DE405675C

DE405675C - Process for the preparation of thioamides

Info

Publication number: DE405675C
Application number: DEK85209D
Authority: DE
Original assignee: KARL KINDLER DR
Current assignee: KARL KINDLER DR
Priority date: 1923-03-13
Filing date: 1923-03-13
Publication date: 1924-11-04

Description

Verfahren zur Darstellung von Thioamiden. Die praktische Darstellung von Thiamiden erfolgte bisher meist durch Addition von Schwefelwasserstoff an Nitrile oder durch Umsetzung der Amide mit Phosphorpentasulfid bzw. Aluminiumsulfid.Process for the preparation of thioamides. The practical representation of thiamides has so far mostly been carried out by the addition of hydrogen sulfide to nitriles or by reacting the amides with phosphorus pentasulfide or aluminum sulfide.

Es hat sich nun gezeigt, daß man auch von den oft recht leicht zugänglichen Aldehyden und Ketonen zu Thiamiden der allgemeinen Formeln RCSNH" RCSNHR und RCSNR, (R - Alphyl oder Ary 1) gelangen kann, wenn man auf die Reaktionsprodukte der Aldehyde oder Ketone mit Ammoniak oder primären bzw. sekundären Aminen Schwefel einwirken läßt. Geht man von den Ketonen aus, so kann man gleichzeitig die Wanderung eines der an der Carboxylgruppe haftenden Alkyle an das endständige Kohlenstoffatoin des zweiten Allzyls beobachten: Beispiele. i. Thiobenzamid aus Benzaldehvd.It has now been shown that one can also get from the often quite easily accessible aldehydes and ketones to thiamides of the general formulas RCSNH "RCSNHR and RCSNR, (R - Alphyl or Ary 1) if one uses the reaction products of the aldehydes or ketones Ammonia or primary or secondary amines allow sulfur to act. If one starts with the ketones, one can at the same time observe the migration of one of the alkyls attached to the carboxyl group to the terminal carbon atom of the second alkyl: Examples. i. Thiobenzamide from Benzaldehvd.

i Teil Benzaldehyd wurde nach Sättigung mit trockenem Ammoniak im Einschmelzrohr und Zugabe der atomaren Menge Schwefel 3 Stunden auf etwa i 7o bis i 8o° erhitzt. Das erkaltete Reaktionsprodukt wurde mit Äther extrahiert und der -erhaltene Extrakt mehrfach mit kleinen Mengen verdünnter Salzsäure, Sodalösung und schließlich mehrfach mit Wasser gewaschen. Der ätherische Extrakt hinterließ nach dem Trocknen mit Natriumsulfat einen kristallinischen Rückstand, der nach dein Lösen in Benzol mit Petroläther gefällt wurde und dann reines Tliiobenzaniid darstellte: F. i 15 Iris i 16. .i part of benzaldehyde was after saturation with dry ammonia im Melting tube and adding the atomic amount of sulfur to about i 7o bis for 3 hours i 8o ° heated. The cooled reaction product was extracted with ether and the - Extract obtained several times with small amounts of dilute hydrochloric acid, soda solution and finally washed several times with water. The essential extract left behind after drying with sodium sulfate a crystalline residue, which after your Dissolving in benzene was precipitated with petroleum ether and then pure Tliiobenzaniid was: F. i 15 Iris i 16..

2. p-Methoxy-N-methyl-thiobenzainid aus Anisaldehyd.2. p-Methoxy-N-methyl-thiobenzainide from anisaldehyde.

3 Teile Anisaldehyd wurden nach der Sättigung mit 'Methylainin in der beim voranstellenden Versuche beschriebenen Weise mit i Teil Schwefel zur Umsetzung gebracht. Die Durchführung und Aufarbeitung des Versuches erfolgte wie beim Beispiel i. Das schließlich erhaltene p-M-etlioxy-N-methi-lthiobenzamid stellt gelbe Kristalle vom F. 108 bis io9' dar, die ähnliche Löslichkeitsverhältnisse wie das Thiobenzamid aufweisen.3 parts of anisaldehyde were after saturation with 'methylainin in in the manner described in the preceding experiments with i part of sulfur for implementation brought. The experiment was carried out and worked up as in the example i. The p-M-etlioxy-N-methi-lthiobenzamide finally obtained provides yellow crystals from F. 108 to 109 'represent the similar solubility ratios as the thiobenzamide exhibit.

3. N-Dimethyl-phenylthioacetamid aus Phenylacetaldehyd. Angewandt wurden: 2 Teile Phenylacetaldehyd, i Teil Schwefel und überschüssiges Dimethylamin. Bei der Durchführung des Versuches gemäß den Angaben des i. Beispieleswurde reines N-Dimethyl-phenylthioacetamid erhalten, das bei 81' schmolz und in seiner Löslichkeit (lein Phenylthioacetamid glich. -N-:@Tethyl-phenylthioacetailiifl aus Acetophenon. Bei diesem Versuche wurden, f - ide Men- genverhältnisse#.i, Aceto- .#a .:rJ plienon, r Teil Schwefel und überschüssiges Methylainin. In bezug auf Durchführung und Aufarbeitung gilt das bei den voranstehenden Versuchen Gesagte.3. N-dimethyl-phenylthioacetamide from phenylacetaldehyde. The following were used: 2 parts of phenylacetaldehyde, 1 part of sulfur and excess dimethylamine. When carrying out the experiment according to the information in i. For example, pure N-dimethylphenylthioacetamide was obtained which melted at 81 'and was similar in solubility (to phenylthioacetamide. -N -: @ Tethylphenylthioacetailiifl from acetophenone. In this attempt, f - ide men- gene ratios # .i, aceto- . # a.: rJ plienon, r part of sulfur and excess methylamine. With regard to implementation and work-up, what was said in the previous experiments applies.

N-lletliyl-phenyltliioacetamici gleicht in seinen Löslichkeitsverhältnissen dein voranstehenden Produkte. F.63°.N-lletliyl-phenyltliioacetamici is the same in its solubility ratios your preceding products. F. 63 °.

5. p-2Nletlioxy-\'-dimetliyl-plienylthioacetamid aus p-Methoxy-acetoplienon. Angewandte Mengen: 2 Teile Keton, i Teil Schwefel und überschüssiges Dimethylamin. Bei dei- Durchführung und Aufarbeitung des «@'er.hes gemäß den Angaben bei Beispiel i wurde das in der Überschrift genannte Thiffd;in Form prächtiger Kristalle vom F. 75 bis 76° erhalten, die ähnliche Löslichkeitsverhältnisse wie Phenylthioacetamid aufwiesen. 6. N-Diinethylthioamia der 6-Phenyibuttersäure aus Phenvl-butvl-keton.5. p-2Nletlioxy - \ '- dimethylplienylthioacetamide from p-methoxyacetoplienone. Amounts used: 2 parts ketone, 1 part sulfur and excess dimethylamine. During the implementation and processing of the «@ 'er.hes according to the information in the example i became the Thiffd mentioned in the heading; in the form of magnificent crystals from F. 75 to 76 ° obtained, the similar solubility ratios as phenylthioacetamide exhibited. 6. N-Diinethylthioamia of 6-phenyibutyric acid from phenyl-butyl-ketone.

Der Versuch gleicht in bezug auf Mengenverhältnisse und die Art der Durchführung dem voranstehenden. Das schließlich erhaltene Reaktionsprodukt stellt ein orangegelbes 01 vom Kp. 203 bis 2o5° dar.The experiment is similar to the preceding one with regard to the proportions and the manner in which it is carried out. The reaction product finally obtained is an orange-yellow oil with a b.p. 203 to 205 °.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of thiamides from aldehydes and ketones, characterized in that the reaction products of the aldehydes are used or ketones with ammonia, primary or secondary amines allows sulfur to act.