Verfahren zur elektrolytischen -Abscheidung von metallischem Chrom.
Zusatz zum Patent 398054.
Im Patent 398054 ist ein V erfahren beschrieben
worden, um metallisches Chrom aus Lösungen von zweiwertigen Oxyden des Chroms abzuscheiden,
die man bei der Elektrolyse von C hroinsäure oder chronisatirer Salze als Abscheidungsprodukte
vor dein Eintritt der Metallabscheidung erhält und die Chromsäure oder Chroniate
gar nicht oder nur noch in geringen Mengen enthalten, oder auch indem man L(isungen
ihnen
gleichwertiger Produkte verwendet. Es ist l:ereits in der Beschreibung
des Patentes 398o54- darauf hingewiesen worden, claß nian solche Lösungen auf rein
chemischem Wege herstellen kann, t1. a. lndeni nian Chronisäure-oder Kaliumbichroinatkrvstalle
bis zum Aufschäumen der Charge schmilzt und sie nachträglich finit Wasser verdünnt
bzw. in Wasser auflöst. Das gleiche Verfahren kann inan selbstverständlich auch
finit anderen chromsauren Salzen (Chroniaten und Bichroinaten) anwenden. Es hat
sich nun gezeigt, daß bei dieseln Verfahren gewisse Bedingungen erfüllt sein müssen.
ohne deren Beobachtung inan zu Lösungen gelangt, die dinAbscheidung metallischen
C hroms entweder nur hei höheren Stromdichten als praktisch durchführbar oder garnicht
gestatten.Process for the electrolytic deposition of metallic chromium. Addition to the patent 398054. In the patent 398054 a process has been described to deposit metallic chromium from solutions of divalent oxides of chromium, which are obtained in the electrolysis of chroic acid or chronisatirer salts as deposition products before the occurrence of the metal deposition and the chromic acid or can ven 398o54- in the description of the patent has been pointed out, Class nian such solutions by purely chemical means prepared: not Chroniate or contain only small amounts of, or even by L (isungen them equivalent products used It is l. 1. A. Indenian chronic acid or potassium bichroinate crystals melt until the charge foams and are subsequently diluted with finite water or dissolved in water. The same process can of course also be used with other finite chromic acid salts (chroniates and bichroinates) has shown that certain conditions are met with these processes have to. without observing them, solutions can be obtained which allow the deposition of metallic chromium either only at higher current densities than practically feasible or not at all.
Erstens darf (las Ausgangsmaterial nicht einen wesentlichen Gehalt
an freier Schwefelsäure oder anderen Säuren enthalten. (la durch deren Anwesenheit
die niederwertigen Oxyde des Chroms, welche sich ,in der Schmelze bei Oberschreitung
der Reduktionstemperatur (für C hromsäurekrystall z. B 170' C) bilden, wieder zu
Chromaten oxydiert werden bz«-. deren Bildung überhaupt verhindert wird. So darf
z. B. der Gehalt der Chromsäure an freier Schwefelsäure 7 bis 8 Prozent freie H.SO,
nicht überschreiten. Ein geringer Prozentsatz von 2 bis 4 Prozent hingegen ist zweckmäßig,
da das völlige Fehlen von freier Säure der Abscheidung metallischen Chroms wiederum
insofern nicht zuträglich ist, als die Kathode sich dann leicht mit kolloidalen
Oxv(len überzieht, die von .ihr absorbiert werden und die Abscheid.ung erschweren.
Ein geringer Gehalt an freier Säure hält diese kolloidalen Oxyde hingegen in Lösung
l)z@v. bringt sie zur Fällung und wirkt insofern vorteilhaft für die Metallahscheidting.
Diesen Zusatz freier Säure kann inan natürlich auch nachträglich am Bade vor: ehnien.First, (read the starting material must not have a substantial content
contain free sulfuric acid or other acids. (la by their presence
the low-value oxides of chromium, which, when exceeded, in the melt
the reduction temperature (for chromic acid crystal e.g. 170 ° C) form again
Chromates are oxidized. whose formation is prevented at all. So may
z. B. the content of chromic acid in free sulfuric acid 7 to 8 percent free H.SO,
do not exceed. On the other hand, a low percentage of 2 to 4 percent is advisable,
as the complete absence of free acid turns the deposition of metallic chromium
insofar as is not beneficial as the cathode then easily becomes colloidal
Oxygen coats, which are absorbed by it and make separation difficult.
A low content of free acid, however, keeps these colloidal oxides in solution
l) z @ v. causes them to precipitate and is therefore beneficial for Metallahscheidting.
This addition of free acid can of course also be added to the bath afterwards.
Ferner ist zu beobachten, daß die Reduktion der Chronisätire bzw.
der anderen als Ausgangsprodukte benutzten Chroinsalzc möglichst unter Verineidun`
von Rühren und Abschluß von Luft erfolgt, tun zu verhindern, daß die Reduktion durch
Zutritt des Luftsauerstoffes gestört wird. Zweckmäßig überläßt nian die Charge,
sobald sie geschmolzen ist. sich selbst unter Bedeckung des Kessels
mit
einem Deckel und wartet, bis dichte rote Dämpfe entweichen und die Masse eine Lava
ähnelnde Konsistenz angenommen hat. Dann gießt' man Wasser hinzu und kocht unter
Lockerung der Masse nochmals auf.Furthermore, it can be observed that the reduction in chronicity resp.
of the other chroin salts used as starting products, if possible under verineidun`
done by stirring and closing off air, to prevent the reduction from happening
Admission of atmospheric oxygen is disturbed. Appropriately, nian leaves the batch,
once it's melted. himself under covering the kettle
with
a lid and waits until dense red vapors escape and the mass becomes a lava
has assumed a similar consistency. Then you pour in water and boil in
Loosen the mass again.
Daß auch hier die Abschoidung des metallischen Chroms die Vorstufe
der Chromverbindung voraussetzt, geht aus folgender Beobachtung hervor. Wenn man,
wie oben erwähnt, die Elektrolyse so einrichtet, daß auf der Kathode Otvdniederschläge
statt 'Metall erscheinen, die sich, wenn man mit zu wenig Säuren oder zu geringen
Stromstärken arbeitet, bilden, so beobachtet man, wenn man die Kathoden herausnimmt,
wie das ausgesprochen braune - Hv droxv d nachträglich Wasserstoff entwickelt- Schwemmt
man dieses Hvdroxv d in Wasser auf und säuert an, so merkt man bald @V asserstoffentwicklung.
T-s ergibt sich daraus, daß die nach dem Verfahren hergestellte Chromlösung entweder
fertiggebildete Chromoverbindungen enthält oder wenigstens so beschaffen ist, daß
diese sich bei der Elektrolyse abscheiden. Säuert man ,die Flüssigkeiten schwach
an, so daß das Hvdrosvd an der Kathode sich bei der Elektrolvse ti,icht abscheiden
kami, und erhöht in g enügender u Weise die Stromstärken, so scheidet seich ohne
Schwierigkeit .das metallische Chrom ab.That here too the separation of metallic chromium is the preliminary stage
of the chromium compound is evident from the following observation. If,
As mentioned above, the electrolysis is set up in such a way that there is precipitation on the cathode
instead of 'metal appearing, if one has too few acids or too little
Current intensities work, form, so one observes when one takes out the cathodes,
like the downright brown - Hv droxv d subsequently developed hydrogen - washes away
if you add this Hvdroxv d in water and acidify it, you will soon notice the evolution of hydrogen.
T-s results from the fact that the chromium solution prepared by the process is either
Completely formed chromo compounds contains or is at least such that
these are deposited during electrolysis. If you acidify, the liquids are weak
on, so that the Hvdrosvd on the cathode are not deposited in the electrolvse
kami, and increases the amperage in a sufficient u way, then it separates without it
Difficulty removing the metallic chrome.