DE4134783A1 - Electroconductive porous inorganic material used as filter or sensor - contains porous inorganic substance, pref. aluminosilicate or aluminium phosphate, and semiconducting metal oxide, pref. tin di:oxide, carbon di:oxide and/or zinc oxide - Google Patents
Electroconductive porous inorganic material used as filter or sensor - contains porous inorganic substance, pref. aluminosilicate or aluminium phosphate, and semiconducting metal oxide, pref. tin di:oxide, carbon di:oxide and/or zinc oxideInfo
- Publication number
- DE4134783A1 DE4134783A1 DE19914134783 DE4134783A DE4134783A1 DE 4134783 A1 DE4134783 A1 DE 4134783A1 DE 19914134783 DE19914134783 DE 19914134783 DE 4134783 A DE4134783 A DE 4134783A DE 4134783 A1 DE4134783 A1 DE 4134783A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oxide
- porous inorganic
- electrically conductive
- inorganic materials
- pref
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G19/00—Compounds of tin
- C01G19/02—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/447—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on phosphates, e.g. hydroxyapatite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/5025—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with ceramic materials
- C04B41/5027—Oxide ceramics in general; Specific oxide ceramics not covered by C04B41/5029 - C04B41/5051
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
- C04B41/87—Ceramics
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/02—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance
- G01N27/04—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance
- G01N27/12—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance of a solid body in dependence upon absorption of a fluid; of a solid body in dependence upon reaction with a fluid, for detecting components in the fluid
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/14—Conductive material dispersed in non-conductive inorganic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/90—Electrical properties
- C04B2111/94—Electrically conducting materials
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft poröse anorganische Materialien, ins besondere Alumosilikate oder Aluminiumphosphate, die infolge eines Gehaltes an bestimmten Metalloxiden elektrisch leitend sind, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung.The invention relates to porous inorganic materials, ins special aluminosilicates or aluminum phosphates that result from a content of certain metal oxides electrically conductive are processes for their production and their use.
Poröse anorganische Stoffe werden in der Technik vielfach ge nutzt, z. B. als Filterstoffe oder Adsorbentien. Als Beispiel seien die als Zeolithe bekannten natürlichen oder synthetisch hergestellten Alumosilikate sowie poröse Aluminiumphosphate genannt. Diese Stoffe adsorbieren viele Gase, zeigen aller dings keine spezifische Adsorption für Kohlenmonoxid und Stickstoffmonoxid. Auch weisen sie keine elektrische Leitfä higkeit auf und eignen sich daher nicht für die Verwendung in Sensoren, die die Abhängigkeit der elektrischen Leitfähigkeit von der Konzentration der adsorbierten Gase ausnutzen.Porous inorganic substances are widely used in technology uses, e.g. B. as filter materials or adsorbents. As an an example be the natural or synthetic known as zeolites manufactured aluminosilicates and porous aluminum phosphates called. These substances adsorb many gases, show all However, no specific adsorption for carbon monoxide and Nitric oxide. They also have no electrical guidelines ability and are therefore not suitable for use in Sensors that dependence on electrical conductivity take advantage of the concentration of adsorbed gases.
Weiterhin ist bekannt, daß n-leitende Metalloxide sich für die Herstellung von Sensoren eignen, die u. a. für die Bestim mung untergeordner Bestandteile von Gasgemischen, z. B. klei ner Mengen an Kohlenmonoxid in Verbrennungsgasen, verwendet werden können. Diese Metalloxide verändern ihre elektrische Leitfähigkeit mit der Konzentration der adsorbierten Gase. Es ist auch bekannt, daß die Gebrauchseigenschaften dieser Sen soren durch Zusatz bestimmter anderer Metalloxide verbessert werden können.It is also known that n-type metal oxides are suitable for suitable for the production of sensors that u. a. for the determinations mung subordinate components of gas mixtures, for. B. small ner amounts of carbon monoxide in combustion gases used can be. These metal oxides change their electrical Conductivity with the concentration of the adsorbed gases. It it is also known that the performance characteristics of these Sen sensors improved by adding certain other metal oxides can be.
Die elektrisch leitfähigen porösen anorganischen Materialien nach der Erfindung verbinden die Adsorptionseigenschaften der porösen anorganischen Stoffe mit der elektrischen Leitfähig keit der genannten Metalloxide. Sie eignen sich daher für al le Verwendungen, für die die Kombination der beiden Eigen schaften erforderlich oder nützlich ist. So können sie als dem Sensor vorgeschaltete spezifische Adsorptions-Filter oder als Sensoren mit spezifischer elektrischer Anzeige verwendet werden. Beispielsweise kann man die spezifische Adsorption von Kohlenmonoxid und Stickstoffmonoxid (das untergeordnete Mengen, z. B. bis zu 10 Vol.%, Stickstoffdioxid enthalten kann) an bestimmten Materialien nach der Erfindung zur Be stimmung kleiner Mengen der genannten Gase im Gemisch mit Sauerstoff und anderen Bestandteilen, wie Stickstoff, ausnut zen.The electrically conductive porous inorganic materials according to the invention combine the adsorption properties of the porous inorganic substances with the electrically conductive speed of the metal oxides mentioned. They are therefore suitable for al le uses for which the combination of the two Eigen is necessary or useful. So you can as specific adsorption filter upstream of the sensor or used as sensors with specific electrical display will. For example, the specific adsorption of carbon monoxide and nitrogen monoxide (the subordinate Quantities, e.g. B. up to 10 vol.%, Contain nitrogen dioxide can) on certain materials according to the invention small quantities of the gases mentioned in a mixture with Use oxygen and other components such as nitrogen Zen.
Die elektrisch leitenden porösen anorganischen Materialien nach der Erfindung enthalten als einen wesentlichen Bestand teil poröse anorganische Stoffe. Als solche seien insbesonde re die als Zeolithe bekannten Alumosilikate sowie poröse Alu miniumphosphate genannt. Sie weisen im allgemeinen Poren mit einem mittleren Durchmesser von 0,2 bis 10 nm, vorzugsweise von 0,4 bis 2 nm, sowie eine BET-Oberfläche von 10 bis 500 m2/g, vorzugsweise von 50 bis 200 m2/g auf. Sie kommen natür lich vor oder können in an sich bekannter Weise synthetisch erzeugt werden.The electrically conductive porous inorganic materials according to the invention contain porous inorganic substances as an essential constituent. As such, in particular the aluminum silicates known as zeolites and porous aluminum phosphates are mentioned. They generally have pores with an average diameter of 0.2 to 10 nm, preferably 0.4 to 2 nm, and a BET surface area of 10 to 500 m 2 / g, preferably 50 to 200 m 2 / g . They occur naturally or can be produced synthetically in a manner known per se.
Geeignete halbleitende Metalloxide, die den porösen anorgani schen Stoffen elektrische Leitfähigkeit verleihen, sind bei spielsweise Zinkoxid, Cer(IV)-oxid und insbesondere Zinn(IV) oxid. Sie sind vorteilhaft in Mengen von 0,1 bis 50 Gew.%, insbesondere von 1 bis 10 Gew.% , bezogen auf das gesamte po röse anorganische Material, vorhanden.Suitable semiconducting metal oxides, the porous inorganic impart electrical conductivity to substances for example zinc oxide, cerium (IV) oxide and in particular tin (IV) oxide. They are advantageous in amounts of 0.1 to 50% by weight, in particular from 1 to 10% by weight, based on the total po rusty inorganic material, present.
Gegebenenfalls enthalten die porösen anorganischen Materia lien zur Verbesserung der Sensoreigenschaften neben dem halb leitenden Metalloxid ein weiteres Oxid eines Metalls mit ei ner Wertigkeit <4. Geeignete Oxide sind beispielsweise Kup feroxid, Eisenoxid, Mickeloxid, Kobaltoxid, Calciumoxid, Strontiumoxid und Magnesiumoxid. Sie sind im allgemeinen in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.%, insbesondere von 0.5 bis 3 Gew.%, bezogen auf das gesamte poröse anorganische Material, vorhanden.The porous inorganic materials may be present lien to improve the sensor properties next to the half conductive metal oxide another oxide of a metal with egg valence <4. Suitable oxides are, for example, copper feroxide, iron oxide, mickle oxide, cobalt oxide, calcium oxide, Strontium oxide and magnesium oxide. They are generally in Quantities from 0.1 to 10% by weight, in particular from 0.5 to 3 % By weight, based on the total porous inorganic material, available.
Die elektrisch leitenden porösen anorganischen Materialien nach der Erfindung können weiterhin zusätzlich kleine Mengen, zweckmäßig 0.1 bis 3 Gew.%, insbesondere 0,3 bis 1 Gew.%, be zogen auf das gesamte poröse anorganische Material, eines Oxids eines Metalls aufweisen, das die Oxidation von Kohlen monoxid zu Kohlendioxid katalysiert. Geeignete derartige Me talloxide sind z. B. diejenigen der Platinmetalle Platin, Rho dium und Ruthenium sowie insbesondere Palladium.The electrically conductive porous inorganic materials According to the invention, small amounts, expediently 0.1 to 3% by weight, in particular 0.3 to 1% by weight, be drew on the whole porous inorganic material, one Have oxide of a metal that oxidizes coal catalyzed monoxide to carbon dioxide. Suitable such Me talloxides are e.g. B. those of the platinum metals platinum, Rho dium and ruthenium and especially palladium.
Schließlich ist es für manche Verwendungen zweckmäßig, wenn die elektrisch leitfähigen porösen anorganischen Materialien nach der Erfindung auch geringe Mengen eines Oxids eines Me talls der 5. Nebengruppe des Periodensystems, insbesondere Tantal(V)-oxid, enthalten. Diese Oxide sind vorzugsweise in Mengen von 0,03 bis 0,3 Gew.%, bezogen auf das gesamte poröse anorganische Material, zugegen.After all, for some uses it is useful if the electrically conductive porous inorganic materials according to the invention also small amounts of an oxide of a Me talls of the 5th subgroup of the periodic table, in particular Tantalum (V) oxide. These oxides are preferably in Quantities from 0.03 to 0.3% by weight, based on the total porous inorganic material.
Man kann die elektrisch leitenden porösen anorganischen Mate rialien unter Belegung der inneren Oberfläche auf trockenem Wege herstellen. Dazu mischt man den porösen anorganischen Stoff innig mit einem Salz eines Metalles, dessen Oxid halb leitend ist, z. B. mit Zinn-(II)-chlorid oder Cer(III)-nitrat, und gegebenenfalls mit einem Salz eines Metalles, dessen Oxid in den elektrisch leitenden porösen anorganischen Materialien nach der Erfindung zusätzlich zugegen sein kann, erhitzt das Gemisch, gegebenfalls stufenweise, auf Temperaturen von 100 bis 450°C, entfernt lösliche Anteile durch Behandeln mit Wasser und tempert das erhaltene Produkt, beispielsweise durch stufenweises Erhitzen auf Temperaturen bis zu 600°C.One can use the electrically conductive porous inorganic mate rialien covering the inner surface on dry Create ways. To do this, mix the porous inorganic Material intimately with a salt of a metal, the oxide of which is half is conductive, e.g. B. with tin (II) chloride or cerium (III) nitrate, and optionally with a salt of a metal whose oxide in the electrically conductive porous inorganic materials according to the invention may also be present, the heated Mixture, if necessary gradually, to temperatures of 100 up to 450 ° C, removes soluble parts by treatment with Water and heat the product obtained, for example by gradually heating to temperatures up to 600 ° C.
Bei einer anderen Variante der elektrisch leitenden porösen anorganischen Materialien nach der Erfindung sind die genann ten Metalloxide zumindest teilweise, vorzugsweise aber voll ständig in das Gitter des porösen anorganischen Stoffes ein gebaut. Dazu kann man den porösen anorganischen Stoff in an sich bekannter Weise in Gegenwart der Oxide der genannten Me talle oder von Stoffen, die diese Oxide oder zunächst die Hy droxide unter den Verfahrensbedingungen bilden, entstehen lassen. Zum Beispiel kann man von einer Natriumsilikat-Lösung oder von Siliziumdioxid und Matronlauge ausgehen und Matrium aluminat-Lösung und Matriumstannat-Lösung sowie einen Poren strukturbildner zusetzen. Die Art des Porenstrukturbildners bestimmt den Porendurchmesser bzw. das Porenvolumen. Geeigne te Porenstrukturbildner sind z. B. organische Amine oder deren quaternäre Salze, z. B. Tetraethylammoniumbromid, Tetrapropyl ammoniumbromid oder die entsprechenden Chloride. Man hält das Gemisch einige Zeit, z. B. 2 Stunden bis 10 Tage, bei Tempera turen von 100 bis 250°C, gegebenfalls auf verschiedenen Tem peraturstufen, filtriert den entstandenen Feststoff ab und wäscht lösliche Anteile mit Wasser aus. Durch Tempern, z. B. durch stufenweises Erhitzen auf Temperaturen bis zu 600°C, erhält man den gebrauchsfertigen elektrisch leitenden porösen anorganischen Stoff.In another variant of the electrically conductive porous inorganic materials according to the invention are called metal oxides at least partially, but preferably fully constantly in the lattice of the porous inorganic substance built. You can do this with the porous inorganic substance known manner in the presence of the oxides of the mentioned Me talle or of substances that these oxides or initially the Hy Form droxide under the process conditions arise to let. For example, one can use a sodium silicate solution or starting from silicon dioxide and sodium hydroxide solution and matrix aluminate solution and sodium stannate solution as well as a pore add structuring agents. The type of pore structure builder determines the pore diameter or pore volume. Suitable te pore structure formers are e.g. B. organic amines or their quaternary salts, e.g. B. tetraethylammonium bromide, tetrapropyl ammonium bromide or the corresponding chlorides. You keep that Mix some time, e.g. B. 2 hours to 10 days at tempera doors from 100 to 250 ° C, if necessary at different temperatures temperature levels, the resulting solid is filtered off and washes out soluble parts with water. By annealing, e.g. B. by gradually heating to temperatures up to 600 ° C, you get the ready-to-use electrically conductive porous inorganic substance.
Zur Herstellung von porösen Aluminiumphosphaten kann man von porösem Aluminiumoxid ausgehen und dieses mit Phosphorsäure in das Phosphat umwandeln, einen flüchtigen basischen Stoff, z. B. ein Amin, wie Triethylamin oder Tripropylamin, als Po renstrukturbildner zugeben und das bzw. die gewünschten Me talloxide bzw. Stoffe, die unter den Verfahrensbedingungen die entsprechenden Metalloxide oder zunächst Metallhydroxide ergeben, zusetzen. Man erhitzt und tempert wie beschrieben und erhält ein elektrisch leitendes Aluminiumphosphat, in dem die genannten Metalloxide röntgenographisch im allgemeinen nicht als eigenständige Strukturen nachweisbar sind.For the production of porous aluminum phosphates one can from porous alumina and go out with phosphoric acid convert to phosphate, a volatile basic substance, e.g. B. an amine, such as triethylamine or tripropylamine, as Po Add the structure builder and the desired measurement (s) talloxides or substances under the process conditions the corresponding metal oxides or initially metal hydroxides surrender. One heats and anneals as described and receives an electrically conductive aluminum phosphate in which the metal oxides mentioned generally by X-ray analysis cannot be demonstrated as independent structures.
Die spezifischen elektrischen Widerstände der beschriebenen elektrisch leitenden porösen anorganischen Materialien liegen im allgemeinen zwischen 106 und 109 kΩ insbesondere zwischen 108 und 109 kΩ.The specific electrical resistances of the electrically conductive porous inorganic materials described are generally between 10 6 and 10 9 kΩ, in particular between 10 8 and 10 9 kΩ.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, beschränken aber nicht ihren Anwendungsbereich.The following examples illustrate the invention, limit but not their scope.
Ein Gemisch aus 4 g Matrium-Mordenit vom LZM-8-Typ und 3 g Zinn(II)-chlorid-dihydrat wird gemahlen und stufenweise je weils 2 Stunden nacheinander auf 100°C, 200°C und 400°C er hitzt. Danach wird das Gemisch 3mal mit Wasser, jeweils 1/2 Stunde, ausgekocht. Man trocknet den Rückstand bei 100°C an der Luft und tempert, wiederum unter Luftzutritt, 2 Stunden bei 400°C. Es entsteht Mordenit mit gitterstrukturiertem Zinn(IV)-oxid ( Cassiterit ).A mixture of 4 g of LZM-8 type matricide and 3 g Tin (II) chloride dihydrate is ground and gradually depending Weil for 2 hours in a row at 100 ° C, 200 ° C and 400 ° C is heating. Then the mixture is 3 times with water, 1/2 each time Hour, boiled. The residue is dried at 100 ° C. the air and tempered, again with air, for 2 hours at 400 ° C. Mordenite with a lattice structure is formed Tin (IV) oxide (cassiterite).
Man verfährt wie im Beispiel 1, setzt aber zusätzlich 1 g Ko balt(II)-chlorid-monohydrat zu. Das Kobalt ist zum Teil in dem entstehenden elektrisch leitenden porösen anorganischen Material enthalten, zum Teil wird es bei dem Auskochen mit Wasser entfernt. The procedure is as in Example 1, but an additional 1 g of Ko is used balt (II) chloride monohydrate. The cobalt is partly in the resulting electrically conductive porous inorganic Contain material, some of it is boiled with Water removed.
10 g Siliziumdioxid (Wacker V 15), 10 ml Natriumhydroxid- Lösung (1,5 g festes Natriumhydroxid in 10 ml Wasser), 72 ml Wasser, 10 ml Natriumstannat-Lösung (1,5 g festes Natrium stannat in 10 ml Wasser), 10 ml Natriumaluminat-Lösung (0,5 g Natriumaluminat in 10 ml Wasser) und 28 ml Tetrapropylam moniumbromid-Lösung (2,5 g Tetrapropylammoniumbromid in 28 ml Wasser) werden gemischt, die Mischung wird 1 Stunde ge rührt und eine halbe Stunde stehengelassen. Anschließend wird sie in einem Teflon-ausgekleideten Autoklaven 3 Tage auf 160°C erhitzt. Danach wird filtriert, und der feste Rückstand wird mit Wasser gewaschen, getrocknet und stufenweise jeweils 2 Stunden bei 100°C, 200°C, 300°C, 400°C und 500°C getempert. Es entsteht ein Zeolith vom ZSM5-Typ ohne gitterstrukturier tes Zinn(IV)-oxid.10 g silicon dioxide (Wacker V 15), 10 ml sodium hydroxide solution (1.5 g solid sodium hydroxide in 10 ml water), 72 ml water, 10 ml sodium stannate solution (1.5 g solid sodium stannate in 10 ml water), 10 ml sodium aluminate solution (0.5 g sodium aluminate in 10 ml water) and 28 ml tetrapropylammonium bromide solution (2.5 g tetrapropylammonium bromide in 28 ml water) are mixed, the mixture is stirred for 1 hour and left to stand for half an hour. It is then heated in a Teflon-lined autoclave for 3 days at 160 ° C. It is then filtered and the solid residue is washed with water, dried and annealed in stages at 100 ° C., 200 ° C., 300 ° C., 400 ° C. and 500 ° C. for 2 hours in each case. A ZSM5-type zeolite is formed without lattice-structured tin (IV) oxide.
19,3 g Böhmit (natürliches Aluminiumoxid) werden in 56 ml Wasser aufgeschlämmt. Die Suspension wird mit 29,1 g 98 Gew.%-iger Phosphorsäure sowie 15 ml Wasser versetzt und 20 Minuten gerührt. Man gibt 34,4 g Triethylamin zu und rührt das Gemisch, bis eine homogene Lösung entsteht. Dann werden 10,4 g Zinn(II)-chlorid-dihydrat in 10 ml Wasser unter Rühren zugegeben, und das Gemisch wird eine halbe Stunde weiter ge rührt. Anschließend wird es in einem Teflon-ausgekleideten Autoklaven 82 Stunden lang auf 200°C erhitzt. Man filtriert ab, wäscht den Rückstand mit Wasser und erhitzt ihn jeweils 2 Stunden auf 120°C, 150°C, 250°C und 350°C. Danach wird das Produkt 16 Stunden lang bei 500°C getempert. Man erhält eine zeolithartiges Aluminiumphosphat mit AFI-Struktur und ohne gitterstrukturiertes Zinn(IV)-oxid.19.3 g boehmite (natural aluminum oxide) in 56 ml Slurried water. The suspension is 98.1 g 98 % By weight phosphoric acid and 15 ml water and 20 Minutes stirred. 34.4 g of triethylamine are added and the mixture is stirred the mixture until a homogeneous solution is obtained. Then be 10.4 g of tin (II) chloride dihydrate in 10 ml of water with stirring added and the mixture is further ge for half an hour stirs. It is then lined in a Teflon Autoclave heated to 200 ° C for 82 hours. It is filtered , washes the residue with water and heats it 2 Hours at 120 ° C, 150 ° C, 250 ° C and 350 ° C. After that it will Annealed at 500 ° C for 16 hours. You get one Zeolite-like aluminum phosphate with and without AFI structure lattice-structured tin (IV) oxide.
Für die Messungen des elektrischen Widerstands wurden die Pulver unter einem Druck von 7000 bar zu Tabletten gepreßt, die durch Aufsputtern mit Goldelektroden versehen wurden.For the measurements of the electrical resistance the Powder is pressed into tablets under a pressure of 7000 bar, which were provided with gold electrodes by sputtering.
Die Messungen mit den hergestellten Produkten ergaben die in der folgenden Tabelle wiedergegebenen Ergebnisse.The measurements with the manufactured products gave the in results shown in the following table.
Die Tabelle zeigt, daß das Produkt 1 keine nennenswerte Ad sorption von Kohlenmonoxid und Stickstoffmonoxid aufweist. Das Produkt 3 adsorbiert Stickstoffmonoxid in erheblichem Um fang unter erheblicher Veränderung des spezifischen Wider stands. Kohlenmonoxid wird dagegen nur schwach adsorbiert, und die Änderung des spezifischen Widerstands ist gering. Das Produkt eignet sich daher zur Verwendung in Sensoren, die Stickstoffmonoxid allein oder neben Kohlenmonoxid im Gemisch mit anderen Gasen zu bestimmen gestatten.The table shows that product 1 has no significant ad sorption of carbon monoxide and nitric oxide. The product 3 adsorbs nitrogen monoxide to a considerable extent start with a significant change in the specific counter stands. Carbon monoxide, on the other hand, is only weakly adsorbed, and the change in resistivity is small. The The product is therefore suitable for use in sensors that Nitric oxide alone or in addition to carbon monoxide in a mixture allow to determine with other gases.
Claims (11)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19914134783 DE4134783A1 (en) | 1991-10-22 | 1991-10-22 | Electroconductive porous inorganic material used as filter or sensor - contains porous inorganic substance, pref. aluminosilicate or aluminium phosphate, and semiconducting metal oxide, pref. tin di:oxide, carbon di:oxide and/or zinc oxide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19914134783 DE4134783A1 (en) | 1991-10-22 | 1991-10-22 | Electroconductive porous inorganic material used as filter or sensor - contains porous inorganic substance, pref. aluminosilicate or aluminium phosphate, and semiconducting metal oxide, pref. tin di:oxide, carbon di:oxide and/or zinc oxide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4134783A1 true DE4134783A1 (en) | 1993-04-29 |
Family
ID=6443135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19914134783 Ceased DE4134783A1 (en) | 1991-10-22 | 1991-10-22 | Electroconductive porous inorganic material used as filter or sensor - contains porous inorganic substance, pref. aluminosilicate or aluminium phosphate, and semiconducting metal oxide, pref. tin di:oxide, carbon di:oxide and/or zinc oxide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4134783A1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19549146A1 (en) * | 1995-12-29 | 1997-07-03 | Siemens Ag | Gas sensor |
| WO1999046218A2 (en) * | 1998-03-09 | 1999-09-16 | Wolfgang Schwarz | Electrically conductive microcapillary composite matrix and method for producing same |
| WO2005001460A2 (en) * | 2003-06-26 | 2005-01-06 | University College London | Gas sensor |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2358485C2 (en) * | 1973-11-23 | 1986-05-15 | Union Oil Co. Of California, Los Angeles, Calif. | Catalyst, consisting of a high temperature resistant, ammonia stable zeolite and a finely divided hydrous oxide |
| DE3608635A1 (en) * | 1986-03-14 | 1987-09-17 | Drache Keramikfilter | EXHAUST GAS REACTOR AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| DE3729126A1 (en) * | 1987-09-01 | 1989-04-06 | Mototech Motoren Umweltschutz | Diesel soot-particle filter and process for the production thereof |
| DE3732654A1 (en) * | 1987-09-28 | 1989-04-13 | Mototech Motoren Umweltschutz | Filter element or catalyst element and process for the production thereof |
| EP0426989A1 (en) * | 1989-11-04 | 1991-05-15 | Dornier Gmbh | Selective gas sensor |
-
1991
- 1991-10-22 DE DE19914134783 patent/DE4134783A1/en not_active Ceased
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2358485C2 (en) * | 1973-11-23 | 1986-05-15 | Union Oil Co. Of California, Los Angeles, Calif. | Catalyst, consisting of a high temperature resistant, ammonia stable zeolite and a finely divided hydrous oxide |
| DE3608635A1 (en) * | 1986-03-14 | 1987-09-17 | Drache Keramikfilter | EXHAUST GAS REACTOR AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| DE3729126A1 (en) * | 1987-09-01 | 1989-04-06 | Mototech Motoren Umweltschutz | Diesel soot-particle filter and process for the production thereof |
| DE3732654A1 (en) * | 1987-09-28 | 1989-04-13 | Mototech Motoren Umweltschutz | Filter element or catalyst element and process for the production thereof |
| EP0426989A1 (en) * | 1989-11-04 | 1991-05-15 | Dornier Gmbh | Selective gas sensor |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Hübner, H.-P., et al., Glassensoren auf der Basis von Metalloxid-Halbleitern, Technisches Messen tm, 52. Jg., H. 2/1985, S. 59-66 * |
| JP-Abstr., P 582 June 4, 1987, Vol. 11/No. 173 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19549146A1 (en) * | 1995-12-29 | 1997-07-03 | Siemens Ag | Gas sensor |
| WO1999046218A2 (en) * | 1998-03-09 | 1999-09-16 | Wolfgang Schwarz | Electrically conductive microcapillary composite matrix and method for producing same |
| WO1999046218A3 (en) * | 1998-03-09 | 2000-03-02 | Wolfgang Schwarz | Electrically conductive microcapillary composite matrix and method for producing same |
| AU748492B2 (en) * | 1998-03-09 | 2002-06-06 | Wolfgang Schwarz | Electrically conductive microcapillary composite matrix and method for producing same |
| AT410440B (en) * | 1998-03-09 | 2003-04-25 | Wolfgang Schwarz | Microcapillary composite matrix used as protective coating on mortar or concrete |
| US6635192B1 (en) | 1998-03-09 | 2003-10-21 | Wolfgang Schwarz | Electrically conductive microcapillary composite matrix and method for producing same |
| WO2005001460A2 (en) * | 2003-06-26 | 2005-01-06 | University College London | Gas sensor |
| WO2005001460A3 (en) * | 2003-06-26 | 2005-03-03 | Univ London | Gas sensor |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3832268C2 (en) | Carrier consisting of metal compounds with ultrafine gold particles immobilized on the carrier, process for its production and its use | |
| DE3805734C2 (en) | ||
| DE2450605C3 (en) | Process and reaction mass for separating oxygen from gas mixtures | |
| DE202007019182U1 (en) | Zirconia-based and ceria-based composition having high reducibility and having a stable surface area, especially for use in the treatment of exhaust gases | |
| DE1467093A1 (en) | Layer-like, clay-like mineral | |
| DE1100009B (en) | Process for making crystalline zeolitic molecular sieves | |
| DD144398A5 (en) | MODIFIED CRYSTALLINE SILICONES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| DE1767235B2 (en) | Process for producing a zeolite | |
| EP0113796B1 (en) | Hydrous alumina essentially consisting of pseudoboehmite, process for producing it and its use | |
| DE2825769C2 (en) | ||
| DE2840791A1 (en) | ETHYLENE ADSORTION AGENT AND METHOD OF ITS MANUFACTURING | |
| DE3803055C2 (en) | Synthetic stevensite, process for its production and use | |
| DE4134783A1 (en) | Electroconductive porous inorganic material used as filter or sensor - contains porous inorganic substance, pref. aluminosilicate or aluminium phosphate, and semiconducting metal oxide, pref. tin di:oxide, carbon di:oxide and/or zinc oxide | |
| DE1542194B2 (en) | Process for the preparation of a non-crystalline silica alumina cracking catalyst | |
| DE2348295C3 (en) | Process for removing nitrogen oxides from gases | |
| DE19952726B4 (en) | Composite material for the storage of NOx, method of manufacture and use | |
| DE1542164C3 (en) | Process for the preparation of a composite catalyst | |
| DE2443899A1 (en) | REDUCING CATALYST FOR THE SEPARATION OF NITROGEN OXIDES FROM EXHAUST GASES | |
| DE1442833A1 (en) | Process for the preparation of a catalyst composition | |
| DE1272892B (en) | Desiccant | |
| DE1667775A1 (en) | Process for the production of nitrogen oxides | |
| DE1542185B2 (en) | Process for the production of zeolite-containing cracking catalysts | |
| DE1567873C3 (en) | ||
| DE1493354C (en) | Removal of water from halogenated methane and Athandenvaten serving as cold agents | |
| EP0648532B1 (en) | Adsorptive drying of neutral gases |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8131 | Rejection |