Verfahren zur Herstellung von Diazotierungspräparaten. Es wurde gefunden,
daß aus p-Nitroanilin und aus anderen aromatischen Nitroaminoverhindungen, welche
keine Sulfo- oder Carboxylgruppe enthalten. Präparate dargestellt werden können,
die durch bloßes Einrühren in kaltes Wasser gebrauchsfertige Diazolösungen liefern.
Das Verfahren besteht darin, daß die Nitroaminoverbindungen mit der zur Diazotierung
genügenden Menge starker Schwefelsäure vermischt und wenn nötig erwärmt werden,
so daß aus Nitrobase und Schwefelsäure Sulfatbildung erfolt und ein Teil der Schwefelsäure
in freier' Form vorhanden bleibt. In der Regel genügen 3 Äquivalente Schwefelsäure
auf i Mol. Nitroaminoverbindung. Anstatt der freien Nitrobase kann natürlich auch
deren Sulfat oder saures Sulfat angewandt werden, ferner kann ein Teil der Schwefelsäure
auch als Alkalibisulfat verwendet werden. Die so erhaltenen, in der Regel schon
fast trocknen Mischungen von freier Schwefelsäure und Sulfat der Nitrobase werden
alsdann durch Zumischung geeigneter trockner und Feuchtigkeit aufsaugender Verdünnungsmittel
in trocken erscheinende Pulver übergeführt. Alsdann kann, obschon freie Schwefelsäure
bzw. Bisulfat vorhanden ist, die zur späteren Dianotierung nötige ':Menge trocknes
Nitrit ohne Entwicklung nitroser Gase und ohne daß in merklicher Menge Diazosalz
gebildet wird, in das Gemisch eingerührt werden.Process for the production of diazotization preparations. It was found,
that from p-nitroaniline and from other aromatic nitroamino compounds, which
contain no sulfo or carboxyl group. Preparations can be displayed,
which deliver ready-to-use diazo solutions by simply stirring them into cold water.
The method consists in that the nitroamino compounds with the for diazotization
sufficient amount of strong sulfuric acid mixed and, if necessary, heated,
so that sulphate is formed from the nitro base and sulfuric acid and part of the sulfuric acid
remains in free 'form. As a rule, 3 equivalents of sulfuric acid are sufficient
on one mole of nitroamino compound. Instead of the free Nitrobase you can of course also use
their sulfate or acid sulfate can be used, and part of the sulfuric acid
can also be used as alkali bisulfate. Those obtained in this way, as a rule, already
almost dry mixtures of free sulfuric acid and sulphate of the nitro base will be
then by adding suitable dry and moisture-absorbing diluents
converted into dry appearing powder. Then, although free sulfuric acid can be used
or bisulfate is present, the amount necessary for later dianotation: quantity dry
Nitrite without the development of nitrous gases and without any noticeable amount of diazo salt
is formed, are stirred into the mixture.
Die beten Präparate werden erhalten,' wenn als indifferente Verdünnungsmittel
einerseits teilentwässertes Aluminiumsulfat oder teilentwässerter Alaun, anderseits
Arylsulfonate oder Mischungen von Arylsulfonaten mit teilentwässertem Alaun oder
Aluminiumsulfat angewandt werden. Durch Verwendung solcher geeigneter Verdünnungsmittel
werden Präparate erhalten, die nicht stark hygroskopisch sind und auch ein längeres
Lagern bei 6o bis 65° C gut aushalten. Beispiel i. 69 Teile p-Nitroanilin werden
in 79 Teile 94prozentige Schwefelsäure eingerührt. Nachderg die Sulfatbildung erfolgt
ist, werden i5o Teile teilentwässertes Aluminiumsulfat von etwa 133 Prozent
Reingehalt, bezogen auf Mo1.-Gew. 667, eingeknetet. Nach kurzer Zeit wird die Mischung
staubtrocken. Alsdann werden 36 Teile trocknes Natriumnitrit zugesetzt und die Mischung
gleichmäßig vermahlen. Wird i Teil dieses Präparates in 4 bis_ 5 Teile kaltes
Wasser eingetragen, so erfolgt fast vollständige Dianotierung des p-Nitroanilins.The best preparations are obtained if, on the one hand, partially dehydrated aluminum sulfate or partially dehydrated alum, on the other hand aryl sulfonates or mixtures of aryl sulfonates with partially dehydrated alum or aluminum sulfate, are used as inert diluents. By using such suitable diluents, preparations are obtained which are not highly hygroscopic and which can also withstand prolonged storage at 60 to 65 ° C. Example i. 69 parts of p-nitroaniline are stirred into 79 parts of 94 percent sulfuric acid. After the sulfate formation has taken place, 150 parts of partially dehydrated aluminum sulfate with a purity of about 133 percent, based on Mo1.-wt. 667, kneaded in. After a short time, the mixture will be bone dry. Then 36 parts of dry sodium nitrite are added and the mixture is ground evenly. Is entered i part of this preparation in 4 to 5 parts _ cold water, so is almost complete Dianotierung of p-nitroaniline.
Beispiel e.Example e.
69 Teile p-Nitroanilin werden in 79 Teile 94prozentige Schwefelsäure
eingerührt. Nachdem die Sulfatbildung erfolgt ist, werden 5o Teile teilentwässertes
Aluminiumsulfat eingeknetet. Der alsbald trocken gewordenen Mischung werden sodann
ioo Teile trocknes Gemisch von naphthalintri- und -tetrasulfosauretn Natrium, wie
es durch Sulfierung
von r Mol. 'Naphthalin mit 4. Mol. Schwefelsäureanhydrid
erhältlich ist, zugemischt. Dieser Mischung werden alsdann 36 Teile Natriumnitrit
zugegeben und das Ganze gleichmäßig vermahlen.69 parts of p-nitroaniline are converted into 79 parts of 94 percent sulfuric acid
stirred in. After the sulphate has formed, 50 parts become partially dehydrated
Kneaded in aluminum sulfate. The mixture, which has soon become dry, then becomes
100 parts dry mixture of naphthalenetri- and -tetrasulfosauretn sodium, such as
it by sulphonation
of r moles of naphthalene with 4. moles of sulfuric anhydride
is available, admixed. 36 parts of sodium nitrite are then added to this mixture
added and grind the whole thing evenly.
An Stelle von p-Nitroanilin können auch andere aromatische Nitroaminoverbindungen
zur Verwendung kommen.Instead of p-nitroaniline, other aromatic nitroamino compounds can also be used
come to use.