren polymeren Verdickern, wird aber insgesamt die biologi sche Umweltverträglichkeit der Hydrauliköle leiden und bei starker Scher beanspruchung kann es zu Viskositätseinbrüchen kommen. Es stellte sich daher im Sinne der Erfindung die weitere Aufgabe, wie Hydrauliköle mit Polyolölsäureester und den niedrigviskoseren Dicarbonsäureestern der Guer betalkohole so in ihrer Dichtungsverträglichkeit verbessert werden können, ohne einen Wechsel der Viskositätsklasse herbeizuführen.

Überraschenderweise ist dies gelungen durch Zusatz von Komplexestern aus Dicarbonsäuren, Polyolen und Monocarbonsäuren, womit die Dicarbonsäure ester der Guerbetalkohole problemlos in ihrer Viskosität angehoben werden können und dennoch insgesamt den Grundölen auf Basis von Polyolölsäure estern eine verbesserte Dichtungsverträglichkeit beigegeben wird.

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind Hydrauliköle mit verbesserter Dichtungsverträglichkeit enthaltend

a) als Grundöl ein Ölsäureester von verzweigten Polyolen, die in Nach barstellung zu den primären Hydroxylgruppen tertiäre C-Atome aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß sie zur besseren Dichtungsver träglichkeit
b) 1. Dicarbonsäureester von Guerbetalkoholen mit 12 bis 36 C-Atomen alleine oder in Mischung mit
b) 2. Komplexester aus Polyolen, Dicarbonsäuren und Monocarbonsäuren enthalten.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Hydraulikölen, wobei die Dicarbonsäureester von Guerbetal koholen mit 12 bis 36 C-Atomen, gegebenenfalls nach Mischen mit Komplex estern aus Polyolen, Dicarbonsäuren und Monocarbonsäuren, zu den Ölsäure estern von verzweigten Polyolen, die in Nachbarstellung zu den primären Hydroxylgruppen tertiäre C-Atome aufweisen, gegeben und vermischt werden.

Bei den im Sinne der Erfindung enthaltenden Grundölen handelt es sich um Ölsäureester von verzweigten Polyolen, die in Nachbarstellung zu den pri mären Hydroxylgruppen tertiäre C-Atome aufweisen. Der Einfachheit halber werden in der vorliegenden Anmeldung diese Ölsäureester auch als Polyolöl säureester bezeichnet. Bei den Estern handelt es sich um sogenannte Voll ester, das heißt die freien Hydroxylgruppen der Polyole werden praktisch vollständig mit Ölsäure verestert. Bei einer praktisch vollständigen Ver esterung kann das Produkt noch geringe Hydroxylzahlen bzw. Säurezahlen aufweisen, die aber auf jeden Fall geringer sind als die Hydroxyl- bzw. Säurezahlen die auftreten würden, wenn noch freie Hydroxylgruppen unver estert vorliegen würden. Bei der Ölsäure kann es sich sowohl um reine Öl säure handeln, die aus technischer Ölsäure durch fraktionierte Destilla tion zugänglich ist, oder auch um technische Ölsäure, die außer der ein fach ungesättigten C₁₈ Fettsäure (Ölsäure) Anteile an Palmitin-, Palmi tolein-, Heptadecan-, Stearin-, Linol- und Linolensäure sowie in ganz ge ringen Mengen auch höhere Fettsäuren enthalten kann. Besonders bevorzugt im Sinne der Erfindung werden Ester technischer Ölsäure, die im Handel unter dem Handelsnamen Edenor® Ti bzw. Ti 05 von der Henkel KGaA vertrie ben wird, genommen. Derartige technische Ölsäure weist in Mengen von min destens 40 bis 70 Gew.-% die einfach ungesättigte C₁₈ Fettsäure Ölsäure auf. Als verzweigte Polyole, die in Nachbarstellung zu den primären Hy droxylgruppen tertiäre C-Atome aufweisen, das heißt, die kein Wasserstoff tragen, sind Trimethylolpropan, Neopentylglykol, Pentaerythrit, Dipentaery thrit und/oder Mischungen hiervon geeignet.

Je nachdem für welche Viskositätsklasse das Hydrauliköl bestimmt ist, sucht man sich die entsprechenden Polyolölsäureester aus bzw. mischt diese ab. So kann beispielsweise die Viskositätsklasse 32 durch eine Mischung von Neopentylglykoldioleat und Trimethylolpropantrioleat erreicht werden. Das Mischungsverhältnis ist ganz einfach festzustellen, in dem man beide Komponenten in solchen Mengen zugibt, daß das resultierende Grundöl eine Viskosität nach Ubbelohde gemäß DIN 51562, Teil 1, aufweist, die im Be reich von 28,8 bis 35,2 mm²/s liegt, das heißt der Viskositätsklasse 32 für Hydrauliköle entspricht. Möchte man ein Hydrauliköl der Viskositäts klasse 46 bereitstellen, so wählt man in der Regel Trimethylolpropantrio leat. Hydrauliköle für die Viskositätsklasse 68 haben in der Regel Penta erythrittetraoleat als Hauptkomponente und werden mit Komplexestern aus Trimethylolpropan, Dicarbonsäure und Ölsäure versetzt. Derartige Polyolöl säureestern sind als Grundöle im Handel bekannt und werden beispielsweise unter dem Namen Edenor PTO®, von Henkel KGaA, oder Estol 1446®, von der Fa. Unichema vertrieben.

Zur Verbesserung der Dichtungsverträglichkeit der Polyolölsäureester wer den Dicarbonsäureester von Guerbetalkoholen mit 12 bis 36 C-Atomen zugege ben. Guerbetalkohole sind an und für sich aus der Literatur bekannte Verbin dungen, die nach der 1899 entdeckten Reaktion von R. C. Guerbet aus zwei Alkoholen in Gegenwart von Alkali und Salzen von Kupfer, Blei, Eisen, Nickel bei Temperaturen von 250 bis 300°C erhalten werden. Die entste henden Guerbetalkohole sind in 2-Stellung verzweigt und ansonsten aber gesättigte aliphatische Alkohole mit einer Hydroxylgruppe. Bevorzugt im Sinne der Erfindung werden als Guerbetalkohole 2-Hexyldecanol, 2-Heptylun decanol, 2-Octyldodecanol, 2-Nonyltridecanol und/oder 2-Decyltetradecanol. Derartige Guerbetalkohole können erhalten werden, wenn Octanol, Nonanol, Decanol, Undecanol oder Dodecanol bei der Guerbetreaktion eingesetzt wer den. Im Sinne der Erfindung sind aber auch Guerbetalkohole geeignet, die hergestellt worden sind aus technischen Mischungen von Fettalkoholen, wie sie in der Fettchemie üblich sind.

Bei den Dicarbonsäuren kann es sich zum einen um Kohlensäure handeln, die im Sinne der Erfindung als Dicarbonsäure betrachtet wird, da sich zwei Fettsäuren damit verestern lassen. Besonders geeignete Dicarbonsäuren sind Kohlensäure und/oder aliphatische alpha, omega - Dicarbonsäuren mit 2 bis 22 C-Atomen und hiervon insbesondere die gesättigten Vertreter wie Oxal-, Malon-, Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Pimelin-, Kork-, Azelain-, Sebacin-, Brassyl-, Thapsi- und/oder Phellogensäure. Weitere geeignete Dicarbonsäu ren sind die sogenannten Dimerfettsäuren, die durch Dimerisierung von ein fach und/oder mehrfach ungesättigten Monocarbonsäuren in Gegenwart von Katalysatoren hergestellt werden können. Von den Dimerfettsäuren werden solche bevorzugt, die durch Dimerisierung von einfach ungesättigten Mono carbonsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen hergestellt worden sind und insbeson dere solche, die durch Dimerisierung von Ölsäure in reiner oder techni scher Qualität hergestellt worden sind.

Aus der Gruppe der Dicarbonsäureester von Guerbetalkoholen werden insbe sondere die Adipin- und/oder Azelainsäureester von Guerbetalkoholen mit 16 bis 22 C-Atomen bevorzugt. Bei den Dicarbonsäureestern handelt es sich ebenso wie bei den Polyolölsäureester um Vollester, das heißt um solche, deren Veresterung praktisch vollständig erfolgt ist.

Einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung entsprechend werden Dicar bonsäureester von Guerbetalkoholen alleine mit den Polyolölsäureester ab gemischt, um die Dichtungsverträglichkeit zu verbessern. In dieser Ausfüh rungsform können die Polyolölsäureester als Grundöl in Mengen von 10 bis 90 Gew.-% und die Dicarbonsäureester der Guerbetalkohole in Mengen von 10 bis 90 Gew.-% - bezogen auf Ölkomponente - im Hydrauliköl enthalten sein. Besonders bevorzugt werden nach dieser Ausführungsform Hydrauliköle, die die Polyolölsäureester in Mengen von 85 bis 50 Gew.-% und die Dicarbon säureester der Guerbetalkohole in Mengen von 15 bis 50 Gew.-% - bezogen auf Ölkomponente im Hydrauliköl - enthalten.

Da die Dicarbonsäureester der Guerbetalkohole im allgemeinen eine nied rigere Viskosität als die Ölsäureester der verzweigten Polyolen aufweisen, erhalten insgesamt die Mischungen der Dicarbonsäureester von Guerbetalko holen mit den Polyolölsäureester niedrigere Viskositäten als der reine Polyolölsäureester. In einigen Fällen bedeutet dies, daß die Mischungen aufgrund der niedrigeren Viskosität nicht mehr in die Viskositätsklasse des reinen Polyolölsäureesters fallen. Ein derartiger Wechsel der Viskosi tätsklasse kann aber von Nachteil sein, da nun wieder andere Anforderungen erfüllt werden müssen. Aus diesem Grund ist man in der Praxis bestrebt, Hydrauliköle mit verbesserter Dichtungsverträglichkeit bereit zu stellen, wobei das Grundöl einer bestimmten Viskositätsklasse angehört, der auch das gesamte Hydrauliköl angehören soll. Da der Dicarbonsäureester von Guer betalkoholen aber niedrigviskoser ist, müssen sogenannte Verdicker bzw. Visksositätsanheber den Hydraulikölen zugesetzt werden. Derartige Viskosi tätsanheber sind Polyacrylate, Polyalkylstyrole, Polyolefine, Polyisobu tene und Dienpolymere. Durch Zugabe von derartigen polymeren Verbindungen wird aber das Hydrauliköl zum einen empfindlicher gegen Scherung und zum anderen sind derartige polymere Verbindungen nicht schnell biologisch ab zubauen, so daß insgesamt die biologische Verträglichkeit des Hydrauliköls reduziert wird. Dieser Nachteil kann überwunden werden, wenn man anstelle der genannten polymeren Verbindungen sogenannte Komplexester aus Polyolen, Dicarbonsäuren und Monocarbonsäuren zusetzt. Eine zweite Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft daher Hydrauliköle mit verbesserter Dichtungsverträglichkeit, die als Grundöl die Polyolölsäureester sowie zur Verbesserung der Dichtungsverträglichkeit die Dicarbonsäureester von Guer betalkoholen enthalten und Komplexester aus Polyolen, Dicarbonsäuren und Monocarbonsäuren.

Die Komplexester sind an und für sich bekannte Verbindungen, die beispiels weise gemäß der deutschen Patentschrift DE-C-19 07 768 als Gleitmittel für thermoplastische Kunststoffe beschrieben sind. Diese Komplexester lassen sich leicht durch Veresterungsreaktionen der Dicarbonsäuren, Polyolen und Monocarbonsäuren herstellen. Als Dicarbonsäuren sind die bereits aufge zählten aliphatischen alpha, omega Dicarbonsäuren sowie die Dimerfettsäu ren aber auch die cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäuren ge eignet. Beispiele für derartige Dicarbonsäuren sind Oxal-, Malon-, Bern stein-, Glutar-, Adipin-, Pimelin-, Kork-, Azelain-, Sebacin-, Undecandi carbon-, Eicosandicarbon-, Malein-, Fumar-, Cyclopropan-, Cyclobutan-, Cyclopentadicarbonsäure, Camphersäure, Hexahydrophthal-, Phthal-, Tere phthal-, Isophthal-, Naphthal- und Diphenyl-o,o-Dicarbonsäure.

Als Polyole, die den Komplexestern zugrunde liegen, sind insbesondere ali phatische Polyole mit 2 bis 6 Hydroxylgruppen geeignet, wie Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 2,3-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Xylit, Mannit und/oder Sorbit. Besonders bevorzugt von diesen Polyolen sind ebenfalls verzweigte Polyole, die in Nachbarstellung zu den primären Hydroxylgruppen tertiäre C-Atome aufweisen, wie die schon aufgezählten Neopentylglykol, Trimetylolpropan, Pentaerythrit und/oder Dipentaerythrit.

Als Monocarbonsäuren, die den Komplexestern zugrunde liegen, sind bevor zugt aliphatische Monocarbonsäuren mit 6 bis 22 C-Atomen geeignet, wie Capryl-, Pelargon-, Caprin-, Undecan-, Laurin-, Laurolein-, Tridecan-, Myristin-, Palmitin-, Palmetolein-, Stearin-, Öl-, Linol-, Linolen-, Ara chin-, Behen- und/oder Erucasäure.

Besonders bevorzugt werden als Komplexester solche aus aliphatischen, cycloaliphatischen und/oder aromatischen Dicarbonsäuren und aliphatischen Polyolen mit 2 bis 6 Hydroxylgruppen und aliphatischen Monocarbonsäuren mit 6 bis 22 C-Atomen. Aus dieser Gruppe haben sich besonders bewährt Kom plexester aus Adipinsäure und/oder Dimerfettsäure und Trimethylolpropan und/oder Pentaerythrit und aliphatischen gesättigten Monocarbonsäuren mit 6 bis 22 C-Atomen.

Bei den Komplexestern werden vorzugsweise die zwei bis sechs Hydroxyl gruppen der Polyole im statistischen Mittel zu 15 bis 85% mit Dicarbon säuren der beschriebenen Art und zu 85 bis 15% mit Monocarbonsäuren der beschriebenen Art verestert. Bei Berechnung der Prozentzahl an veresterten Hydroxylgruppen geht man ganz formal davon aus, wieviel Hydroxylgruppen in dem Komplexester bildenden Reaktionsansatz vorhanden sind, die zu 25 bzw. 75% mit Dicarbonsäuren bzw. Monocarbonsäuren verestert werden können. Bei den dabei entstehenden Komplexestern ist es daher im statistischen Mittel völlig unerheblich, ob die Dicarbonsäuren zwei Hydroxylgruppen eines Poly ols oder verbrückend zwei Hydroxylgruppen von zwei Polyolen verestert. Insgesamt ist es jedoch so, daß die Menge an theoretisch vorhandenen Car bonsäuren mit äquivalenten Mengen an theoretisch vorhandenen Hydroxyl gruppen der Polyole umgesetzt werden, so daß auch diese Komplexester Voll ester sind, da sie praktisch über keine freien Hydroxyl- bzw. Säuregruppen verfügen.

Die Menge an Komplexestern in den Hydraulikölen wird in der Regel so be messen, daß die Mischung aus Dicarbonsäureester der Guerbetalkohole und der Komplexester insgesamt eine Viskosität nach Ubbelohde aufweisen, die der Viskosität des gewählten Polyolölsäureesters (Grundöl) bis auf etwa +/- 10% der Viskosität, ausgedrückt in mm²/s, entsprechen. In der Praxis bedeutet dies, daß die Dicarbonsäureester der Guerbetalkohole im Verhält nis zu den Komplexestern in Mengen von 5 zu 95 bis 95 zu 5 vorliegen können.

Die erfindungsgemäßen Hydrauliköle sind in der Lage, die gebräuchlichen Viskositätsklassen für Hydrauliköle abzudecken und gleichzeitig eine bessere Dichtungsverträglichkeit als die reinen Grundöle aufzuweisen. Die verbesserte Dichtungsverträglichkeit macht sich insbesondere so bemerkbar, daß die Dichtungen weniger quellen, das heißt, das Dichtungsmaterial we niger strapaziert oder sogar herausgelöst wird. Insgesamt sind Dichtungen, die weniger quellen, auf jeden Fall langlebiger, so daß insgesamt die An lagen länger in Betrieb bleiben können.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwen dung von Dicarbonsäureester von Guerbetalkoholen als Additiv zur Verbesse rung der Dichtungsverträglichkeit von Hydraulikölen, die als Grundöl Öl säureester von Polyolen, die in Nachbarstellung zu den primären Hydroxyl gruppen tertiäre C-Atome aufweisen, enthalten. Durch Verwendung der Dicar bonsäureester von Guerbetalkoholen gelingt es, die Dichtungsverträglich keit der Polyolsäureesters zu verbessern. Weitere Ausführungsformen sind dem vorangegangenen Beschreibungstext zu entnehmen.

Falls man es wünscht, kann man die Hydrauliköle selbstverständlich durch zusätzliche Additive für ihre Anwendung optimieren. Weitere typische Ad ditive sind Oxidationsinhibitoren, wie Schwefel-, Phosphor-Phenolderivate oder auch Amine, Detergenzien wie Naphthenate, Stearate, Sulfonate, Phenolate, Phosphate oder auch E(xtrem)-P(ressure)-Additive wie Schwefel- und Chlorverbindungen, Schaumverhütungsmittel, Demulgatoren, Korrosions inhibitoren oder Reibwertverminderer. Auch der Zusatz von sogenannten Vis kositätsindexverbesseren bleibt jedem einzelnen möglich. Derartige Additi ve können in üblichen Mengen zugesetzt werden.

Beispiele

Die Viskosität wurde als kinematische Viskosität bei 40°C nach Ubbelohde gemäß DIN 51562, Teil 1, angegeben.

A) Additive zur Verbesserung der Dichtungsverträglichkeit A1)

Es wurde eine Additivmischung hergestellt aus 64,7 Gew.-% Di(2-Hexyldecyl) azelainat mit den Kenndaten Verseifungszahl VZ nach DIN 53401 = 160 bis 170 und einer Viskosität von 28,8 bis 35,2 mm²/s und 35,3 Gew.-% Trimethy lolpropanadipatoleat mit den Kenndaten VZ = 185; Jodzahl nach DGF CV 11b JZ = 85 und der kinematischen Viskosität = 64 mm²/s.

Trimethylolpropanadipatoleat ist ein Komplexester, der hergestellt worden ist aus 154 g Trimethylolpropan, 867,3 g technische Ölsäure und 60,5 g Adipinsäure unter Stickstoffatmosphäre bei Temperaturen im Bereich von 160 bis 240 C. Sofern eine Bleichung gewünscht ist, kann man anschließend mit Bleicherde bleichen.

A2)

Es wurde eine Additivmischung hergestellt aus 70 Gew.-% Di(2-Hexyldecyl) azelainat mit den Kenndaten analog A1) und 30 Gew.-% Trimethylolpropandi merfettsäureoleat mit den Kenndaten VZ = 178 bis 188; JZ = 85 bis 95 und einer kinematischen Viskosität von 288 bis 352 mm²/s.

Das Trimethylolpropandimerfettsäureoleat wurde hergestellt durch Umsetzen von 171,84 g Trimethylolpropan, 685,20 g technischer Ölsäure und 327,77 g Dimerfettsäure auf Basis von Ölsäure (Säurezahl nach DIN 53402 = 189 bis 197; VZ = 195) in Anwesenheit von Veresterungskatalysatoren und unter Stickstoff bei Temperaturen von 180 bis 240°C.

A3)

Es wurde eine Additivmischung hergestellt aus 51,16 Gew.-% Di(2-Octyldo decyl)carbonat mit den Kenndaten VZ = 89 und 48,84 Gew.-% Trimethyloladi patoleat analog A2).

B) Anwendung der Additive in Grundölen auf Basis von Polyolölsäureester

Als Grundöl diente Trimethylolpropantrioleat mit folgenden Kenndaten:
Säurezahl SZ: max. 2
Jodzahl JZ : 83 bis 91
VZ: 177 bis 189
Hydroxylzahl OHZ (nach DIN 53240): max. 20
kinematische Viskosität (40°C) 41,4 bis 50,6.

Das Grundöl wurde in unterschiedlichen Mengen mit den Additiven A1) bis A3) versetzt (siehe Tabelle 1). In Tabelle 1 ist angegeben, welche Quel lungen in % und welche Shore A-Härteabweichung auftraten bei denen Addi tiven A1) bis A3) und bei den mit Additiven versetzten Grundölen B1 bis B7.

Zu Prüfung der Dichtungsverträglichkeit wurden an SRE-NBR-1-Dichtungen

- Quelltests durchgeführt und
- die Shore-Härte A nach DIN 53538 bestimmt.

Bei den Quelltest wurden in ein Gefäß je 162,8 ml additiviertes Grundöl und dazu die vorher gewogene SRE-NBR-1-Dichtung gegeben. Das Gefäß wurde verschlossen und bei 100°C 168 Stunden gelagert. Anschließend wurde der Dichtungsring herausgenommen, trocken getupft und erneut gewogen. Die Masseabweichung in % spiegelt die Quellung wieder, wobei eine höhere %- Zahl eine große Quellung anzeigt.

Als Vergleichssubstanzen wurden folgende Verbindungen gewählt:
V1 Trimethylolpropantrioleat
V2 Di(Ethylhexyl)sebacat
V3 73,91 Gew.-% Trimethylolpropandimerfettsäureoleat gemäß A3) und 26,09 Gew.-% Di(Ethylhexyl)sebacat
V4 Di(2-Hexyldecyl)azelainat

Tabelle 1

Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, daß die Additive in den Grundölen zu einer überproportionalen Verbesserung der Dichteverträglichkeit führen. So zeigt beispielsweise das Additiv A1 (Di(hexyldecyl)azelainat und Trimethylolpro pantrioleat) sogar eine schlechtere Quellung als mit dem Grundöl (siehe B1 bis B5).

Claims

1. Hydrauliköle mit verbesserter Dichtungsverträglichkeit enthaltend

a) als Grundöl ein Ölsäureester von verzweigten Polyolen, die in Nach barstellung zu den primären Hydroxylgruppen tertiäre C-Atome auf weisen, dadurch gekennzeichnet, daß sie zur besseren Dichtungsver träglichkeit
b) 1. Dicarbonsäureester von Guerbetalkoholen mit 12 bis 36 C-Atomen alleine oder in Mischung mit
b) 2. Komplexester aus Polyolen, Dicarbonsäuren und Monocarbonsäuren enthalten.

2. Hydrauliköle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Grundöle Ölsäureester von Neopentylglykol, Trimethylolpropan, Penta erythrit, Dipentaerythrit und/oder Mischungen hiervon enthalten.

3. Hydrauliköle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Dicarbon säureester der Guerbetalkohole 2-Hexyldecanol, 2-Heptylundecanol, 2-Oc tyldodecanol, 2-Nonyltridecanol und/oder 2-Decyltetradecanol enthal ten.

4. Hydrauliköle nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie Dicarbonsäureester von Kohlensäure und/oder aliphatischen gesättigten alpha, omega Dicarbonsäuren mit 2 bis 22 C-Atomen enthalten.

5. Hydrauliköle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie das Grundöl in Mengen von 10 bis 90 Gew.-% und den Dicarbonsäureester von Guerbetalkoholen in Mengen von 10 bis 90 Gew.-% - bezogen auf Ölkom ponente im Hydrauliköl - enthalten.

6. Hydrauliköle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Komplex ester aus aliphatischen, cycloaliphatischen und/oder aromatischen Di carbonsäuren und aliphatischen Polyolen mit 2 bis 6 Hydroxylgruppen und aliphatischen Monocarbonsäuren mit 6 bis 22 C-Atomen enthalten.

7. Hydrauliköle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Komplex ester aus Adipinsäure und/oder Dimerfettsäure und Trimethylolpropan und/oder Pentaerythrit und aliphatischen Monocarbonsäuren mit 6 bis 22 C-Atomen enthalten.

8. Hydrauliköle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Komplexester in einer solchen Menge mit den Dicarbonsäureester der Guerbetalkohole enthalten, daß die Mischung aus beiden in ihrer Visko sität der Viskosität des gewählten Grundöls bis auf etwa +/- 10% - in mm²/s - entsprechen.

9. Verfahren zur Herstellung von Hydraulikölen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Dicarbonsäureester von Guerbetalkoholen mit 12 bis 36 C-Atomen, gegebenenfalls nach Mischen mit Komplexestern aus Poly olen, Dicarbonsäuren und Monocarbonsäuren, zu den Ölsäureestern von verzweigten Polyolen, die in Nachbarstellung zu den primären Hydro xylgruppen tertiäre C-Atome aufweisen, gegeben und vermischt werden.

10. Verwendung von Dicarbonsäureestern von Guerbetalkoholen als Additiv zur Verbesserung der Dichtungsverträglichkeit von Hydraulikölen, die als Grundöl Ölsäureester von verzweigten Polyolen, die in Nachbar stellung zu den primären Hydroxylgruppen tertiäre C-Atome aufweisen, enthalten.