DE4041173A1 - 1-MONO or 1,3-SUBSTITUTED IMIDAZOLY SALTS AND THEIR BENZOANALOGS, METHOD FOR THE PRODUCTION AND THEIR USE - Google Patents
1-MONO or 1,3-SUBSTITUTED IMIDAZOLY SALTS AND THEIR BENZOANALOGS, METHOD FOR THE PRODUCTION AND THEIR USEInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft neue substituierte Imidazolium-Salze und deren Benzoanaloga der allgemeinen Formeln (I) bis (IV), ein Ver fahren zur Herstellung dieser Verbindungen durch Ringöffnungsreak tion von 2-Alkyl-1,3-oxazolinen mit Imidazolium-Salzen oder deren Benzoanaloga sowie die Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formeln I bis IV als Korrosionsschutzmittel.The invention relates to new substituted imidazolium salts and whose benzo analogues of the general formulas (I) to (IV), a Ver drive to make these connections through ring opening craze tion of 2-alkyl-1,3-oxazolines with imidazolium salts or their Benzo analogues and the use of the compounds of the general Formulas I to IV as anti-corrosion agents.
In der Trinkwasserversorgung und in Heiz- und Kühlkreisläufen fin den metallische Werkstoffe, insbesondere Kupfer, bekanntermaßen breite Anwendung. Wie allgemein bekannt ist, führen jedoch Korro sionsschäden durch den agressiven Sauerstoff über längere Zeiträu me zu erheblichen Korrosionsschäden. Aus diesen Gründen setzt man im allgemeinen umweltverträgliche und kostengünstige Inhibitoren ein, die in Form wäßriger Lösungen selbst unzugängliche Stellen temporär gegen Korrosion schützen können.In the drinking water supply and in heating and cooling circuits fin the metallic materials, especially copper, as is known wide application. As is well known, however, lead to corro damage from aggressive oxygen over a long period of time significant corrosion damage. For these reasons, you bet generally environmentally friendly and inexpensive inhibitors one, the inaccessible places even in the form of aqueous solutions can temporarily protect against corrosion.
Als Korrosionsinhibitoren haben sich in der Praxis aromatische Heterocyclen wie Benzotriazol, Tolyltriazol, Benzimidazol-Derivate oder Mercaptobenzothiazol (siehe J. Penninger, K. Wippermann und J. W. Schultze, "Werkstoffe und Korrosion", Vol 38 (1987), Seite 649) bewährt. Gute Korrosionsinhibitoren bilden normalerweise mehrmolekulare Deckschichten auf der Metalloberfläche, so daß die Oxidbildung auf der Metalloberfläche unterdrückt wird. Die Inhibi torwirkung wird üblicherweise durch den Schutzfaktor S (%) = 100× (1-a/b) beschrieben, wobei a bzw. b den Gewichtsverlust in inhibi torhaltiger bzw. inhibitorfreier Lösung angeben.In practice, aromatic corrosion inhibitors have been found Heterocycles such as benzotriazole, tolyltriazole, benzimidazole derivatives or mercaptobenzothiazole (see J. Penninger, K. Wippermann and J. W. Schultze, "Materials and Corrosion", Vol 38 (1987), page 649) proven. Good corrosion inhibitors usually form multi-molecular cover layers on the metal surface, so that the Oxide formation on the metal surface is suppressed. The inhibi Gate effect is usually determined by the protection factor S (%) = 100 × (1-a / b), where a and b the weight loss in inhibi Specify a gate-containing or inhibitor-free solution.
Die obengenannten Korrosionsinhibitoren haben jedoch den entschei denden Nachteil, daß sie den toxikologischen Anforderungen nicht im mer gewachsen sind und aufgrund ihrer schlechten Wasserlöslichkeit nicht in allen pH-Bereichen eingesetzt werden können.However, the corrosion inhibitors mentioned above have made the decision The disadvantage that they do not meet the toxicological requirements have grown and due to their poor water solubility cannot be used in all pH ranges.
In der deutschen Offenlegungsschrift DE-A-29 34 461 der Anmelderin werden bereits 3-Amino-5-alkyl-1,2,4-triazole als Korrosionsinhi bitoren für Buntmetalle in wäßrigen Systemen in einem pH-Bereich von 6 bis 10 beschrieben.In the applicant's German patent application DE-A-29 34 461 3-Amino-5-alkyl-1,2,4-triazoles are already used as corrosion inhibitors bitters for non-ferrous metals in aqueous systems in a pH range from 6 to 10.
Weiterhin ist aus der deutschen Auslegeschrift DE-B-20 03 175 die Verwendung von 2-Alkylimidazolen oder deren Säureadditionssalzen als Korrosionsschutzmittel für Kupfer- und Kupferlegierungsober flächen bekannt. In dieser Auslegeschrift wird unter anderem davon ausgegangen, daß insbesondere Imidazole, die lange geradkettige Alkylgruppen in der 2-Stellung tragen, die Fähigkeit besitzen, Mi cellen zu bilden und infolgedessen auch eine zufriedenstellende korrosionsinhibierende Wirkung besitzen.Furthermore, from the German interpretation DE-B-20 03 175 Use of 2-alkylimidazoles or their acid addition salts as a corrosion protection agent for copper and copper alloy surfaces known areas. Among other things, in this interpretation assumed that in particular imidazoles, the long straight-chain Bear alkyl groups in the 2-position, which have the ability, Mi cellen form and consequently also a satisfactory have a corrosion-inhibiting effect.
Aus der europäischen Patentschrift EP-B-2 00 947 sind ferner 1,3- Di-substituierte Imidazoliumsalze bekannt, die entweder durch Um setzung von aminosubstituierten Imidazolen mit Aldehyden oder Ke tonen in Form einer Kondensationsreaktion oder durch M-Alkylierung von Imidazolderivaten hergestellt werden. Die dort beschriebenen Verbindungen werden insbesondere in Arzneimitteln als anthelmin tisch wirksame Mittel eingesetzt.From European patent specification EP-B-2 00 947 1,3- Di-substituted imidazolium salts are known, which are either by Um setting of amino-substituted imidazoles with aldehydes or Ke tone in the form of a condensation reaction or by M-alkylation of imidazole derivatives. The ones described there Compounds are found especially in pharmaceuticals as anthelmint effective agents used.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand nunmehr darin, ein neues Korrosionsschutzmittel auf Imidazolium- bzw. Benzimidazo liumbasis zur Verfügung zu stellen, das sich auf einfache Weise herstellen läßt, eine ausreichende Wasserlöslichkeit gewährleistet und über den gesamten pH-Bereich einsetzbar ist.The object of the present invention was now a new corrosion protection agent on imidazolium or benzimidazo lium basis that is easy to use can be produced, sufficient water solubility guaranteed and can be used over the entire pH range.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind dementsprechend 1-Mono- und 1,3-Bis[2-(1-oxo-alkyl)amino-ethyl]-imidazolium-Salze und de ren Benzoanaloga der allgemeinen Formeln (I) bis (IV)The present invention accordingly relates to 1-mono- and 1,3-bis [2- (1-oxo-alkyl) amino-ethyl] imidazolium salts and de ren benzo analogues of the general formulas (I) to (IV)
in denen R1 für einen R3-CONH-CH₂-CH₂-Rest steht,
in denen R2 für Wasserstoff oder einen gesättigten oder unge
sättigten, geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 1
bis 6 C-Atomen steht,
in denen R3 für einen gesättigten oder ungesättigten, geradketti
gen oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 1 bis 29 C-Atomen oder
einen aromatischen Rest mit 6 bis 18 C-Atomen steht und
in denen X ein anionisches Gegenion, aus der von Halogeniden, Sul
faten, Carbonaten, Phosphaten oder Carbonsäureanionen mit 1 bis 30
C-Atomen gebildeten Gruppe, bedeutet.in which R 1 represents an R 3 -CONH-CH₂-CH₂ radical,
in which R 2 represents hydrogen or a saturated or unsaturated, straight-chain or branched-chain alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,
in which R 3 represents a saturated or unsaturated, straight-chain or branched-chain alkyl radical having 1 to 29 carbon atoms or an aromatic radical having 6 to 18 carbon atoms and
in which X is an anionic counterion, from the group formed by halides, sulphates, carbonates, phosphates or carboxylic acid anions having 1 to 30 carbon atoms.
In der Systematik der Erfindungsbeschreibung entsprechen die 1-Mo no[2-(1-oxo-alkyl)amino-ethyl]-imidazolium-Salze der allgemeinen Formel (I), die 1,3-Bis[2-(1-oxo-alkyl)amino-ethyl]-imidazolium- Salze der allgemeinen Formel (II) und die zugehörigen Benzoanaloga der allgemeinen Formeln (III) bzw. (IV).In the system of the description of the invention correspond to the 1-mo no [2- (1-oxo-alkyl) amino-ethyl] imidazolium salts of the general Formula (I), the 1,3-bis [2- (1-oxoalkyl) aminoethyl] imidazolium Salts of the general formula (II) and the associated benzo analogs of the general formulas (III) and (IV).
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfah ren zur Herstellung von Imidazoliumsalzen oder deren Benzoanaloga der allgemeinen Formeln (I) bis (IV), welches dadurch gekennzeich net ist, daß man 2-Alkyl-1,3-oxazoline mit in 1,3-Stellung unsub stituierten Imidazoliumsalzen oder deren Benzoanaloga in einem organischen Lösungsmittel durch Ringöffnungsreaktion umsetzt.Another object of the present invention is a method ren for the production of imidazolium salts or their benzo analogs of the general formulas (I) to (IV), which is characterized by net is that you unsub with 2-alkyl-1,3-oxazolines in the 1,3-position substituted imidazolium salts or their benzo analogs in one organic solvents reacted by ring opening reaction.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) bis (IV) als Korrosionsschutzmittel.Another object of the present invention relates to Use of the compounds of the general formulas (I) to (IV) as an anti-corrosion agent.
Gegenüber den bekannten Korrosionsinhibitoren eröffnen die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen eine preiswerte, umweltverträgliche und alternative Möglichkeit Metalloberflächen, beispielsweise in Wasserkreislaufsystemen, vor Korrosionsschäden zu bewahren.Compared to the known corrosion inhibitors, the new ones open up Compounds according to the invention an inexpensive, environmentally compatible and alternative possibility metal surfaces, for example in Water circulation systems to protect against corrosion damage.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) bis (IV) durch Ringöffnungsreaktion von 2-Alkyl-1,3-oxazolinen mit Imidazoliumsalzen oder deren Benzo analoga ist trotz der bereits bekannten Ringöffnungsreaktion von Oxazolinen mit primären oder sekundären offenkettigen Aminen (siehe M. J. Fazio, Journal of Organic Chemistry, Band 49, S. 4889-4893, 1984) als interessante, neue Variante zur Synthese von N-substituierten, basischen Stickstoffheterocyclen aufzufassen.The process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formulas (I) to (IV) by ring opening reaction of 2-alkyl-1,3-oxazolines with imidazolium salts or their benzo analog is despite the already known ring opening reaction of Oxazolines with primary or secondary open chain amines (see M. J. Fazio, Journal of Organic Chemistry, Volume 49, p. 4889-4893, 1984) as an interesting new variant for the synthesis of To understand N-substituted, basic nitrogen heterocycles.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung stehen in den Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) bis (IV) R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für einen gesättigten oder unge sättigten, geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 1 bis 21 C-Atomen, vorzugsweise 7 bis 11 C-Atomen, oder einen Phe nylrest und X für ein Halogenid oder Carbonsäureanion.In a preferred embodiment of the present invention in the compounds of the general formulas (I) to (IV) R 2 is hydrogen or methyl, R 3 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched-chain alkyl radical having 1 to 21 C atoms, preferably 7 to 11 carbon atoms, or a phenyl radical and X for a halide or carboxylic acid anion.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist der Rest R3 mit dem Alkyl rest aus den 2-Alkyl-1,3-oxazolinen identisch, so daß über die Auswahl des entsprechenden 2-Alkyl-1,3-oxazolins die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) bis (IV), insbesondere die Wasserlöslichkeit und die korrosionsinhi bierenden Eigenschaften, gezielt variiert werden können.For the purposes of the present invention, the radical R 3 is identical to the alkyl radical from the 2-alkyl-1,3-oxazolines, so that the properties of the compounds according to the invention of the general are selected by selecting the corresponding 2-alkyl-1,3-oxazoline Formulas (I) to (IV), in particular water solubility and corrosion-inhibiting properties, can be varied in a targeted manner.
Als Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemei
nen Formeln (I) bis (IV) seien hier genannt:
1,3-Bis[2-(1-oxo-dodecyl)amino-ethyl]imidazoliumchlorid,
1,3-Bis[2-(1-oxo-decyl)amino-ethyl]imidazoliumchlorid,
1,3-Bis[2-(1-oxo-octyl)amino-ethyl]imidazoliumchlorid,
1,3-Bis[2-(benzoyl)amino-ethyl]imidazoliumchlorid,
1-Mono[2-(1-oxo-dodecyl)amino-ethyl]imidazoliumchlorid,
1,3-Bis[2-(1-oxo-decyl)amino-ethyl]-2-methyl-imidazoliumchlorid,
1,3-Bis[2-(1-oxo-decyl)amino-ethyl]benzimidazoliumchlorid.Examples of the compounds of the general formulas (I) to (IV) according to the invention are:
1,3-bis [2- (1-oxododecyl) aminoethyl] imidazolium chloride,
1,3-bis [2- (1-oxo-decyl) amino-ethyl] imidazolium chloride,
1,3-bis [2- (1-oxo-octyl) amino-ethyl] imidazolium chloride,
1,3-bis [2- (benzoyl) amino-ethyl] imidazolium chloride,
1-mono [2- (1-oxododecyl) amino-ethyl] imidazolium chloride,
1,3-bis [2- (1-oxo-decyl) amino-ethyl] -2-methyl-imidazolium chloride,
1,3-bis [2- (1-oxo-decyl) amino-ethyl] benzimidazolium chloride.
Im Sinn der Erfindung sind hiervon insbesondere bevorzugt:
1,3-Bis[2-(1-oxo-dodecyl)amino-ethyl]imidazoliumchlorid,
1,3-Bis[2-(1-oxo-decyl)amino-ethyl]imidazoliumchlorid,
1-Mono[2-(1-oxo-dodecyl)amino-ethyl]imidazoliumchlorid.For the purposes of the invention, the following are particularly preferred:
1,3-bis [2- (1-oxododecyl) aminoethyl] imidazolium chloride,
1,3-bis [2- (1-oxo-decyl) amino-ethyl] imidazolium chloride,
1-mono [2- (1-oxododecyl) amino-ethyl] imidazolium chloride.
In der allgemeinen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfah rens zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) bis (IV) setzt man die 2-Alkyl-1,3-oxazoline mit in 1,3-Stellung unsubstituierten Imidazoliumsalzen oder deren Benzoanaloga in einem Molverhältnis von 1 : 1 bis 2 : 1 um. Erfindungsgemäß werden als Imidazoliumsalze oder deren Benzoanaloga insbesondere Imidazolhy drochlorid, 2-Methylimidazolhydrochlorid, in 4- und 5-Stellung substituierte Imidazolhydrochloride, Benzimidazolhydrochlorid, 2-Methylbenzimidazolhydrochlorid und/oder substituierte Benzimida zolhydrochloride eingesetzt.In the general embodiment of the method according to the invention Rens for the preparation of the compounds of the general formulas (I) to (IV), the 2-alkyl-1,3-oxazolines are placed in the 1,3-position unsubstituted imidazolium salts or their benzo analogues in a molar ratio of 1: 1 to 2: 1 µm. According to the invention Imidazolium salts or their benzo analogs, especially imidazolhy drochloride, 2-methylimidazole hydrochloride, in 4- and 5-position substituted imidazole hydrochloride, benzimidazole hydrochloride, 2-methylbenzimidazole hydrochloride and / or substituted benzimida zolhydrochloride used.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Ver fahrens werden die 1-Mono-[2-(1-oxo-alkyl)-amino-ethyl]imidazo liumsalze oder deren Benzoanaloga der allgemeinen Formeln (I) und (III) durch Umsetzung von 2-Alkyl-1,3-oxazolinen mit Imidazolium salzen oder deren Benzoanaloga im Molverhältnis von etwa 1 : 1 her gestellt. Gewünschtenfalls kann das Molverhältnis zwischen den 2- Alkyl-1,3-oxazolinen und den Imidazoliumsalzen oder deren Benzo analoga im Bereich von 0,8 : 1 bis 1,2 : 1 variiert werden.In a preferred embodiment of the Ver The 1-mono- [2- (1-oxo-alkyl) amino-ethyl] imidazo lium salts or their benzo analogs of the general formulas (I) and (III) by reacting 2-alkyl-1,3-oxazolines with imidazolium salts or their benzo analogues in a molar ratio of about 1: 1 posed. If desired, the molar ratio between the 2- Alkyl-1,3-oxazolines and the imidazolium salts or their benzo can be varied analogously in the range from 0.8: 1 to 1.2: 1.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des erfindungsge mäßen Verfahrens zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) bis (IV) werden die 1,3-Bis[2-(1-oxo-alkyl)amino ethyl]imidazoliumsalze oder deren Benzoanaloga der allgemeinen Formeln (II) und (IV) durch Reaktion von 2-Alkyl-1,3-oxazolinen mit Imidazoliumsalzen oder deren Benzoanaloga im Molverhältnis von 2 : 1 hergestellt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung kann das Mol verhältnis zwischen den 2-Alkyl-1,3-oxazolinen und den Imidazo liumsalzen oder deren Benzoanaloga gewünschtenfalls im Bereich von 1,8 : 1 bis 2,2 : 1 variiert werden.In a further preferred embodiment of the fiction Process for the preparation of the compounds of the general Formulas (I) to (IV) are the 1,3-bis [2- (1-oxo-alkyl) amino ethyl] imidazolium salts or their benzo analogues of the general Formulas (II) and (IV) by reaction of 2-alkyl-1,3-oxazolines with imidazolium salts or their benzo analogues in a molar ratio of Made 2: 1. For the purposes of the present invention, the mol relationship between the 2-alkyl-1,3-oxazolines and the imidazo lium salts or their benzo analogues if desired in the range of 1.8: 1 to 2.2: 1 can be varied.
In der allgemeinen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfah rens zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) bis (IV) werden 2-Alkyl-1,3-oxazoline mit einem Alkylrest, beste hend aus 1 bis 29 C-Atomen, vorzugsweise 7 bis 11 C-Atomen einge setzt. Besonders bevorzugt werden somit 2-Heptyl-1,3-oxazolin, 2- Octyl-1,3-oxazolin, 2-Nonyl-1,3-oxazolin, 2-Decyl-1,3-oxazolin und/oder 2-Undecyl-1,3-oxazolin eingesetzt.In the general embodiment of the method according to the invention Rens for the preparation of the compounds of the general formulas (I) bis (IV) 2-alkyl-1,3-oxazolines with an alkyl radical are the best Starting from 1 to 29 carbon atoms, preferably 7 to 11 carbon atoms puts. 2-Heptyl-1,3-oxazoline, 2- Octyl-1,3-oxazoline, 2-nonyl-1,3-oxazoline, 2-decyl-1,3-oxazoline and / or 2-undecyl-1,3-oxazoline used.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird das erfindungsgemäße Ver fahren in der Weise durchgeführt, daß man die Ringöffnungsreaktion unter Erwärmen, vorzugsweise unter Rückfluß, in geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen durchführt. Er findungsgemäß können als geradkettige oder verzweigtkettige Alko hole somit Methanol, Ethanol, Propanol, Isobutanol, Butanol, Pen tanol und Hexanol und deren verzweigtkettige Isomere eingesetzt werden, wobei Isopropanol besonders bevorzugt ist.For the purposes of the present invention, the Ver drive in such a way that the ring opening reaction with heating, preferably under reflux, in straight-chain or branched chain alcohols with 1 to 6 carbon atoms. He According to the invention, straight-chain or branched-chain alcohols get methanol, ethanol, propanol, isobutanol, butanol, pen tanol and hexanol and their branched chain isomers are used are, with isopropanol being particularly preferred.
In einer allgemeinen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) bis (IV) als Korrosionsschutzmittel für Kupfer oder Kupferle gierungsoberflächen in wasserführenden Systemen eingesetzt.In a general embodiment of the present invention the compounds of the general formulas according to the invention (I) to (IV) as anti-corrosion agents for copper or copper Yield surfaces used in water-bearing systems.
Als Korrosionsschutzmittel werden die Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) bis (IV) im allgemeinen bei der Trinkwasserversorgung oder in Heiz- und Kühlkreisläufen in Form einer wäßrigen Lösung mit einer Einsatzkonzentration von 1 bis 100 ppm, vorzugsweise 5 bis 20 ppm, eingesetzt. Prinzipiell können auch höhere Konzentra tionen eingesetzt werden, die jedoch aus ökonomischen Gründen nur in Ausnahmefällen erwünscht sind.The compounds of the general Formulas (I) to (IV) in general for drinking water supply or in heating and cooling circuits in the form of an aqueous solution with an application concentration of 1 to 100 ppm, preferably 5 up to 20 ppm. In principle, higher concentrations can also be used tions are used, but only for economic reasons are requested in exceptional cases.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden die Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) bis (IV) in Form einer wäßrigen Lösung bei einem pH-Wert von 1 bis 14, vorzugsweise von 4 bis 10, eingesetzt.For the purposes of the present invention, the compounds of general formulas (I) to (IV) in the form of an aqueous solution a pH of 1 to 14, preferably from 4 to 10, used.
Die Einsatztemperatur der erfindungsgemäßen Korrosionsschutzmittel kann im allgemeinen zwischen 0° und ca. 200°C liegen, wobei je doch im allgemeinen die Raumtemperatur bevorzugt wird.The operating temperature of the anti-corrosion agents according to the invention can generally be between 0 ° and about 200 ° C, each but generally room temperature is preferred.
Die vorliegende Erfindung soll nunmehr im Detail anhand der fol genden Beispiele dokumentiert werden.The present invention will now be described in detail with reference to the fol examples are documented.
In einer 250 ml Rührapparatur wurden 0,4 Mol 2-Alkyl-1,3-oxazolin in 50 ml Isopropanol vorgelegt, unter Rühren und Stickstoffeinlei tung beim Rückfluß erwärmt und eine Lösung von 0,2 Mol Imidazo liumhydrochlorid in 100 ml Isopropanol in 30 Min. zugetropft. Nach 6 h Erhitzen unter Rückfluß und Stehenlassen über Nacht wurde der Ansatz eingeengt und der Rückstand aus Essigsäureethylester/Iso propanol (30 : 1) umkristallisiert.In a 250 ml stirring apparatus, 0.4 mol of 2-alkyl-1,3-oxazoline submitted in 50 ml of isopropanol, with stirring and nitrogen inlet tion heated at reflux and a solution of 0.2 mol imidazo lium hydrochloride in 100 ml isopropanol added dropwise in 30 min. To The mixture was heated for 6 hours under reflux and left to stand overnight Approach concentrated and the residue from ethyl acetate / iso propanol (30: 1) recrystallized.
Auf analoge Weise erhält man die in Tabelle 1 angegebenen Verbin dungen. The compound given in Table 1 is obtained in an analogous manner fertilize.
Testlösung B (pH = 9; Cu, Zn)
11,41 g CaCl₂ × 2 H₂O
3,3 g MgSO₄ × 7 H₂O, 330 ppm Cl
4,56 g NaCl, 50 ppm SO₄
25 l dest. H₂OTest solution B (pH = 9; Cu, Zn)
11.41 g CaCl₂ × 2 H₂O
3.3 g MgSO₄ × 7 H₂O, 330 ppm Cl
4.56 g NaCl, 50 ppm SO₄
25 l dist. H₂O
Testlösung C (pH = 4; Cu, Zn)
11,41 g CaCl₂ × 2 H₂O
3,3 g MgSO₄ × 7 H₂O, 500 ppm Cl
11,54 g NaCl, 50 ppm SO₄
25 l dest. H₂OTest solution C (pH = 4; Cu, Zn)
11.41 g CaCl₂ × 2 H₂O
3.3 g MgSO₄ × 7 H₂O, 500 ppm Cl
11.54 g NaCl, 50 ppm SO₄
25 l dist. H₂O
Testkörper: E-Cu; Couponfläche: 25,7 cm²Test body: E-Cu; Coupon area: 25.7 cm²
Versuchstemperatur: 20°CTest temperature: 20 ° C
Versuchsdauer: 24 hTest duration: 24 h
Rührgeschwindigkeit: 80 U/MinStirring speed: 80 U / Min
Standard: BenzotriazolStandard: benzotriazole
Puffer:
pH 4; Na-acetat/Essigsäure
pH 9; Ammoniumchlorid/AmmoniakBuffer:
pH 4; Na acetate / acetic acid
pH 9; Ammonium chloride / ammonia
Vorbehandlung des Cu-Coupons:Pretreatment of the Cu coupon:
- a) mit einem Aceton-getränkten Leinentuch entfettena) degrease with an acetone-soaked linen cloth
- b) 30 Min. in verdünnter Salzsäure (1 Teil Konz. HCl/4 Teile H₂O)b) 30 min. in dilute hydrochloric acid (1 part conc. HCl / 4 parts H₂O)
- c) 2x im Wasserbad schwenken c) Swing 2x in a water bath
- d) mit Aceton-getränktem Leinentuch reinigend) Clean with linen cloth soaked in acetone
- e) wägen.e) weigh.
VersuchsdurchführungTest execution
In 800 ml Testwasser und 30 ml Pufferlösung (pH 4 oder pH 9) wurde der zu untersuchende Korrosionsinhibitor (Beispiel 1 bis 7) in einer Konzentration von 5 ppm gelöst und der Cu-Coupon vollständig in die Flüssigkeit eingetaucht. Nach 24 h wurden die Korrosions stellen am Cu-Coupon unter leichtem Bürsten abgespült, der Coupon in Aceton geschwenkt, getrocknet, gewogen und in Relation zum Blindwert (Wasser) gesetzt.In 800 ml of test water and 30 ml of buffer solution (pH 4 or pH 9) the corrosion inhibitor to be investigated (Examples 1 to 7) in a concentration of 5 ppm and the Cu coupon completely immersed in the liquid. After 24 h the corrosion place on the Cu coupon rinsed under light brushing, the coupon swirled in acetone, dried, weighed and in relation to the Blank value (water) set.
Versuchsauswertung:
Der Korrosionsschutz (in %) ergibt sich anschließend aus der Formel:Experiment evaluation:
The corrosion protection (in%) then results from the formula:
Auf diese Weise ergaben die Verbindungen aus den Beispielen bei einer Doppelbestimmung die in Tabelle 2 angegebenen Korrosions schutzwerte. In this way the compounds from the examples provided a double determination the corrosion specified in Table 2 protection values.
Claims (12)
in denen R2 für Wasserstoff oder einen gesättigten oder unge sättigten, geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen steht,
in denen R3 für einen gesättigten oder ungesättigten, gerad kettigen oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 1 bis 29 C-Ato men oder einen aromatischen Rest mit 6 bis 18 C-Atomen steht und
in denen X ein anionisches Gegenion, aus der von Halogeniden, Sulfaten, Carbonaten, Phosphaten und/oder Carbonsäureanionen mit 1 bis 30 C-Atomen gebildeten Gruppe, bedeutet. 1. 1-mono- and 1,3-bis [2- (1-oxo-alkyl) amino-ethyl] imidazolium salts and their benzo analogues of the general formulas (I) to (IV) in which R 1 represents an R 3 -COMH-CH₂-CH₂ radical,
in which R 2 represents hydrogen or a saturated or unsaturated, straight-chain or branched-chain alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,
in which R 3 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched-chain alkyl radical having 1 to 29 carbon atoms or an aromatic radical having 6 to 18 carbon atoms and
in which X is an anionic counterion, from the group formed by halides, sulfates, carbonates, phosphates and / or carboxylic acid anions having 1 to 30 C atoms.
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---|---|---|---|---|
US5817823A (en) * | 1997-04-17 | 1998-10-06 | Sepracor Inc. | Method for synthesizing 2-substituted imidazoles |
US6045719A (en) * | 1996-02-15 | 2000-04-04 | Basf Aktiengesellschaft | Use of quaternized imidazoles as corrosion inhibitors for non-ferrous metals, and coolant compositions and antifreeze concentrates comprising them |
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EP0084236A3 (en) * | 1981-12-22 | 1983-08-03 | Fbc Limited | Fungicidal heterocyclic compounds and compositions containing them |
EP0099165A1 (en) * | 1982-03-23 | 1984-01-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Triazole and imidazole compounds, process for their preparation and their use as fungicides and plant growth regulators, and intermediates for their synthesis |
EP0200947B1 (en) * | 1985-04-26 | 1990-09-12 | F. Hoffmann-La Roche Ag | 1,3-disubstituted imidazolium salts |
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- 1991-12-05 WO PCT/EP1991/002321 patent/WO1992011243A1/en active Application Filing
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6045719A (en) * | 1996-02-15 | 2000-04-04 | Basf Aktiengesellschaft | Use of quaternized imidazoles as corrosion inhibitors for non-ferrous metals, and coolant compositions and antifreeze concentrates comprising them |
US5817823A (en) * | 1997-04-17 | 1998-10-06 | Sepracor Inc. | Method for synthesizing 2-substituted imidazoles |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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