DE4213488C2 - Corrosion resistant copper alloy - Google Patents

Corrosion resistant copper alloy

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DE4213488C2 DE19924213488 DE4213488A DE4213488C2 DE 4213488 C2 DE4213488 C2 DE 4213488C2 DE 19924213488 DE19924213488 DE 19924213488 DE 4213488 A DE4213488 A DE 4213488A DE 4213488 C2 DE4213488 C2 DE 4213488C2
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Description

Die Erfindung betrifft eine korrosionsbeständige Kupfer­ legierung, die aus Kupfer und mindestens zwei Legierungs­ elementen besteht, die in ihrem elektrochemischen Spannungs­ potential unedler als Kupfer sind und die zusammen mit Kupfer eine festhaftende, porenfreie Deckschicht aus Oxiden, Oxidhydraten und/oder Hydroxiden bilden, wobei die Menge der einzelnen Elemente innerhalb derjenigen Grenzen liegt, innerhalb derer die Legierung unter technischen Abkühlbe­ dingungen im Mischkristallbereich liegt.The invention relates to a corrosion-resistant copper Alloy made of copper and at least two alloys consists of elements in their electrochemical voltage Potentials are less noble than copper and that together with Copper a firmly adherent, non-porous covering layer of oxides, Form oxide hydrates and / or hydroxides, wherein the amount of individual elements within those limits, within which the alloy is under technical cooling conditions conditions in the mixed crystal region.

Eine derartige Legierung ist beispielsweise bekannt durch die DE-OS 36 05 796. Wegen der hohen Konzentrationen der Zusatzelemente besteht dort jedoch die Gefahr der Ausschei­ dungsbildung und damit die Gefahr zusätzlicher Verarbei­ tungsschwierigkeiten.Such an alloy is known for example DE-OS 36 05 796. Because of the high concentrations of Additional elements there, however, there is a risk of Ausschei training and thus the risk of additional processing processing difficulties.

Die Mehrzahl der Korrosionsschadensfälle in Wasserleitungs­ rohren aus Kupfer wird durch gleichmäßige Flächenkorrosion oder Lochfraß ausgelöst. Durch unsachgemäße Montage kann es außerdem zu Korrosionsangriffen im Bereich von Lötstellen und Verbindungen kommen. Die Korrosionsbeständigkeit von Kupfer kann zwar grundsätzlich dadurch erhöht werden, daß eine festhaftende, zusammenhängende oxidische Deckschicht erzeugt wird. Diese wird durch spezielle Herstellungsver­ fahren auf der Rohrinnenfläche auf gebracht, was jedoch technisch umständlich und arbeitsintensiv ist. Die fort­ schrittlichere Methode ist, durch Legierungszusätze einen Werkstoff zu bilden, bei dem sich im Gebrauch von selbst eine verbesserte oxidische Deckschicht bildet.The majority of corrosion damage cases in water pipe Copper pipes are made by uniform surface corrosion or pitting triggered. Improper installation can in addition to corrosion attacks in the area of solder joints and connections come. The corrosion resistance of Although copper can in principle be increased by that a firmly adhering, coherent oxidic cover layer is produced. This is made by special Herstellungsver driving on the pipe surface brought on, but what technically complicated and labor intensive. The fort more gradual method is, by alloy additions one Material to form, in which itself in use forms an improved oxidic cover layer.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen korrosions­ beständigen Werkstoff anzugeben, der sich durch eine insbes. gegenüber sauerstofffreiem Kupfer verbesserte Deckschicht­ bildung und durch reduzierte Kupferlöslichkeit auszeichnet und für den keine Lochfraßgefährdung besteht. Der Massenab­ trag soll dabei herabgesetzt werden.The invention is based on the object, a corrosion specify durable material, which is characterized by a esp. over oxygen-free copper improved cover layer education and characterized by reduced copper solubility and for which there is no pitting risk. The massab contract should be reduced.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die in den Ansprüchen 1, 2 oder 3 gekennzeichneten Legierungen gelöst.The object is achieved by the in the claims 1, 2 or 3 marked alloys solved.

Danach liegt der Schmelzpunkt des Mischkristalls oberhalb 400°C, die Kupferlegierung enthält mindestens 99,0 Gew.-% Kupfer, mindestens ein Element bildet in der Deckschicht thermodynamisch stabile chemische Verbindungen aus Oxiden, Oxidhydraten und/oder Hydroxiden in Form zweiwertiger positiver Ionen, und mindestens ein weiteres Element bildet in der Deckschicht thermodynamisch stabile chemische Ver­ bindungen der genannten Art in Form dreiwertiger positiver Ionen, oder das weitere Element bildet in der Deckschicht thermodynamisch stabile chemische Verbindungen der genannten Arten in Form vierwertiger positiver Ionen, oder mindestens ein Element bildet in der Deckschicht thermodynamisch stabile chemische Verbindungen der genannten Arten in Form einwertiger positiver Ionen, und mindestens ein weiteres Element bildet in der Deckschicht thermodynamisch stabile chemische Verbindungen der genannten Arten in Form vier­ wertiger positiver Ionen.Thereafter, the melting point of the mixed crystal is above 400 ° C, the copper alloy contains at least 99.0 wt .-% Copper, at least one element forms in the topcoat thermodynamically stable chemical compounds of oxides, Oxide hydrates and / or hydroxides in the form of divalent positive ions, and forms at least one other element in the top layer thermodynamically stable chemical Ver bonds of the type mentioned in the form of trivalent positive Ions, or the other element forms in the cover layer thermodynamically stable chemical compounds of said Species in the form of tetravalent positive ions, or at least an element forms thermodynamically in the cover layer stable chemical compounds of the named types in the form monovalent positive ions, and at least one other Element forms thermodynamically stable in the top layer chemical compounds of said species in the form of four valent positive ions.

Aus der Gruppe der einwertigen positiven Ionen werden die Elemente Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium oder Cäsium ausgewählt;
aus der Gruppe der zweiwertigen positiven Ionen die Elemente Zink, Cadmium, Beryllium, Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Mangan, Eisen, Kobalt oder Nickel;
aus der Gruppe der dreiwertigen Ionen Bor, Aluminium, Gallium, Indium, Scandium, Yttrium, Lanthan, Cer, Misch­ metall, Chrom, Eisen oder Kobalt und
aus der Gruppe der vierwertigen Ionen Silizium, Germanium, Zinn, Titan, Zirkonium oder Hafnium.From the group of monovalent positive ions, the elements lithium, sodium, potassium, rubidium or cesium are selected;
from the group of bivalent positive ions the elements zinc, cadmium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, manganese, iron, cobalt or nickel;
from the group of trivalent ions boron, aluminum, gallium, indium, scandium, yttrium, lanthanum, cerium, mixed metal, chromium, iron or cobalt and
from the group of tetravalent ions silicon, germanium, tin, titanium, zirconium or hafnium.

Durch die Wertigkeitspaarung von zweiwertigen zu dreiwer­ tigen positiven Ionen, von zweiwertigen zu vierwertigen Ionen oder von einwertigen zu vierwertigen Ionen wird eine festhaftende und weitgehend porenfreie Deckschicht erzeugt. Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß durch die Auswahl der Wertigkeitspaarungen die Struktur der Cu₂O-Phase dahingehend beeinflußt wird, daß sich sowohl schneller eine Deckschicht bildet, als auch, daß die Schutzwirkung der entstehenden. Deckschicht wirksamer ist.By the valence pairing from bivalent to three positive ions, from bivalent to tetravalent ones Ions or monovalent to tetravalent ions becomes one firmly adherent and largely pore-free cover layer produced. It has surprisingly been found that by the Selection of valence pairings the structure of the Cu₂O phase is influenced so that both faster Cover layer forms, as well as that the protective effect of emerging. Cover layer is more effective.

Aus der US-PS 4.047.978 sind zwar Kupferlegierungen bekannt, die mindestens zwei Elemente unterschiedlicher Valenz enthalten können, die dortigen Kupferlegierungen enthalten jedoch insbes. die Legierungselemente immer in Mengen von mehr als 1 Gew.-%. Zudem ist der US-PS ein Hinweis auf die erfindungsgemäßen Wertigkeitspaarungen bzw. deren Einfluß auf die Korrosionsbeständigkeit der Kupferlegierung nicht zu entnehmen.Although copper alloys are known from US Pat. No. 4,047,978, the at least two elements of different valence may contain, which contain there copper alloys but esp. The alloying elements always in quantities of more than 1 wt .-%. In addition, the US-PS is an indication of the valence pairings according to the invention or their influence on the corrosion resistance of the copper alloy not to remove.

Es ist vorteilhaft, der Legierung bis zu 0,04 Gew.-% Phos­ phor zuzusetzen. Phosphor verbessert die Gießbarkeit und wirkt als Desoxidationsmittel.It is advantageous for the alloy to contain up to 0.04% by weight of phos phor. Phosphorus improves the castability and acts as a deoxidizer.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die genannten Elemente (ungleicher Valenz) in einer Menge von mindestens 0,1 Gew.-% zugesetzt.According to a preferred embodiment of the invention said elements (unequal valence) in an amount of at least 0.1 Wt .-% added.

Bevorzugt wird die erfindungsgemäße Legierung als Werkstoff für Rohre in der Installations- und Sanitärtechnik sowie für Trinkwasserleitungen verwendet.Preferably, the alloy according to the invention is used as a material for pipes in the installation and sanitary engineering as well as for Drinking water pipes used.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert:The invention will be apparent from the following embodiments explained in more detail:

Es wurden Rohre der Abmessung 18×1 mm aus sauerstofffreiem Kupfer und aus drei erfindungsgemäßen Legierungen der folgenden Zusammensetzung hergestellt.
18 x 1 mm tubes were made of oxygen-free copper and three alloys of the following composition according to the invention.

Werkstoffmaterial SF-CuSF-Cu weich, 50-70 HBsoft, 50-70 HB hart, 100-120 HBhard, 100-120 HB CuMg 0,7 Ti 0,2CuMg 0.7 Ti 0.2 weich, 50-70 HB Bsp. 1soft, 50-70 HB Ex. 1 (Paarung 2+/4+)(Pairing 2 + / 4 +) hart, 100-120 HB Bsp. 2hard, 100-120 HB Ex. 2 CuAl 0,5 Zn 0,5CuAl 0.5 Zn 0.5 weich, 50-70 HB Bsp. 3soft, 50-70 HB Ex. 3 (Paarung 3+/2+)(Pairing 3 + / 2 +) hart, 100-120 HB Bsp. 4hard, 100-120 HB Ex. 4 CuLi 0,6 Si 0,1CuLi 0.6 Si 0.1 weich, 50-70 HB Bsp. 5soft, 50-70 HB Ex. 5 (Paarung 1+/4+)(Pairing 1 + / 4 +) hart, 100-120 HB Bsp. 6hard, 100-120 HB Ex. 6

Zur Beurteilung des Korrosionsverhaltens wurden an den Rohrmu­ stern Stromdichte-Potential-Kurven (Fig. 1) und der elektro­ chemische Polarisationswiderstand (Rp) bzw. Polarisationsleitwert (Rp -1) gemäß Fig. 2a-2g gemessen sowie der Massenabtrag (Fig. 3) ermittelt.To assess the corrosion behavior at the Rohrmu star current density potential curves ( Fig. 1) and the electrochemical polarization resistance (R p ) and Polarisationsleitwert (R p -1 ) as shown in FIG. 2a-2g measured and the mass removal ( Fig. 3).

Es zeigen im einzelnen:They show in detail:

Fig. 1 die Stromdichte-Potential-Kurven der Legierungssysteme Cu-Mg-Ti, Cu-Al-Zn und Cu-Li-Si im Vergleich zu SF-Cu. Bezugselektrode: gesättigte Kalomelektrode. Fig. 1 shows the current density-potential curves of the alloy systems Cu-Mg-Ti, Cu-Al-Zn and Cu-Li-Si compared to SF-Cu. Reference electrode: saturated calom electrode.

Fig. 2a bis 2g den Polarisationsleitwert Rp -1 als Funktion der Versuchsdauer. Fig. 2a to 2g the Polarisationsleitwert R p -1 as a function of the duration of the experiment.

  • a) SF-Cu, Zustand weich, 50-70 HB bzw. hart, 100-120 HBa) SF-Cu, soft state, 50-70 HB or hard, 100-120 HB
  • b) CuMg0,7Ti0,2, Zustand weich, 50-70 HBb) CuMg0.7Ti0.2, soft state, 50-70 HB
  • c) CuMg0,7Ti0,2, Zustand hart, 100-120 HBc) CuMg0.7Ti0.2, hard state, 100-120 HB
  • d) CuAl0,5Zn0,5, Zustand weich, 50-70 HBd) CuAl0.5 Zn0.5, soft state, 50-70 HB
  • e) CuAl0,5Zn0,5, Zustand hart, 100-120 HBe) CuAl0.5Zn0.5, state hard, 100-120 HB
  • f) CuLi0,6Si0,1, Zustand weich, 50-70 HBf) CuLi0.6Si0.1, soft state, 50-70 HB
  • g) CuLi0,6Si0,1, Zustand hart, 100-120HB,g) CuLi0.6Si0.1, state hard, 100-120HB,

Fig. 3 den auf die Fläche bezogenen Gewichtsverlust nach einer Zeit von 1000 h. Fig. 3 shows the area-related weight loss after a period of 1000 h.

In Fig. 1 sind die Stromdichte-Potential-Kurven der Legierungen CuMg0,7Ti0,2, CuAl0,5Zn0,5, CuLi0,6Si0,1 und SF-Cu im Vergleich dargestellt. Es ist zu erkennen, daß die zulegierten Elemente den Bereich der Korrosionsbeständigkeit deutlich erweitern. Die Passivstromdichte ist gegenüber SF-Cu verringert, was für die bessere Deckschichtqualität spricht. Die Durchbruchpotentiale sind zu positiveren Werten hin verschoben.In Fig. 1, the current density-potential curves of the alloys CuMg0.7Ti0.2, CuAl0.5Zn0.5, CuLi0.6Si0.1 and SF-Cu are shown in comparison. It can be seen that the alloyed elements significantly expand the range of corrosion resistance. The passive current density is reduced compared to SF-Cu, which speaks for the better cover layer quality. The breakthrough potentials have shifted to more positive values.

Der Polarisationswiderstand Rp bzw. der Kehrwert, der Polarisa­ tionsleitwert Rp -1, ist ein Maß für die Korrosionsgeschwindig­ keit. Je geringer der Polarisationsleitwert, desto größer ist die Beständigkeit gegen gleichmäßige Korrosion. Die Fig. 2a bis g vergleichen den Polarisationsleitwert der Werkstoffe CuMg0,7Ti0,2, CuAl0,5,Zn0,5 und CuLi0,6Si0,1 in verschiedenen Zuständen (weich/hart) mit demjenigen von SF-Cu. Unlegiertes Cu zeigt nicht nur ein schlechteres Verhalten, sondern auch eine beträchtliche Streuung.The polarization resistance R p or the reciprocal, the polarization Rleit conductance R p -1 , is a measure of the speed Korrosionsgeschwindig. The lower the polarization conductivity, the greater the resistance to uniform corrosion. FIGS . 2a to g compare the polarization conductance of the materials CuMg0.7Ti0.2, CuAl0.5, Zn0.5 and CuLi0.6Si0.1 in various states (soft / hard) with that of SF-Cu. Unalloyed Cu shows not only a worse behavior, but also a considerable dispersion.

Bei allen untersuchten Werkstoffen war der Massenverlust gegen­ über SF-Cu entsprechend Fig. 3 erheblich reduziert.For all investigated materials, the mass loss compared to SF-Cu according to FIG. 3 was considerably reduced.

In allen Fällen zeigen die erfindungsgemäßen Legierungen ein deutlich besseres Verhalten als SF-Cu. Es wird nicht nur die Deckschichtqualität verbessert, sondern auch die Bildungsge­ schwindigkeit beeinflußt und vor allem der Potentialbereich der Korrosionsbeständigkeit ausgedehnt. Durch diese Ausbildung der Passivschicht wird die Cu-Löslichkeit deutlich herabgesetzt.In all cases, the alloys of the invention show significantly better behavior than SF-Cu. It will not only be the Overcoat quality improved, but also the education speed and above all the potential range of Corrosion resistance extended. Through this education the Passive layer, the Cu solubility is significantly reduced.

Es ist weiterhin als entscheidender Vorteil anzusehen, daß durch die Kombination bestimmter Zwangskomponenten der pH-Wert-Bereich für die Bildung von Deckschichten erweitert wird. Während einige Legierungselemente entsprechend ihrem Pourbaix-Diagramm fähig sind, auch in sauren Medien Reaktionsprodukte zu bilden und somit zum Aufbau einer wirksamen Schutzschicht beizutragen, gilt entsprechendes für andere Elemente in alkalischen Medien. Somit sind die die Erfindung betreffenden Werkstoffe nicht nur in neutralen Wässern einsetzbar. Gewisse pH-Wert-Schwankungen wirken sich nicht negativ auf das Korrosionsverhalten aus. It is also to be regarded as a decisive advantage that by the combination of certain compulsory components of the pH range is extended for the formation of cover layers. While some Alloy elements according to their Pourbaix chart capable are to form reaction products even in acidic media and thus To contribute to the construction of an effective protective layer applies corresponding to other elements in alkaline media. Thus are the materials of the invention not only in can be used in neutral waters. Certain pH fluctuations are effective do not negatively affect the corrosion behavior.  

Verschiebt sich das Durchbruchpotential außerdem so weit in positive Richtung, daß es sich nicht mehr im Bereich des freien Korrosionspotentials befindet, so liegt ein zusätzlicher Schutz gegen Elementbildung wie z. B. Kontakt- oder Belüftungselemente vor. Zudem konnte bei den überprüften Rohrmustern keine Loch­ fraßgefährdung festgestellt werden.The breakthrough potential also shifts so far into positive direction, that it is no longer in the field of free Corrosion potential is located, so there is an additional protection against element formation such. B. contact or ventilation elements in front. In addition, no hole could be found in the examined tube patterns endangerment of feeding.

Claims (6)

1. Korrosionsbeständige Kupferlegierung, bestehend aus Kupfer und mindestens zwei Legierungselementen, die in ihrem elektrochemischen Spannungspotential unedler als Kupfer sind und die zusammen mit Kupfer eine festhaf­ tende, porenfreie Deckschicht aus Oxiden, Oxidhydraten und/oder Hydroxiden bilden, wobei die Menge der einzel­ nen Elemente innerhalb derjenigen Grenzen liegt, innerhalb derer die Legierung unter technischen Abkühl­ bedingungen im Mischkristallbereich liegt, gekennzeichnet durch folgende Merkmale: der Schmelzpunkt des Mischkristalls liegt oberhalb 400°C, die Kupferlegierung enthält mindestens 99,0 Gew.-% Kupfer, Rest mindestens zwei Legierungselemente ungleicher Valenz, wobei mindestens ein Element aus der Gruppe Zink, Cadmium, Beryllium, Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Mangan, Eisen, Kobalt oder Nickel in der Deckschicht thermodynamisch stabile chemische Ver­ bindungen der genannten Arten in Form zweiwertiger positiver Ionen bildet und mindestens ein weiteres Element aus der Gruppe Bor, Aluminium, Gallium, Indium, Scandium, Yttrium, Lanthan, Cer, Mischmetall, Chrom, Eisen oder Kobalt in der Deckschicht thermodynamisch stabile chemische Ver­ bindungen der genannten Arten in Form dreiwertiger positiver Ionen bildet. 1. Corrosion-resistant copper alloy, consisting of copper and at least two alloying elements, which are less noble than copper in their electrochemical potential and which together with copper form a festhaf Tende, pore-free outer layer of oxides, oxide hydrates and / or hydroxides, wherein the amount of the individual elements within the limits within which the alloy is under technical cooling conditions in the mixed crystal region, characterized by the following features: the melting point of the mixed crystal is above 400 ° C, the copper alloy contains at least 99.0 wt .-% copper, balance at least two alloying elements unequal Valence, wherein at least one element from the group of zinc, cadmium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, manganese, iron, cobalt or nickel in the top layer thermodynamically stable chemical compounds Ver said species forms in the form of divalent positive ions and at least one further Ele ment of the group boron, aluminum, gallium, indium, scandium, yttrium, lanthanum, cerium, mischmetal, chromium, iron or cobalt forms in the top layer thermodynamically stable chemical compounds of these types in the form of trivalent positive ions. 2. Korrosionsbeständige Kupferlegierung, bestehend aus Kupfer und mindestens zwei Legierungselementen, die in ihrem elektrochemischen Spannungspotential unedler als Kupfer sind und die zusammen mit Kupfer eine festhaf­ tende, porenfreie Deckschicht aus Oxiden, Oxidhydraten und/oder Hydroxiden bilden, wobei die Menge der einzel­ nen Elemente innerhalb derjenigen Grenzen liegt, innerhalb derer die Legierung unter technischen Abkühl­ bedingungen im Mischkristallbereich liegt, gekennzeichnet durch folgende Merkmale: der Schmelzpunkt des Mischkristalls liegt oberhalb 400°C, die Kupferlegierung enthält mindestens 99,0 Gew.-% Kupfer, Rest mindestens zwei Legierungselemente ungleicher Valenz, wobei mindestens ein Element aus der Gruppe Zink, Cadmium, Beryllium, Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Mangan, Eisen, Kobalt oder Nickel in der Deckschicht thermodynamisch stabile chemische Ver­ bindungen der genannten Arten in Form zweiwertiger positiver Ionen bildet und mindestens ein weiteres Element aus der Gruppe Silizium, Germanium, Zinn, Titan, Zirkonium oder Hafnium in der Deckschicht thermodynamisch stabile chemische Ver­ bindungen der genannten Arten in Form vierwertiger positiver Ionen bildet.2. Corrosion-resistant copper alloy, consisting of Copper and at least two alloying elements that are in their electrochemical voltage potential less noble than Copper are and which together with copper a festhaf tende, pore-free top layer of oxides, oxide hydrates and / or form hydroxides, wherein the amount of the individual elements within those limits, within which the alloy under technical cooling conditions in the mixed crystal region, characterized by the following features: the melting point of the mixed crystal is above 400 ° C, the copper alloy contains at least 99.0 Wt .-% copper, balance at least two alloying elements unequal valence, wherein at least one element of the Group zinc, cadmium, beryllium, magnesium, calcium, Strontium, barium, manganese, iron, cobalt or nickel in the top layer thermodynamically stable chemical Ver compounds of the named species in the form of divalent forms positive ions and at least one further element from the group silicon, Germanium, tin, titanium, zirconium or hafnium in the Topcoat thermodynamically stable chemical Ver compounds of the named species in the form of quadrivalent forms positive ions. 3. Korrosionsbeständige Kupferlegierung, bestehend aus Kupfer und mindestens zwei Legierungselementen, die in ihrem elektrochemischen Spannungspotential unedler als Kupfer sind und die zusammen mit Kupfer eine festhaf­ tende, porenfreie Deckschicht aus Oxiden, Oxidhydraten und/oder Hydroxiden bilden, wobei die Menge der einzel­ nen Elemente innerhalb derjenigen Grenzen liegt, innerhalb derer die Legierung unter technischen Abkühl­ bedingungen im Mischkristallbereich liegt, gekennzeichnet durch folgende Merkmale: der Schmelzpunkt des Mischkristalls liegt oberhalb 400°C, die Kupferlegierung enthält mindestens 99,0 Gew.-% Kupfer, Rest mindestens zwei Legierungselemente ungleicher Valenz, wobei mindestens ein Element aus der Gruppe Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium oder Cäsium in der Deckschicht thermodynamisch stabile chemische Verbindungen der genannten Arten in Form einwertiger positiver Ionen bildet und mindestens ein weiteres Element aus der Gruppe Silizium, Germanium, Zinn, Titan, Zirkonium oder Hafnium in der Deckschicht thermodynamisch stabile chemische Ver­ bindungen der genannten Arten in Form vierwertiger positiver Ionen bildet.3. Corrosion-resistant copper alloy, consisting of Copper and at least two alloying elements that are in their electrochemical voltage potential less noble than Copper are and which together with copper a festhaf tende, pore-free top layer of oxides, oxide hydrates and / or form hydroxides, wherein the amount of the individual elements within those limits, within which the alloy under technical cooling conditions in the mixed crystal region,  characterized by the following features: the melting point of the mixed crystal is above 400 ° C, the copper alloy contains at least 99.0 Wt .-% copper, balance at least two alloying elements unequal valence, wherein at least one element of the Group lithium, sodium, potassium, rubidium or cesium in the top layer thermodynamically stable chemical Compounds of said species in the form of monovalent forms positive ions and at least one further element from the group silicon, Germanium, tin, titanium, zirconium or hafnium in the Topcoat thermodynamically stable chemical Ver compounds of the named species in the form of quadrivalent forms positive ions. 4. Korrosionsbeständige Kupferlegierung nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis zu 0,04 Gew.- % Phosphor enthält.4. Corrosion-resistant copper alloy according to claim 1, 2 Or 3, characterized, that it contains up to 0.04% by weight of phosphorus. 5. Korrosionsbeständige Kupferlegierung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Legierungselemente ungleicher Valenz mindestens 0,1 Gew.- % beträgt.5. Corrosion-resistant copper alloy after one or several of claims 1 to 4, characterized, the amount of alloying elements of unequal valence is at least 0.1% by weight. 6. Verwendung einer korrosionsbeständigen Kupferlegierung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 als Werkstoff für Rohre in der Installations- und Sanitär­ technik sowie für Trinkwasserleitungen.6. Use of a corrosion-resistant copper alloy according to one or more of claims 1 to 5 as Material for pipes in the installation and plumbing technology and drinking water pipes.
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