DE4224363A1 - Nitroindazolinone als Färbemittel für Fasern natürlichen Ursprungs und synthetische Fasern - Google Patents

Nitroindazolinone als Färbemittel für Fasern natürlichen Ursprungs und synthetische Fasern

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Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Nitroindazolinonen als Färbemittel für Fasern natürlichen Ursprungs und synthetische Fa­ sern sowie Nitroindazolinone enthaltende Färbemittel für Keratin­ fasern.
In der Färberei spielen die direktziehenden Farbstoffe eine her­ ausragende Rolle. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ein direktziehender Farb­ stoff ein Farbstoff, der aus einem für die jeweils zu erzielende Färbung geeigneten Medium direkt auf die Faser aufzieht.
Die Nitrofarbstoffe bilden eine wichtige Gruppe innerhalb der di­ rektziehenden Farbstoffe. Üblicherweise besitzen diese ein oder zwei an einen aromatischen Ring gebundene Nitrogruppen als Akzep­ torsubstituent(en) und eine oder zwei Amino- oder Hydroxylgruppen als Donorsubstituent(en) oder auxochrome Gruppe(n).
Die Wechselwirkung von Akzeptor- und Donorsubstituenten ist für die Farbigkeit dieser Verbindungen verantwortlich. Zusätzliche batho­ chrome oder hypsochrome Verschiebungen werden erreicht, in dem man als auxochrome Gruppen alkyl-, hydroxyalkyl-, aminoalkyl- oder car­ boxyalkyl substituierte Amino- oder Hydroxylgruppen verwendet.
Es wurde nun gefunden, daß sich eine weitere Gruppe dieser Nitro­ farbstoffe, die Nitroindazolinone, in der Literatur bisweilen auch Nitroindazolone genannt, hervorragend zum Färben von Fasern natür­ lichen Ursprungs und synthetischen Fasern eignet, da sie Färbungen hoher Farbstärke, Wasch-, Schweiß- und Lichtechtheit ergeben. Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von Nitroindazo­ linonen der allgemeinen Formel I
wobei R1 und R2
  • - Wasserstoff,
  • - eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen,
  • - eine Gruppe - (CH2)x - OR4, wobei x 2, 3 oder 4 ist und R4 Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen dar­ stellt,
  • - eine unsubstituierte oder eine mit mindestens einer der Gruppen Halogen, C1-C4-Alkyl oder Nitro substituierten Phe­ nyl- oder Benzylgruppe bedeuten,
  • - wobei jedoch mindestens eine der Gruppen R1 und R2 Wasser­ stoff ist,
  • - R3 Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder ein Halogenatom darstellt, und, von der Bedeutung von R1, R2 und R3 unabhängig, n=1 oder 2 ist, oder deren Salzen zum Färben von Fasern natürlichen Ursprungs und synthetischen Fasern.
Vorzugsweise werden Nitroindazolinone der allgemeinen Formel I mit R1 = Wasserstoff verwendet, ganz besonders bevorzugt sind dabei die Nitroindazolinone, in denen R1, R2 und R3 gleichzeitig Wasserstoff sind; am besten eignen sich 5-Nitroindazolinon und 5,7-Dinitroin­ azolinon. Hinsichtlich möglicher tautomerer Formen ist die allgemeine Formel (I) nicht einschränkend zu verstehen. Bei einigen Nitroindazolinonen der Formel (I) handelt es sich um literaturbekannte Verbindungen, andere sind bisher in der Literatur noch nicht beschrieben worden, sind aber in der im Herstellungsbei­ spiel 4 am Beispiel des 2-(4-Nitrophenyl)-5,7-dinitroindazolinons beschriebenen Weise allgemein zugänglich.
Unter Fasern natürlichen Ursprungs sind menschliche, tierische und pflanzliche Fasern wie z. B. Seide, Baumwolle, Leinen, Jute und Sisal und Keratinfasern, wie Haare, Pelze, Wolle oder Federn, aber auch regenerierte oder modifizierte Naturfasern, wie z. B. Viskose, Nitro- und Acetylcellulose, Alkyl-, Hydroxyalkyl- und Carboxyalkyl­ cellulosen zu verstehen. Aus der Klasse der synthetischen Fasern sind z. B. Polyamid, Polyester, Polyacrylnitril und Polyurethanfa­ sern zu nennen.
Die Nitroindazolinone der allgemeinen Formel I bilden im alkali­ schen, neutralen oder schwach sauren Milieu farbige Verbindungen im Bereich von erdbeerrot bis braun.
Zur Verwendung als Färbemittel können die Nitroindazolinone der allgemeinen Formel I entweder als solche oder als deren wasserlös­ liche Salze in eine alkalische, neutrale oder schwach saure Zube­ reitung eingearbeitet werden. Zu nennen sind hier die Lithium-, Natrium- und Kaliumsalze sowie die Ammoniumsalze von Ammoniak, pri­ mären, sekundären und tertiären Aminen, z. B. Diisopropylethyl­ ammoniumsalze. Im sauren Milieu ist darüberhinaus die Verwendung von Salzen wie z. B. der Hydrochloride, Hydrobromide oder Hydrogensulfate möglich. Es ist nicht erforderlich, daß eine einheitliche Verbindung der Formel I verwendet wird, vielmehr kann auch eine Mischung von ver­ schiedenen Verbindungen der Formel I oder deren Salzen zum Einsatz kommen. Färbetechnisch zeichnen sich die Nitroindazolinone der Formel I und deren Salze durch gutes Aufziehvermögen auf Fasern und gutes Egali­ sierverhalten aus.
Die erzielten Färbungen liegen im Bereich von braun bis erdbeerrot und zeichnen sich durch sehr gute Licht-, Schweiß- und Waschecht­ heit aus.
Das Färben von Textilfasern geschieht vorzugsweise nach dem Aus­ ziehverfahren bei Temperaturen über 90°C. Andere für das Färben von Textilfasern übliche Färbeverfahren sind jedoch ebenfalls ge­ eignet. Besonders gute Färbeergebnisse werden jedoch an Keratinfasern, vor­ zugsweise menschlichen Haaren, erzielt. Die Nitroindazolinone der Formel I ziehen bereits bei physiologisch verträglichen Tempera­ turen unterhalb 40°C auf menschliches Haar auf. Ein weiterer Er­ findungsgegenstand sind deshalb Mittel zum Färben von Keratinfa­ sern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend Nitroindazoli­ none der allgemeinen Formel I oder deren Salze in einer Menge von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel, und einen wasserhaltigen Träger.
Es ist zu beachten, daß in der Haarfärberei an die Farbstoffe und an die erzielten Färbungen besondere Anforderungen gestellt werden. Die Farbstoffe müssen dermatologisch und toxikologisch unbedenklich sein und bei niedrigen Temperaturen auf die Haare aufziehen. Die Färbungen müssen gegen Haarbehandlungsmethoden wie z. B. Dauerwel­ len beständig sein. Diesen hohen Anforderungen werden die Nitroin­ dazolinone der Formel I und die mit ihnen erzielten Färbungen in besonderem Maße gerecht.
Zum Färben von menschlichen Haaren werden die Nitroindazolinone der Formel I bevorzugt in einen kosmetischen Träger, zum Beispiel Cre­ mes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen z. B. in Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendungen auf dem Haar geeignet sind, eingearbeitet.
Übliche Bestandteile solcher kosmetischer Zubereitungen sind z. B. Netz- und Emulgiermittel, wie anionische, nichtionische und ampho­ lytische Tenside, z. B. Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, α-Ole­ finsulfonate, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Ethylenoxidanlage­ rungsprodukte an Fettalkohole, Fettsäure und Alkylphenole, Sorbi­ tanfettsäureester und Fettsäurepartialglyceride, Fettsäurealkanola­ minde sowie Verdickungsmittel, wie z. B. Methyl- oder Hydroxycellu­ lose, Stärke, Fettalkohole, Paraffinöle, Fettsäuren, ferner Parfum­ öle und haarpflegende Zusätze, wie z. B. wasserlösliche kationische Polymere, Proteinderivate, Pantothensäure und Cholesterin. Die Be­ standteile der kosmetischen Träger werden zur Herstellung der er­ findungsgemäßen Färbemittel in für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, z. B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.
Zur Modifikation der Färbungen können den Nitroindazolinone der Formel I aber auch weitere übliche direktziehende Farbstoffe, wie z. B. Nitrobenzolderivate, Antrachinonfarbstoffe, Triphenylmethan- oder Azofarbstoffe oder aber auch übliche Oxidationshaarfarbstoff­ vorprodukte, zugemischt werden. Bei den Oxidationshaarfarbstoff­ vorprodukten unterscheidet man Entwicklerkomponenten und Kuppler­ komponenten. Entwicklerkomponenten bilden durch oxidative Kupplung untereinander oder gegebenenfalls in Gegenwart geeigneter Kuppler­ komponenten die Oxidationshaarfarbstoffe aus. Als Entwicklersub­ stanzen werden z. B. primäre aromatische Amine mit einer weiteren in Para- oder Orthoposition befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate und 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt. Als Kupplersubstanzen werden Meta­ phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und Metaaminophenole verwendet.
Weitere direktziehende Farbstoffe und Oxidationshaarfarbstoffvor­ produkte können in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel, enthalten sein.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann unabhängig von der Art der kosmetischen Zubereitung z. B. als Creme, Gel oder Shampoo im schwach sauren, neutralen oder alkalischen Milieu erfol­ gen. Bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem pH- Bereich von 6 bis 10. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15°C und 40°C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Danach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.
Beispiele Herstellungsbeispiele
1. 5-Nitroindazolinon: Beilstein E II, Band 24, Seite 61
2. 5,7-Dinitroindazolinon: Beilstein H, Band 24, Seite 115
3. 6-Nitroindazolinon: Pfannstiel und Janecke, Chem. Ber. 75 (1942) 1096
4. 2-(4-Nitrophenyl)-5,7-dinitroindazolinon-diisopropylethylammo­ niumsalz:
6,5 g 2-Chlor-3,5-dinitrobenzoesäuremethylester (2,5 mMol),
4,59 g 4-Nitrophenylhydrazin (3 mMol) und 3,8 g Diisopropyl­ ethylamin (3 mMol) wurden in 150 ml Methanol gelöst und 2 Stun­ den unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen wurden 4,2 g 2-(4-Ni­ trophenyl)-5,7-dinitroindazolinon-diisopropylethyl-ammoniumsalz als rotbraunes Pulver erhalten
Schmelzpunkt: ab 180°C Zersetzung
Zur Bestimmung der Farbabhängigkeit der Nitroindazolinone der For­ mel I vom pH-Wert wurde am Beispiel des 5-Nitroindazolinons eine Titration durchgeführt: 5 mg 5-Nitroindazolinon wurden in 100 ml 1 N NaOH gelöst und mit 2 N HCl titriert. Bei einem pH von 5,0 war ein Farbumschlag von tiefrot nach hellgelb zu beobachten.
Anwendungsbeispiele Färben von Textilfasern
Zum Färben der Textilfasern wurde ein Mehrfaserbegleitgewebe, Typ DW (entsprechend Deutsche Echtheitskommission) vom Zuschnitt 10 cm ×4 cm der Beuth Verlags GmbH, Köln verwendet. Ein solches Gewebe ist aus 6 Textilstreifen, bestehend aus Acetylcellulose (2,5 Ace­ tylgruppen pro Monomereinheit), Baumwolle, Polyamid, Polyester, Polyacryl und Wolle, zusammengesetzt.
0,5 g des Farbstoffs (Verbindung 1 oder 2), 8 g Natriumsulfat-deca­ hydrat und 2 g Natriumcarbonat wurden bei 60°C in 100 ml Wasser gelöst. Dem Färbebad wurde das Mehrfaserbegleitgewebe zugegeben. Anschließend wurde innerhalb von 45 Minuten auf eine Temperatur von 98°C erhöht. Diese Temperatur wurde 1 Stunde lang beibehalten, wobei das verdampfte Wasser kontinuierlich ersetzt wurde. Danach wurde das gefärbte Gewebe zunächst mit kaltem und anschließend mit heißem Wasser gespült. Das Gewebe wurde anschließend 20 Minuten lang in 250 ml 0,25 g Natriumlaurylsulfat enthaltendem Wasser ge­ kocht und anschließend gespült. Zum Schluß wurde das Gewebe ge­ trocknet. Die Färbeergebnisse sind Tabelle 1 zu entnehmen.
Tabelle 1
Färben von menschlichen Haaren
Es wurden Haarfärbecremes der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Fettalkohol C12-18|10 g
Fettalkohol C12-14 + 2 EO Sulfat, Na-Salz (28%ig) 25 g
Wasser 60 g
Verbindung 1-4 1 g
Ammoniumsulfat 1 g
konz. Ammoniaklösung bis pH = 9,5
Wasser ad 100 g
Die Bestandteile wurden der Reihe nach miteinander vermischt. Nach Zugabe der Verbindungen 1, 2, 3 oder 4 wurde mit konz. Ammoniaklö­ sung der pH-Wert der Emulsion auf 9,5 eingestellt, dann wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt. Die Färbecreme wurde auf ca. 5 cm lan­ ge Strähnen standardisierten, zu 90% ergrauten, aber nicht beson­ ders vorbehandelten Menschenhaars aufgetragen und dort 30 Minuten bei 27°C belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet. Das Ergebnis der Färbeversuche ist Tabelle 2 zu entnehmen.
Tabelle 2
Verbindung
Nuance des gefärbten Haares
1
erdbeerrot
2 rotbraun
3 braunorange
4 braun

Claims (5)

1. Verwendung von Nitroindazolinonen der allgemeinen Formel I wobei R1 und R2
  • - Wasserstoff,
  • - eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen,
  • - eine Gruppe - (CH2)x-OR4, wobei x 2, 3 oder 4 ist und R4 Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen dar­ stellt,
  • - eine unsubstituierte oder eine mit mindestens einer der Gruppen Halogen, C1 bis C4-Alkyl oder Nitro substituierten Phenyl- oder Benzylgruppe bedeuten, wobei jedoch mindestens eine der Gruppen R1 und R2 Wasser­ stoff ist,
  • - R3 Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder ein Halogenatom darstellt, und von der Bedeutung von R1, R2 und R3 unabhängig, n=1 oder 2 ist, oder deren Salzen zum Färben von Fasern natürlichen Ursprungs und synthetischen Fasern.
2. Verwendung von Nitroindazolinonen der allgemeinen Formel I nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R1 Wasserstoff ist.
3. Verwendung von Nitroindazolinonen der allgemeinen Formel I nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß R1, R2 und R3 Wasserstoff sind.
4. Verwendung von Nitroindazolinonen der allgemeinen Formel I nach Anspruch 1, 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Nitroinda­ zolinon der Formel I 5-Nitroindazolinon oder 5,7-Dinitroindazo­ linon ist.
5. Mittel zum Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend Nitroindazolinone der allgemeinen Formel I oder deren Salze in einer Menge von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, vor­ zugsweise 0,1 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemit­ tel, und einen wasserhaltigen Träger.
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