DE4103488A1 - STABLE THREE-PHASE SYSTEMS - Google Patents

STABLE THREE-PHASE SYSTEMS

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DE4103488A1
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Fritz Dr Lange
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Abstract

Three-phase systems of three mutually unmiscible liquid phases separated by phase boundary surfaces and containing a water-insoluble oil which is liquid at normal temperature (25 DEG C), a special emulsifier, and water are stable over a wide range of temperatures and emulsifier concentrations. Such three-phase systems are suitable for cosmetic and pharmaceutical formulations and tertiary petroleum recovery.

Description

Die Erfindung betrifft stabile Dreiphasensysteme aus drei miteinander nicht mischbaren durch Phasengrenzflächen voneinander getrennten flüssigen Phasen mit einem breiten Dreiphasen-Existenzbereich in bezug auf Tempera­ tur und Emulgatorkonzentration mit einem Gehalt an einem bei Normaltempe­ ratur (25°C) flüssigen wasserunlöslichen Ölkörper, einem speziellen Emul­ gator sowie Wasser.The invention relates to stable three-phase systems consisting of three together immiscible liquid separated by phase interfaces Phases with a wide three-phase range in terms of tempera and emulsifier concentration containing one at normal temperature rature (25 ° C) liquid water-insoluble oil body, a special emul gator and water.

Wasser und eine mit Wasser nicht mischbare organische Phase, im folgenden als Öl bezeichnet, bilden in Gegenwart einer grenzflächenaktiven Substanz, fortan Emulgator genannt, üblicherweise eine metastabile Emulsion. Man unterscheidet Öl-in-Wasser-Emulsionen (Ö/W-Emulsionen), bei denen das Öl im Wasser fein verteilt ist und Wasser-in-Öl-Emulsionen (W/Ö-Emulsionen), bei denen das Wasser im Öl fein verteilt ist. Darüber lassen sich durch Emulgieren einer W/O-Emulsion in Wasser oder einer O/W-Emulsion in Öl (W/O)W- bzw. (O/W)O Emulsionen, sogenannte Doppelemulsionen, herstellen. Solche, aus drei flüssigen Phasen bestehenden Doppelemulsionen ergeben je­ doch nach der Trennung der Phasen lediglich zwei übereinandergelagerte flüssige Phasen, da sie nur aus zwei miteinander nicht mischbaren Flüs­ sigkeiten bestehen. Derartige Emulsionen sind beispielsweise in Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Band 10, Weinheim 1975, S. 449ff be­ schrieben. Sie stellen wegen der Teilchengröße der feinverteilten Tröpf­ chen Makroemulsionen von milchigem Aussehen dar.Water and an organic phase immiscible with water, hereinafter referred to as oil, form in the presence of a surfactant, henceforth called an emulsifier, usually a metastable emulsion. Man distinguishes oil-in-water emulsions (O / W emulsions) in which the oil is finely distributed in water and water-in-oil emulsions (W / Ö emulsions), where the water in the oil is finely divided. About that can be Emulsify a W / O emulsion in water or an O / W emulsion in oil (W / O) W or (O / W) O emulsions, so-called double emulsions. Such double emulsions consisting of three liquid phases each result but after the separation of the phases, only two superimposed ones liquid phases, since they only consist of two immiscible rivers liquids exist. Such emulsions are, for example, in Ullmanns Encyclopedia of Technical Chemistry, Volume 10, Weinheim 1975, pp. 449ff wrote. They represent the finely divided droplet because of the particle size are macro-emulsions with a milky appearance.

Neben diesen üblichen zweiphasigen Emulsionen sind jedoch auch Mischungen von Wasser, Öl und Emulgator bekannt, die klare Lösungen bilden. Wegen der geringeren Teilchengröße der fein dispergierten Tröpfchen (100 bis 200 nm) sind diese Lösungen jedoch opaleszierend, d. h. bläulich schimmernd. Die in diesen Mikroemulsionen enthaltenen fein dispersen Tröpfchen lassen sich mit verschiedenen Untersuchungsmethoden nachweisen, z. B. durch Leitfähig­ keitsmessungen, Lichtstreuung oder durch Röntgenbeugung. In addition to these usual two-phase emulsions, however, there are also mixtures of water, oil and emulsifier known to form clear solutions. Because of the smaller particle size of the finely dispersed droplets (100 to 200 nm) however, these solutions are opalescent; H. bluish shimmer. In the finely dispersed droplets contained in these microemulsions can be demonstrate with various investigation methods, e.g. B. by conductive measurements, light scattering or by X-ray diffraction.  

Bestimmte ternäre Mischungen von Wasser, Öl und Emulgator können jedoch auch in drei klare, voneinander abgegrenzte Phasen zerfallen. Die untere Phase besteht dann praktisch überwiegend aus Wasser, die obere überwiegend aus Öl, während die mittlere, bläulich schimmernde Phase alle drei Kompo­ nenten der Mischung enthält. Derartige Dreiphasensysteme aus drei mitein­ ander nicht mischbaren durch Phasengrenzen voneinander getrennten flüs­ sigen Phasen, im folgenden als Dreiphasen-Mikroemulsionen bezeichnet, sind literaturbekannt. Das Phasenverhalten derartiger Systeme wurde z. B. von M. Kahlweit und R. Strey in Angew. Chem. 1985 (87) 655-669 beschrieben.However, certain ternary mixtures of water, oil and emulsifier can also fall into three clear, distinct phases. The lower one The phase then consists mainly of water, the upper phase predominantly made of oil, while the middle, bluish shimmering phase all three compo contains the mixture. Such three-phase systems with three other immiscible rivers separated by phase boundaries sigen phases, hereinafter referred to as three-phase microemulsions known from the literature. The phase behavior of such systems was e.g. B. from M. Kahlweit and R. Strey in Angew. Chem. 1985 (87) 655-669.

Mikroemulsionen haben in den letzten Jahren zunehmendes Interesse gefun­ den. Beispielsweise beschreibt die DE 30 09 763 A1 flüssige kosmetische Mittel, die aus drei nicht miteinander mischbaren flüssigen Phasen be­ stehen. J. G. Martinez, J. M. Morega und J. Pereda beschreiben die Anwendung von Mikroemulsionen für die Extraktion von Kupfer aus Lösungen mehrerer Metalle, vergl. 2. Welttensidkongreß, Paris 1988, S. 316. Kahlweit und Strey nennen in dem oben zitierten Artikel als wichtige Anwendungsbereiche von Mikroemulsionen die tertiäre Erdölförderung sowie konzentrierte Lö­ sungen von Pharmaka, Herbiziden oder Insektiziden.Microemulsions have attracted increasing interest in recent years the. For example, DE 30 09 763 A1 describes liquid cosmetic Means consisting of three immiscible liquid phases stand. J.G. Martinez, J.M. Morega and J. Pereda describe the application of microemulsions for the extraction of copper from solutions of several Metals, cf. 2nd World Surfactant Congress, Paris 1988, p. 316. Kahlweit and Strey mentioned in the article cited as important areas of application of microemulsions the tertiary oil production and concentrated Lö solutions of pharmaceuticals, herbicides or insecticides.

Neben der Zusammensetzung eines Systems aus wäßriger Phase, Öl und Emul­ gator hängt die Trennung in drei miteinander nicht mischbare Phasen auch von der Temperatur ab.In addition to the composition of a system consisting of aqueous phase, oil and emul gator also depends on the separation into three immiscible phases depending on the temperature.

Kahlweit und Strey haben zwei Typen von Systemen aus Wasser, Öl und Emul­ gator beschrieben, die sich in der Natur des Emulgators unterscheiden. Mischungen des Typs I bestehen aus Wasser, nichtionischen Emulgatoren wie Alkylpolyglykolethern und einem Öl, z. B. einem n-Alkan. Mischungen des Typs II bestehen aus Wasser, einem ionischen Emulgator, einem Coemulgator, meist einem kurzkettigen linearen Alkohol, und einem Öl.Kahlweit and Strey have two types of water, oil and emul systems gator described, which differ in the nature of the emulsifier. Mixtures of type I consist of water, such as nonionic emulsifiers Alkyl polyglycol ethers and an oil, e.g. B. an n-alkane. Mixtures of Type II consist of water, an ionic emulsifier, a coemulsifier, mostly a short chain linear alcohol, and an oil.

Für technische Anwendungen kommen vor allem Emulgatoren in Betracht, deren Alkylkette aus wenigstens 8 Kohlenstoffatomen besteht. Für Mischungen vom Typ I auf Basis derartiger Emulgatoren haben Kahlweit und Strey gefunden, daß die entsprechenden Existenzbereiche der Dreiphasen-Mikroemulsionen entweder sehr eng sind oder bei Temperaturen weit oberhalb Raumtemperatur liegen, vergl. Abbildung 21, S. 664, der o.g. Publikation. Die von den Autoren als Emulgatoren verwendeten Alkylpolyglykolether haben zudem den Nachteil, daß sie homologenreine Substanzen darstellen. Für technische Anwendungen ist jedoch zu fordern, daß Emulgatoren, die Anlagerungspro­ dukte von Ethylenoxid an Alkohole darstellen, in der handelsüblichen Form, d. h. als Gemische verschiedener Homologer eingesetzt werden können.Emulsifiers, their Alkyl chain consists of at least 8 carbon atoms. For mixtures from Type I based on such emulsifiers have been found by Kahlweit and Strey, that the corresponding areas of existence of the three-phase microemulsions are either very narrow or at temperatures well above room temperature  see Figure 21, p. 664, of the above. Publication. The one from the The authors also used alkyl polyglycol ethers as emulsifiers Disadvantage that they are homologous substances. For technical Applications, however, is to be demanded that emulsifiers, the Anlagungspro represent products of ethylene oxide with alcohols, in the commercially available form, d. H. can be used as mixtures of different homologs.

Bei Mischungen vom Typ II auf Basis ionischer Emulgatoren ist die Gegen­ wart eines kurzkettigen Alkohols aus toxikologischen, geruchlichen und ökonomischen Gründen für eine praktische Anwendung sehr störend. Das Pha­ senverhalten solcher Mischungen ist darüber hinaus sehr stark von der An­ wesenheit eines Elektrolyten abhängig.For mixtures of type II based on ionic emulsifiers, the counter is were a short chain alcohol from toxicological, olfactory and economic reasons for a practical application very disruptive. The Pha The behavior of such mixtures is also very dependent on the type presence of an electrolyte.

Kahlweit und Strey haben ihren Untersuchungen aliphatische und/oder aro­ matische Kohlenwasserstofföle zugrundegelegt. Von einem universell ein­ setzbaren Emulgator ist aber zu fordern, daß er auch auf Mischungen an­ wendbar ist, die polare Öle wie Ether und Ester enthalten.Kahlweit and Strey have investigated aliphatic and / or aro based on hydrocarbon oils. From a universal one settable emulsifier must be demanded that it also applies to mixtures is reversible that contain polar oils such as ethers and esters.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Mischungen aus Wasser, Öl und Emulgatoren zu entwickeln, die in einem breiten Temperatur- und Konzen­ trationsbereich stabile Dreiphasensysteme aus drei miteinander nicht mischbaren durch Phasengrenzflächen voneinander getrennten flüssigen Pha­ sen bilden.The invention was based on the object, mixtures of water, oil and Develop emulsifiers in a wide range of temperatures and concentrations stable three-phase systems from three with each other miscible liquid Pha separated by phase interfaces form.

Die Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch Dreiphasensysteme aus drei miteinander nicht mischbaren durch Phasengrenzflächen voneinander getrenn­ ten flüssigen Phasen mit einem breiten Dreiphasen-Existenzbereich in bezug auf Temperatur und Emulgatorkonzentration, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthaltenThe object was achieved according to the invention by three-phase systems consisting of three immiscible with one another separated by phase interfaces th liquid phases with a wide three-phase range of existence on temperature and emulsifier concentration, characterized in that they contain

  • A) 5 bis 50 Gew.-% eines bei Normaltemperatur flüssigen wasserunlöslichen ÖlkörpersA) 5 to 50% by weight of a water-insoluble liquid which is liquid at normal temperature Oil body
  • B) 0,2 bis 20 Gew.-% eines Emulgators der allgemeinen Formel (I) R¹-(O-CH₂-CH₂)n-X (I)worin bedeuten:
    • - der Rest R¹ eine Alkyl- oder 2-Hydroxyalkylgruppe mit 8 bis 18 Koh­ lenstoffatomen
    • - X eine Gruppe OR² oder eine Gruppe NR³R⁴
    • - der Rest R² eine Gruppe CH₂-CH(OH)-CH₂OH, eine Gruppe CH₂-C(C₂H₅)- (CH₂OH)₂, eine Gruppe C(CH₂OH)₃
    • - einer der Reste R³ oder R⁴ eine Gruppe CH₂-CH₂-OH und der andere Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe CH₂-CH₂-OH
    • - n die Zahl 0 oder 1
    B) 0.2 to 20% by weight of an emulsifier of the general formula (I) R¹- (O-CH₂-CH₂) n -X (I) in which:
    • - The rest of R¹ is an alkyl or 2-hydroxyalkyl group with 8 to 18 carbon atoms
    • - X is a group OR² or a group NR³R⁴
    • - The rest R² a group CH₂-CH (OH) -CH₂OH, a group CH₂-C (C₂H₅) - (CH₂OH) ₂, a group C (CH₂OH) ₃
    • - One of the radicals R³ or R⁴ a group CH₂-CH₂-OH and the other hydrogen, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or a group CH₂-CH₂-OH
    • - n is the number 0 or 1
  • oder eines Anlagerungsproduktes von 1 bis 4 Mol Ethylenoxid an eine Verbindung der Formel Ior an adduct of 1 to 4 moles of ethylene oxide with one Compound of formula I.
  • C) 40 bis 90 Gew.-% WasserC) 40 to 90 wt .-% water

Als Ölkörper (A) können an sich alle bei Normaltemperatur (25°C) flüs­ sigen, wasserunlöslichen, verzweigten oder linearen, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffe, Ether oder Ester eingesetzt werden. Es können aber auch feste oder höherschmelzende Paraffine, Ester, Wachse oder Fette mitverwendet werden, sofern ihre Mischungen mit anderen Ölkörpern aus der oben genannten Gruppe bei Normaltemperatur flüssig sind.As an oil body (A) all can flow at normal temperature (25 ° C) aqueous, water-insoluble, branched or linear, aliphatic or aromatic hydrocarbons, ethers or esters can be used. It can also be solid or higher melting paraffins, esters, waxes or Fats can also be used, provided their mixtures with other oil bodies from the above group are liquid at normal temperature.

Als Ölkörper gut geeignet sind aus der Gruppe der aliphatischen Kohlen­ wasserstoffe z. B. Squalan, Squalene, Paraffinum perliquidum und paraffinum subliquidum, Isohexadecan (hydriertes Polybutylen), Paraffinöl sowie Di­ alkylcyclohexane mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, z. B. Dioctylcyclohexan.From the group of aliphatic coals are well suited as oil bodies hydrogen z. B. Squalane, Squalene, Paraffinum perliquidum and paraffinum subliquidum, isohexadecane (hydrogenated polybutylene), paraffin oil and di alkylcyclohexanes with 6 to 14 carbon atoms in the alkyl group, e.g. B. Dioctylcyclohexane.

Als Ölkörper gut geeignet sind ferner Ester von drei- und mehrwertigen Alkoholen, insbesondere pflanzliche Triglyceride, z. B. Olivenöl, Mandelöl, Erdnußöl, Sonnenblumenöl oder auch die Ester des Pentaerythrits mit z. B. Pelargonsäure oder Ölsäure.Also suitable as an oil body are esters of trihydric and polyvalent Alcohols, especially vegetable triglycerides, e.g. B. olive oil, almond oil, Peanut oil, sunflower oil or the esters of pentaerythritol with z. B. Pelargonic acid or oleic acid.

Als Ölkörper gut geeignet sind weiterhin Mono- und Diester der allgemeinen Formeln II, III und IVMono- and diesters of the general type are also well suited as oil bodies Formulas II, III and IV

R¹-COOR² (II)R¹-COOR² (II)

R²OOC-R³-COOR² (III)R²OOC-R³-COOR² (III)

R¹COO-R³-OOCR¹ (IV)R¹COO-R³-OOCR¹ (IV)

worin R1 eine Alkylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen und R2 eine Alkylgruppe mit 3 bis 22 C-Atomen und R3 Alkylengruppen mit 2 bis 16 C-Atomen bedeuten und die mindestens 11 und höchstens 40 C-Atome enthalten.wherein R 1 is an alkyl group with 8 to 22 C atoms and R 2 is an alkyl group with 3 to 22 C atoms and R 3 is alkylene groups with 2 to 16 C atoms and which contain at least 11 and at most 40 C atoms.

Ölkörper vom Typ der Mono- und Diester der Formeln (II), (III) und (IV) sind als kosmetische und pharmazeutische Ölkomponenten sowie als Gleit- und Schmiermittelkomponenten bekannt. Unter den Mono- und Diestern dieser Art kommen den bei Normaltemperatur flüssigen Produkten die größte Bedeu­ tung zu, es können jedoch auch feste Produkte mitverwendet werden, soweit sie in Kombination mit anderen Ölkomponenten flüssige Mischungen ergeben.Oil bodies of the type of the mono- and diesters of the formulas (II), (III) and (IV) are used as cosmetic and pharmaceutical oil components as well as and lubricant components are known. Among the mono and diesters of this The products that are liquid at normal temperature are the most important supply, however, solid products can also be used, provided that in combination with other oil components they result in liquid mixtures.

Als Ölkörper geeignete Monoester (II) sind z. B. die Isopropylester von Fettsäuren mit 12-22 C-Atomen, wie z. B. Isopropylmyristat, Isopropyl­ palmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat. Andere geeignete Monoester sind z. B. n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylpalmitat, Isononyl-isononanoat, 2-Ethylhexyl-palmitat, 2-Ethyl­ hexyl-laurat, 2-Hexyldecyl-stearat, 2-Octyldodecyl-palmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat sowie Ester, die aus technischen aliphatischen Alkoholgemischen und technischen aliphatischen Carbonsäuren erhältlich sind, z. B. Ester aus gesättigten und ungesättigten Fettalkoholen mit 12-22 C-Atomen und gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 12-22 C- Atomen, wie sie aus tierischen und pflanzlichen Fetten zugänglich sind. Geeignet sind auch natürlich vorkommende Monoester- bzw. Wachsester-Gemi­ sche, wie sie z. B. im Jojobaöl oder im Spermöl vorliegen.Suitable as oil body monoesters (II) z. B. the isopropyl ester of Fatty acids with 12-22 carbon atoms, such as B. isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate. Other suitable monoesters are z. B. n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, Isononyl palmitate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethyl hexyl laurate, 2-hexyldecyl stearate, 2-octyldodecyl palmitate, oleyl oleate, Oleylerucat, erucyl oleate and esters made from technical aliphatic Alcohol mixtures and technical aliphatic carboxylic acids available are, e.g. B. esters of saturated and unsaturated fatty alcohols 12-22 carbon atoms and saturated and unsaturated fatty acids with 12-22 carbon atoms Atoms as they are accessible from animal and vegetable fats. Naturally occurring monoester or wax ester mixtures are also suitable as they z. B. in jojoba oil or sperm oil.

Geeignete Dicarbonsäureester (III) sind z. B. Di-n-butyl-adipat, Di-n-bu­ tyl-sebacat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-hexyldecyl)-succinat und Di­ isotridecyl-acelaat. Geeignete Diolester (IV) sind z. B. Ethylenglykol-dio­ leat, Ethylenglykol-di-isotridecanoat, Propylenglykol-di-(2-ethylhexa­ noat), Propylenglykol-di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butan­ diol-di-isostearat und Neopentylglykol-di-caprylat.Suitable dicarboxylic acid esters (III) are e.g. B. di-n-butyl adipate, di-n-bu tyl sebacate, di (2-ethylhexyl) adipate, di (2-hexyl decyl) succinate and di isotridecyl acelaate. Suitable diol esters (IV) are e.g. B. ethylene glycol dio leat, ethylene glycol di-isotridecanoate, propylene glycol di (2-ethylhexa noat), propylene glycol di-isostearate, propylene glycol di-pelargonate, butane diol di isostearate and neopentyl glycol di caprylate.

Die Ölkörper werden in den erfindungsgemäßen O/W-Emulsionen in einer Menge von 0,2 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 5 bis 10 Gew.-%, eingesetzt. The oil bodies are present in an amount in the O / W emulsions according to the invention from 0.2 to 20% by weight, in particular from 5 to 10% by weight, are used.  

Eine bevorzugte Gruppe von Emulgatoren im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in denen der Rest R1 eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und X eine Gruppe NR3R4 bedeu­ tet.A preferred group of emulsifiers for the purposes of the present invention are compounds of the general formula (I) in which the radical R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms and X is a group NR 3 R 4 .

Eine weitere bevorzugte Gruppe von Emulgatoren sind Verbindungen der all­ gemeinen Formel (I), in denen X eine Gruppe OR2 und R2 eine Gruppe CH2- CH(OH)-CH2OH oder eine Gruppe CH2-C(C2H5)(CH2OH)2 und n die Zahl 0 be­ deutet.Another preferred group of emulsifiers are compounds of the general formula (I) in which X is a group OR 2 and R 2 is a group CH 2 - CH (OH) -CH 2 OH or a group CH 2 -C (C 2 H 5 ) (CH 2 OH) 2 and n means the number 0 be.

Die Emulgatoren der allgemeinen Formel (I) sind nach literaturbekannten Verfahren zugänglich: Verbindungen, in denen X eine Gruppe NR3R4 und n die Zahl 0 bedeutet z. B. gemäß EP 1 02 140 A1 durch Umsetzung von Alkylsulfaten mit überschüssigen primären oder sekundären Aminen; Verbindungen, in denen X eine Gruppe NR3R4 und n die Zahl 1 bedeutet, gemäß DE 35 04 242 A1 durch Umsetzung von tertiären Aminen mit Schwefelsäurehalbestersalzen; Verbin­ dungen in denen X eine Gruppe OR2 und R2 eine Gruppe CH2-CH(OH)-CH2OH oder eine Gruppe CH2-C(C2H5)(CH2OH)2 und n die Zahl 0 bedeutet z. B. durch Um­ setzung von Trimethylolpropan mit langkettigen 1,2-Epoxyalkanen in Ge­ genwart eines basischen Katalysators oder durch Umsetzung von Alkylsulfa­ ten mit Glycerin.The emulsifiers of the general formula (I) are obtainable by processes known from the literature: Compounds in which X is a group NR 3 R 4 and n is the number 0, for. B. according to EP 1 02 140 A1 by reacting alkyl sulfates with excess primary or secondary amines; Compounds in which X is a group NR 3 R 4 and n is the number 1, according to DE 35 04 242 A1, by reacting tertiary amines with sulfuric acid half-ester salts; Connections in which X is a group OR 2 and R 2 is a group CH 2 -CH (OH) -CH 2 OH or a group CH 2 -C (C 2 H 5 ) (CH 2 OH) 2 and n is 0 e.g. B. by implementation of trimethylolpropane with long-chain 1,2-epoxyalkanes in the presence of a basic catalyst or by reaction of alkyl sulfate with glycerol.

Auf diese Weise sind z. B. leicht zugänglich: n-Octyl-di(2-hydroxyethyl)­ amin, n-Octyl-mono-(2-hydroxyethyl)amin, Glycerinmono-(n-octyl)ether, Gly­ cerinmono-(n-dodecyl)ether, Glycerinmono-(n-tetradecyl)ether, Trimethylol­ propan-mono-(2-hydroxydodecyl)ether, Trimethylolpropan-mono-(2-hydroxyte­ tradecyl)ether.In this way, e.g. B. easily accessible: n-octyl-di (2-hydroxyethyl) amine, n-octyl-mono- (2-hydroxyethyl) amine, glycerol mono- (n-octyl) ether, Gly cerium mono (n-dodecyl) ether, glycerol mono (n-tetradecyl) ether, trimethylol propane mono (2-hydroxydodecyl) ether, trimethylol propane mono (2-hydroxyte tradecyl) ether.

Zu den erfindungsgemäßen Emulgatoren gehören auch Substanzen, die durch Anlagerung von 1 bis 4 Mol Ethylenoxid an eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) erhältlich sind. Die Bedingungen der Ethoxylierung sind litera­ turbekannt. Üblicherweise werden Alkohole bzw. Polyole bei Temperaturen von 100 bis 200°C, vorzugsweise 150 bis 180°C, bei 2 bis 10 bar unter Wasserausschluß in Gegenwart eines basischen Katalysators mit dem gewünschten molaren Überschuß an Ethylenoxid eingesetzt.The emulsifiers according to the invention also include substances which Addition of 1 to 4 moles of ethylene oxide to a compound of the general Formula (I) are available. The conditions of ethoxylation are litera known. Alcohols or polyols are usually used at temperatures from 100 to 200 ° C, preferably 150 to 180 ° C, at 2 to 10 bar under Exclusion of water in the presence of a basic catalyst with the desired molar excess of ethylene oxide used.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Dreiphasensysteme wird in der Regel härtefreies Wasser verwendet. Dieses Vorgehen ist von Vorteil, wenn man die Dreiphasensysteme für kosmetische oder pharmazeutische Formulierungen einsetzen will. Man kann aber auch nicht enthärtetes Wasser oder Wasser mit einem Gehalt an Alkali- und/oder Erdalkalisalzen von Mineralsäuren oder kurzkettigen Carbonsäuren einsetzen, wenn man die Dreiphasensysteme für technische Bereiche, z. B. zur tertiären Erdölförderung, nutzen will.As a rule, the three-phase systems according to the invention are manufactured hardness free water used. This approach is beneficial if you  the three-phase systems for cosmetic or pharmaceutical formulations wants to use. But you can also not use softened water or water Containing alkali and / or alkaline earth salts of mineral acids or use short-chain carboxylic acids when using the three-phase systems for technical areas, e.g. B. for tertiary oil production.

Die erfindungsgemäßen Dreiphasensysteme sind durch Mischen von Ölkör­ per (A), Emulgator (B) und Wasser bei Normaltemperatur zugänglich: Nach Schütteln oder Rühren der ternären Mischungen bilden sich beim Stehenlas­ sen drei miteinander nicht mischbare durch Phasengrenzen voneinander ge­ trennte flüssige Phasen. Gewünschtenfalls läßt sich der Prozeß der Pha­ sentrennung durch Zentrifugation beschleunigen.The three-phase systems according to the invention are by mixing Ölkör accessible by (A), emulsifier (B) and water at normal temperature: According to Shaking or stirring the ternary mixtures form with the standing glass sen three immiscible by phase boundaries from each other separated liquid phases. If desired, the process of Pha Accelerate separation by centrifugation.

Die erfindungsgemäßen Dreiphasensysteme eignen sich beispielsweise zur Anwendung im Bereich der tertiären Erdölförderung sowie zur Herstellung kosmetischer und pharmazeutischer Formulierungen.The three-phase systems according to the invention are suitable, for example, for Application in the field of tertiary oil production and for production cosmetic and pharmaceutical formulations.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläu­ tern, ohne ihn hierauf zu beschränken. The following examples are intended to explain the subject matter of the invention in more detail without restricting him to this.  

BeispieleExamples 1. Verwendete Substanzen1. Substances used 1.1. Ölkörper (A)1.1. Oil body (A)

Cetiol V: Ölsäuredecylester, Fa. Henkel, Düsseldorf
Cetiol S: Dioctylcyclohexan, Fa. Henkel, DüsseldorfCetiol V: oleic acid decyl ester, from Henkel, Düsseldorf
Cetiol S: dioctylcyclohexane, from Henkel, Düsseldorf

Mandelöl: Fa. Henry Lamotte, Bremen
Olivenöl: Fa. Henry Lamotte, BremenAlmond oil: Henry Lamotte, Bremen
Olive oil: Henry Lamotte, Bremen

Paraffinöl: DAB8, dünnflüssig, Fa. Rhenania E. Wasserfuhr, Bonn
Coray 22: Spindelölraffinat, Fa. Esso, Hamburg
Mineralöl: Motoröl, Multigrade Oil HD SAE50W50, Fa. Eurotex
n-Decan: Firma Merck-SchuchardtParaffin oil: DAB8, low viscosity, from Rhenania E. Wasserfuhr, Bonn
Coray 22: spindle oil refinate, Esso, Hamburg
Mineral oil: motor oil, Multigrade Oil HD SAE50W50, from Eurotex
n-Decan: Merck-Schuchardt company

1.2. Emulgatoren (B)1.2. Emulsifiers (B)

(B1) = n-Octyl-di(2-hydroxyethyl)amin, n-C₈H₁₇-N(CH₂-CH₂OH)₂
(B2) = n-Octyl-mono-(2-hydroxyethyl)amin, n-C₈H₁₇-NH-CH₂-CH₂OH
(B3) = Glycerinmono-(n-octyl)ether
(B4) = Anlagerungsprodukt von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Glycerinmono-(C12/14 (B1) = n-octyl-di (2-hydroxyethyl) amine, n-C₈H₁₇-N (CH₂-CH₂OH) ₂
(B2) = n-octyl-mono- (2-hydroxyethyl) amine, n-C₈H₁₇-NH-CH₂-CH₂OH
(B3) = glycerol mono (n-octyl) ether
(B4) = adduct of 2 moles of ethylene oxide with 1 mole of glycerol mono- (C 12/14

)ether
(B5) = Trimethylolpropan-mono-(2-hydroxydodecyl)ether
(B6) = Trimethylolpropan-mono-(2-hydroxytetradecyl)ether
(B7) = Anlagerungsprodukt von 2 Mol Ethylenoxid an Trimethylolpropan­ mono-(2-hydroxydodecyl)ether
(B8) = Anlagerungsprodukt von 2 Mol Ethylenoxid an Trimethylolpropan­ mono-(2-hydroxytetradecyl)ether
(B9) = Anlagerungsprodukt von 4 Mol Ethylenoxid an Trimethylolpropan­ mono-(2-hydroxydodecyl)ether
(B10) = Anlagerungsprodukt von 4 Mol Ethylenoxid an Trimethylolpropan­ mono-(2-hydroxytetradecyl)ether) ether
(B5) = trimethylolpropane mono- (2-hydroxydodecyl) ether
(B6) = trimethylolpropane mono- (2-hydroxytetradecyl) ether
(B7) = adduct of 2 moles of ethylene oxide with trimethylolpropane mono- (2-hydroxydodecyl) ether
(B8) = adduct of 2 moles of ethylene oxide with trimethylolpropane mono- (2-hydroxytetradecyl) ether
(B9) = adduct of 4 moles of ethylene oxide with trimethylolpropane mono- (2-hydroxydodecyl) ether
(B10) = adduct of 4 moles of ethylene oxide with trimethylolpropane mono- (2-hydroxytetradecyl) ether

Herstellung des Emulgators (B1)Production of the emulsifier (B1)

In einem Dreihalskolben mit KPG-Rührer und Rückflußkühler wurden 1681,6 g (16 mol) Diethanolamin vorgelegt und auf 170°C erhitzt. Im Laufe von 2 Stunden wurden 682,2 g (2,9 mol) Octylsulfat, Na-Salz eingetragen. An­ schließend wurde die dickflüssige Reaktionsmischung weitere 2 Std. bei 170°C gerührt.In a three-necked flask with KPG stirrer and reflux condenser were 1681.6 g (16 mol) of diethanolamine and heated to 170 ° C. During the 2nd  682.2 g (2.9 mol) of octyl sulfate, Na salt were added for hours. On finally the viscous reaction mixture was at 170 ° C. for a further 2 hours touched.

Herstellung des Emulgator (B2)Production of the emulsifier (B2)

In einem Dreihalskolben mit KPG-Rührer und Rückflußkühler wurden 1100 g (18 mol) Monoethanolamin und 694 g (3 mol) Octylsulfat, Na-Salz vorgelegt. Die Mischung wurde auf 170°C erwärmt. Nach 2 Std. bildete sich ein flockiger Niederschlag. Es wurde weitere 3 Std. bei 170°C gerührt, überschüs­ siges Monoethanolamin am Rotationsverdampfer abgezogen, der Rückstand 3mal mit Wasser bei 95°C gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Ausbeute: 300 g (B2), entsprechend 58% der Theorie.In a three-necked flask with KPG stirrer and reflux condenser were 1100 g (18 mol) of monoethanolamine and 694 g (3 mol) of octyl sulfate, Na salt. The mixture was heated to 170 ° C. After 2 hours a fluffy one developed Precipitation. The mixture was stirred at 170 ° C. for a further 3 hours, excess siges monoethanolamine removed on a rotary evaporator, the residue Washed 3 times with water at 95 ° C and dried over sodium sulfate. Yield: 300 g (B2), corresponding to 58% of theory.

Herstellung des Emulgators (B3)Production of the emulsifier (B3)

In einem Dreihalskolben mit KPG-Rührer und Rückflußkühler wurden 3315 g (36 mol) Glycerin und 480 g (6 mol) einer 50 Gew.-%igen Natronlauge vor­ gelegt und unter Stickstoff bei 150°C das Wasser abdestilliert. An­ schließend wurden portionsweise 1387 g (6 mol) Octylsulfat,Na-Salz zu­ gegeben, die Reaktionsmischung auf 175°C erwärmt und 8 Std. bei dieser Temperatur gerührt. Man kühlte auf 90°C ab und wusch bei dieser Tempera­ tur 2mal mit je 1,5 l Wasser. Das Rohprodukt wurde bei 0,01 Torr destil­ liert. Nach einem Vorlauf erhielt man bei 127-148°C 731 g (B3) mit ei­ ner OH-Zahl von 526,6 und einer Säurezahl von 0,5.In a three-necked flask with KPG stirrer and reflux condenser, 3315 g (36 mol) glycerol and 480 g (6 mol) of a 50% by weight sodium hydroxide solution placed and the water distilled off under nitrogen at 150 ° C. On finally 1387 g (6 mol) of octyl sulfate, Na salt were added in portions given, the reaction mixture heated to 175 ° C and 8 hours at this Temperature stirred. The mixture was cooled to 90 ° C. and washed at this temperature 2 times with 1.5 l of water. The crude product was distilled at 0.01 torr liert. After a preliminary run, 731 g (B3) with egg were obtained at 127-148 ° C ner OH number of 526.6 and an acid number of 0.5.

Herstellung des Emulgators (B4)Production of the emulsifier (B4)

Analog zur Herstellung von (B3) wurde Glycerinmono-(C12/14)-ether herge­ stellt, indem statt Octylsulfat,Na-Salz Decyl-/Tetradecylsulfat,Na-Salz (70% C12, 30% C14) eingesetzt wurde. Anschließend wurden unter Stick­ stoffatmosphäre 600 g Glycerinmono-(C12/14)-ether und 3,9 g einer 30 Gew.-%igen Lösung von Natriummethylat in Methanol in einen Autoklaven ge­ füllt. Das Methanol wurde im Vakuum durch 30minütiges Erhitzen auf 100°C entfernt. Anschließend wurden im Laufe von 2 Std. 172,5 g Ethylenoxid auf­ gedrückt und die Reaktionsmischung bei 150°C und einem Druck von 5 bar gerührt. Der Autoklav wurde auf 75°C abgekühlt, 45 Min. bei dieser Tem­ peratur evakuiert, mit Stickstoff gespült und geöffnet.Analogous to the preparation of (B3), glycerol mono (C 12/14 ) ether was prepared by using decyl / tetradecyl sulfate, Na salt (70% C 12 , 30% C 14 ) instead of octyl sulfate, Na salt. 600 g of glycerol mono- (C 12/14 ) ether and 3.9 g of a 30% by weight solution of sodium methylate in methanol were then filled into an autoclave under a nitrogen atmosphere. The methanol was removed in vacuo by heating at 100 ° C for 30 minutes. Then 172.5 g of ethylene oxide were pressed in over the course of 2 hours, and the reaction mixture was stirred at 150 ° C. and a pressure of 5 bar. The autoclave was cooled to 75 ° C., evacuated at this temperature for 45 minutes, flushed with nitrogen and opened.

Auswaage an (B4): 780 g Weight on (B4): 780 g  

Herstellung des Emulgators (B5)Production of the emulsifier (B5)

In einem Dreihalskolben mit KPG-Rührer und Rückflußkühler wurden 3216 g (24 mol) Trimethylolpropan und 1,6 g einer 45 Gew.-%igen wäßrigen Kalium­ hydroxidlösung vorgelegt und diese Mischung bei 100°C im Wasserstrahlva­ kuum getrocknet. Nach Zugabe von 1578 g (8 mol) 1,2-Epoxydodecan (Epoxid­ zahl = 8,11) unter Stickstoff wurde das Gemisch auf 160°C erhitzt. Die leicht exotherme Reaktion wurde nach 2 Std. abgebrochen. Man ließ auf 110°C abkühlen und neutralisierte mit 1,3 g 90 Gew.-%iger Milchsäure. Es wurden 2418 g des Emulgators (B5) erhalten. Kennzahlen: Epoxidzahl = 0; OH-Zahl = 507; Säurezahl = 0,2.In a three-necked flask with KPG stirrer and reflux condenser were 3216 g (24 mol) trimethylolpropane and 1.6 g of a 45% by weight aqueous potassium submitted hydroxide solution and this mixture at 100 ° C in a water jet vacuum dried. After adding 1578 g (8 mol) of 1,2-epoxydodecane (epoxy number = 8.11) the mixture was heated to 160 ° C. under nitrogen. The slightly exothermic reaction was stopped after 2 hours. You let go Cool to 110 ° C. and neutralized with 1.3 g of 90% by weight lactic acid. It 2418 g of the emulsifier (B5) were obtained. Key figures: epoxy number = 0; OH number = 507; Acid number = 0.2.

Herstellung des Emulgators (B6)Production of the emulsifier (B6)

Der Emulgator (B6) wurde analog zu (B5) hergestellt. Dabei wurden einge­ setzt: 919,5 g (4 mol) 1,2-Epoxytetradecan (Epoxidzahl = 6,96), 1608 g (12 mol) Trimethylolpropan, 0,9 g 45 Gew.-% KOH und 0,7 g 90 Gew.-% Milch­ säure. Kennzahlen von (B6): Epoxidzahl = 0,01; OH-Zahl = 557; Säurezahl = 0.The emulsifier (B6) was prepared analogously to (B5). Thereby were sets: 919.5 g (4 mol) 1,2-epoxytetradecane (epoxy number = 6.96), 1608 g (12 mol) trimethylolpropane, 0.9 g 45% by weight KOH and 0.7 g 90% by weight milk acid. Key figures of (B6): epoxy number = 0.01; OH number = 557; Acid number = 0.

Herstellung der Emulgatoren (B7) bis (B10)Production of emulsifiers (B7) to (B10)

Die Emulgatoren (B7) bis (B10) wurden durch Umsetzung mit 2 bzw. 4 mol Ethylenoxid mit 1 mol (B5) oder (B6) hergestellt. Die Bedingungen der Eth­ oxylierung waren analog wie bei (B4) beschrieben. Die Ethoxylate wiesen folgende OH-Zahlen auf: (B7) = 400; (B8) = 369; (B9) = 336; (B10) = 312.The emulsifiers (B7) to (B10) were reacted with 2 or 4 mol Ethylene oxide produced with 1 mol (B5) or (B6). The conditions of Eth Oxylation were analogous to that described in (B4). The ethoxylates showed following OH numbers: (B7) = 400; (B8) = 369; (B9) = 336; (B10) = 312.

1.3. Wasser1.3. water

Für sämtliche Untersuchungen wurde härtefreies, bidestilliertes Wasser eingesetzt.Hardness-free, bidistilled water was used for all investigations used.

2. Herstellung und Charakterisierung der Dreiphasen-Mikroemulsionen2. Preparation and characterization of the three-phase microemulsions

Zur Untersuchung des Phasenverhaltens ternärer Mischungen von Ölkörper (A), Emulgator (B) und Wasser wurden die drei Komponenten bei Normaltem­ peratur (25°C) in den gewünschten Mengenverhältnissen zusammengegeben, einige Minuten geschüttelt bzw. gerührt und anschließend auf die jeweilige Meßtemperatur erwärmt. Zur Phasentrennung ließ man 1 bis 2 Stunden stehen. Die Anzahl der Phasen wurde visuell im Temperaturbereich von 25 bis 90°C bestimmt. In einigen Fällen wurden die Mischungen zur Beschleunigung der Phasentrennung in einer Laborzentrifuge 1 bis 40 Stunden bei 4000 U/min zentrifugiert.To study the phase behavior of ternary mixtures of oil bodies (A), emulsifier (B) and water became the three components in normal temperature (25 ° C) combined in the desired proportions, shaken or stirred for a few minutes and then on the respective Measuring temperature warmed. The phases were allowed to stand for 1 to 2 hours. The number of phases was visually in the temperature range from 25 to 90 ° C  certainly. In some cases, the mixtures were used to accelerate the Phase separation in a laboratory centrifuge for 1 to 40 hours at 4000 rpm centrifuged.

Die Zusammensetzungen der ternären Mischungen sind in den folgenden Bei­ spielen stets wie folgt angegeben: Die Komponenten Wasser und Öl sind durch ihr Gewichtsverhältnis charakterisiert, die Konzentration des Emulga­ tors ist in Gew.-% bezogen auf die gesamte Mischung zu verstehen. Bei­ spielsweise kennzeichnet die Angabe "Wasser/Cetiol S = 1 : 1 und 20 Gew.-% (B1)" folgende Zusammensetzung: 20 Gew.-% des Emulgators (B1), 40 Gew.-% Wasser, 40 Gew.-% Cetiol S.The compositions of the ternary mixtures are shown in the following always play as indicated: The components are water and oil characterized by their weight ratio, the concentration of the emulga tors is to be understood in% by weight based on the entire mixture. At for example, the indication "water / cetiol S = 1: 1 and 20% by weight (B1) "the following composition: 20% by weight of the emulsifier (B1), 40% by weight Water, 40% by weight cetiol S.

In den Tabellen 1 bis 6 werden folgende Abkürzungen verwendet: 3-0 = Drei­ phasengebiet; - = kein Dreiphasengebiet; W/O = Wasser-in-Öl-Emulsion, 2phasig; O/W = Öl-in-Wasser-Emulsion, 2phasig; Temp. = Temperatur.The following abbreviations are used in Tables 1 to 6: 3-0 = three phase area; - = no three-phase area; W / O = water-in-oil emulsion, 2-phase; O / W = oil-in-water emulsion, 2-phase; Temp. = Temperature.

Lös. = isotrope Lösung, 1phasig.Sol. = Isotropic solution, 1-phase.

Beispiele 1 bis 3Examples 1 to 3

Nach der unter Punkt 2 beschriebenen Methode wurde der Einfluß der Emulga­ toren (B1), (B2) und (B3) auf eine 1 : 1 Mischung von Cetiol S und Wasser untersucht. Wie aus den Tabellen 1 bis 3 hervorgeht, existieren jeweils in bezug auf Temperatur und Emulgatorkonzentration breite Dreiphasengebiete.According to the method described in point 2, the influence of the emulsions goals (B1), (B2) and (B3) on a 1: 1 mixture of Cetiol S and water examined. As can be seen from Tables 1 to 3, each exists in broad three-phase areas in terms of temperature and emulsifier concentration.

Beispiel 4Example 4

Nach der unter Punkt 2 beschriebenen Methode wurde der Einfluß der Emulga­ toren (B5) bis (B10) auf 1 : 1-Mischungen jeweils verschiedener Ölkörper (A) und Wasser bei 25°C untersucht. Die Emulgatorkonzentration betrug in al­ len Fällen 10 Gew.-%. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt. Es zeigt sich, daß unter diesen Bedingungen die ethoxylierten Derivate (B7) bis (B10) gegenüber den nicht ethoxylierten (B5) und (B6) vorteilhaft sind. Der Effekt ist besonders deutlich bei den Emulgatoren (B7) und (B8). According to the method described in point 2, the influence of the emulsions gates (B5) to (B10) on 1: 1 mixtures of different oil bodies (A) and water at 25 ° C. The emulsifier concentration was in al len cases 10 wt .-%. The results are summarized in Table 4. It turns out that under these conditions the ethoxylated derivatives (B7) to (B10) are advantageous over the non-ethoxylated (B5) and (B6) are. The effect is particularly clear with the emulsifiers (B7) and (B8).  

Beispiel 5Example 5

Beispiel 4 wurde bei 80°C wiederholt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengestellt. Wie in Beispiel 4 sind die ethoxylierten Derivate unter diesen Bedingungen breiter einsetzbar als die nicht ethoxylierten.Example 4 was repeated at 80 ° C. The results are in Table 5 compiled. As in Example 4, the ethoxylated derivatives are below These conditions can be used more widely than the non-ethoxylated ones.

Beispiel 6Example 6

Nach der unter Punkt 2 beschriebenen Methode wurde für einen gegebenen Emulgator (B1) die Abhängigkeit des Phasenverhaltens von der Art des Öl­ körpers (A), der Temperatur sowie dem Verhältnis Wasser/Öl untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengestellt. The method described under point 2 was used for a given Emulsifier (B1) the dependence of the phase behavior on the type of oil body (A), the temperature and the water / oil ratio. The Results are summarized in Table 6.  

Tabelle 1 Table 1

Tabelle 2 Table 2

Tabelle 3 Table 3

Tabelle 4 Table 4

Tabelle 5 Table 5

Tabelle 6 Table 6

Claims (7)

1. Stabile Dreiphasensysteme aus drei miteinander nicht mischbaren durch Phasengrenzflächen voneinander getrennten flüssigen Phasen mit einem breiten Dreiphasen-Existenzbereich in bezug auf Temperatur und Emul­ gatorkonzentration, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthalten
  • A) 5 bis 50 Gew.-% eines bei Normaltemperatur flüssigen wasserunlös­ lichen Ölkörpers
  • B) 0,2 bis 20 Gew.-% eines Emulgators der allgemeinen Formel I R1-(O-CH2-CH2)n (I)worin bedeuten:
    • - der Rest R1 eine Alkyl- oder 2-Hydroxyalkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen
    • - X eine Gruppe OR2 oder eine Gruppe NR3R4
    • - der Rest R2 eine Gruppe CH2-CH(OH)-CH2OH, eine Gruppe CH2-C­ (C2H5)(CH2OH)2, eine Gruppe C(CH2OH)3
    • - einer der Reste R3 oder R4 eine Gruppe CH2-CH2-OH oder eine Grup­ pe CH2-CH(OH)-CH3 und der andere Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe CH2-CH2-OH
    • - n die Zahl 0 oder 1
      oder eines Anlagerungsproduktes von 1 bis 4 Mol Ethylenoxid an eine Verbindung der Formel I
  • C) 40 bis 90 Gew.-% Wasser
1. Stable three-phase systems from three immiscible liquid phases separated from one another by phase interfaces with a wide three-phase range in terms of temperature and emulator gate concentration, characterized in that they contain
  • A) 5 to 50% by weight of a water-insoluble oil body which is liquid at normal temperature
  • B) 0.2 to 20% by weight of an emulsifier of the general formula I R 1 - (O-CH 2 -CH 2 ) n (I) in which:
    • - The radical R 1 is an alkyl or 2-hydroxyalkyl group with 8 to 18 carbon atoms
    • - X is a group OR 2 or a group NR 3 R 4
    • the radical R 2 is a group CH 2 -CH (OH) -CH 2 OH, a group CH 2 -C (C 2 H 5 ) (CH 2 OH) 2 , a group C (CH 2 OH) 3
    • one of the radicals R 3 or R 4 is a group CH 2 -CH 2 -OH or a group CH 2 -CH (OH) -CH 3 and the other is hydrogen, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or a group CH 2 - CH 2 -OH
    • - n is the number 0 or 1
      or an adduct of 1 to 4 moles of ethylene oxide with a compound of formula I.
  • C) 40 to 90 wt .-% water
2. Dreiphasensysteme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel I der Rest R1 eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Koh­ lenstoffatomen und X eine Gruppe NR3R4 bedeutet.2. Three-phase systems according to claim 1, characterized in that in the general formula I the radical R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms and X is a group NR 3 R 4 . 3. Dreiphasensysteme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (I) X eine Gruppe OR2 und R2 eine Gruppe CH2-CH- (OH)-CH2OH oder eine Gruppe CH2-C(C2H5)(CH2OH)2 und n die Zahl 0 be­ deutet. 3. Three-phase systems according to claim 1, characterized in that in the general formula (I) X is a group OR 2 and R 2 is a group CH 2 -CH- (OH) -CH 2 OH or a group CH 2 -C (C 2 H 5 ) (CH 2 OH) 2 and n means the number 0 be. 4. Dreiphasensysteme nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der wasserunlösliche Ölkörper (A) ein Paraffinöl oder ein Dialkylcyclohexan mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkylgrup­ pe ist.4. Three-phase systems according to one of claims 1 to 3, characterized records that the water-insoluble oil body (A) is a paraffin oil or a dialkylcyclohexane with 6 to 14 carbon atoms in the alkyl group pe is. 5. Dreiphasensysteme nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der wasserunlösliche Ölkörper (A) ein Mono- oder Diester der allgemeinen Formel II, III oder IV ist, R¹-COOR² (II)R²OOC-R³-COOR² (III)R¹COO-R³-OOCR¹ (IV)worin R1 eine Alkylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen und R2 eine Alkylgrup­ pe mit 3 bis 22 C-Atomen und R3 Alkylengruppen mit 2 bis 16 C-Atomen bedeuten und die mindestens 11 und höchstens 40 C-Atome enthalten.5. Three-phase systems according to one of claims 1 to 3, characterized in that the water-insoluble oil body (A) is a mono- or diester of the general formula II, III or IV, R¹-COOR² (II) R²OOC-R³-COOR² (III ) R 1 COO-R 3 -OCR 1 (IV) wherein R 1 is an alkyl group with 8 to 22 C atoms and R 2 is an alkyl group with 3 to 22 C atoms and R 3 is alkylene groups with 2 to 16 C atoms and which are at least 11 and contain a maximum of 40 carbon atoms. 6. Dreiphasensysteme nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der wasserunlösliche Ölkörper (A) ein pflanzliches Tri­ glycerid ist.6. Three-phase systems according to one of claims 1 to 3, characterized records that the water-insoluble oil body (A) is a vegetable tri is glyceride. 7. Verwendung der Dreiphasensysteme nach einem der Ansprüche 1 bis 6 für kosmetische und pharmazeutische Formulierungen sowie zur tertiären Erdölförderung.7. Use of the three-phase systems according to one of claims 1 to 6 for cosmetic and pharmaceutical formulations as well as for tertiary Oil production.
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