Verfahren zur Herstellung chemischer Verbindungen. Es wurde gefunden,
daß man bei Reaktionen zwischen gas- oder dampfförmigen Stoffen, bei denen bisher
Aluminiumchlorid als katalytisches Hilfsmittel verwendet wurde, dieses mit Vorteil
durch metallisches Aluminium in Gegenwart von Chlorwasserstoff ersetzen kann. Zwecltmäßig
wird das Aluminium in geeigneter Weise aktiviert, am einfachsten durch Zugabe von
ein wenig Aluminiumhalogenid, oder durch kurzes Erhitzen des Metalls im Halogen-
oder Halogenwasserstoffstrom, oder auch durch Zugabe von Aluminiumhalogenid enthaltenden
Substanzen, wie solche z. B. bei katalytischen Reaktionen mittels Aluminiumchlorid
aus diesem entstehen. Statt reinen Aluminiums kann man auch solches enthaltende
Gemische, z. B. Aluminium enthaltende Metallabfälle und Legierungen verwenden. Von
diesen ist z. B. eine Legierung von 30 Prozent Zink und 70 Prozent
Aluminium gut geeignet. Die besondere Zugabe von Chlorwasserstoff kann sich erübrigen,
wenn dieser während der Reaktion entsteht.Process for making chemical compounds. It has been found that in reactions between gaseous or vaporous substances in which aluminum chloride has hitherto been used as a catalytic auxiliary, this can advantageously be replaced by metallic aluminum in the presence of hydrogen chloride. The aluminum is activated in a suitable manner, most simply by adding a little aluminum halide, or by briefly heating the metal in a stream of halogen or hydrogen halide, or by adding substances containing aluminum halide, such as e.g. B. arise from this in catalytic reactions using aluminum chloride. Instead of pure aluminum, mixtures containing such, e.g. B. use scrap metal and alloys containing aluminum. Of these z. B. an alloy of 30 percent zinc and 70 percent aluminum is well suited. The special addition of hydrogen chloride may be unnecessary if this is generated during the reaction.
Es ist schon vorgeschlagen worden, zur Darstellung aromatischer liohlenwasserstoffe
das Aluminiumchlorid in Benzollösung aus Aluminiumspänen und Chlorwasserstoff herzustellen.
Von diesem Verfahren, bei dem die Reaktion in Gegenwart von fertigem Aluminiumchlorid
und in einer Flüssigkeit stattfindet, unterscheidet sich das vorliegende grundsätzlich
dadurch; daß bei ihm die Reaktion zwischen gasförmigen Stoffen erfolgt und dabei
Chlorwasserstoff und metallisches Aluminium zugegen ist. Es ist überraschend, daß
die Reaktion zwischen den gasförmigen organischen Verbindungen, gasförmigem Chlorwasserstoff
und metallischem Aluminium ohne Vorhandensein einer flüssigen Phase eintritt, und
zwar bereits bei Temperaturen, die weit niedriger sind, als die, bei der Aluminium
allein mit gasförmigem Chlorwasserstoff reagiert.It has already been proposed for the preparation of aromatic hydrocarbons
to produce aluminum chloride in benzene solution from aluminum shavings and hydrogen chloride.
From this process in which the reaction takes place in the presence of finished aluminum chloride
and takes place in a liquid, the present one is fundamentally different
through this; that with him the reaction between gaseous substances takes place and thereby
Hydrogen chloride and metallic aluminum are present. It's surprising that
the reaction between the gaseous organic compounds, gaseous hydrogen chloride
and metallic aluminum occurs in the absence of a liquid phase, and
Already at temperatures that are far lower than those for aluminum
reacts only with gaseous hydrogen chloride.
Das Verfahren ist für die verschiedensten bisher mit Aluminiumchlorid
ausgeführten Synthesen, bei welchen sich die Reaktionsteilnehmer in gasförmigem
Zustand anwenden lassen, verwendbar und zeichnet sich gegenüber der bisherigen Arbeitsweise
nicht nur durch die damit verbundene Ersparnis, sondern vielfach auch durch die
Erzielung besserer Ausbeuten aus. Beispiel i. Ein Phosgenstrom wird durch Benzol,
das auf etwa 4o° erwärmt ist, geleitet und das entweichende Phosgen - Benzoldampfgemisch
durch ein Rohr mit Aluminiumspänen geführt, die mit einigen Prozenten wasserfreien
Aluminiumchlorids gemischt sind. Die Temperatur wird auf 5o bis 6o° gehalten. Die
ablaufende zähe Flüssigkeit wird mit Eiswasser zersetzt, mit Salzsäure angesäuert,
kurze Zeit mit Wasserdampf zur Vertreibung überschüssigen Benzols destilliert und
ausgeäthert. Nach Verdampfen
des Äthers kann das entstandene Benzophenon
durch Destillation gereinigt werden.The procedure is for the most diverse so far with aluminum chloride
Performed syntheses in which the reactants are in gaseous
Let the state apply, usable and stands out compared to the previous way of working
not only through the associated savings, but also in many cases through the
Obtaining better yields from. Example i. A phosgene stream is generated by benzene,
which is heated to about 40 °, and the phosgene - benzene vapor mixture that escapes
Passed through a tube with aluminum chips, some percent of which are anhydrous
Aluminum chloride are mixed. The temperature is kept at 5o to 6o °. the
draining viscous liquid is decomposed with ice water, acidified with hydrochloric acid,
Shortly distilled with steam to expel excess benzene and
etherified. After evaporation
the resulting benzophenone can of the ether
can be purified by distillation.
Die Ausbeute ist wechselnd. . Beispiel 2.The yield is variable. . Example 2.
Ein Gemisch von 261 Äthylen und 261 Chlorwasserstoff wird in 6 Stunden
über 7 g Aluminiumspäne geführt. Die Temperatur wird zunächst auf 3oo bis 35o° gehalten
und dann auf etwa ioo° ermäßigt. Das Abgas wird mit Wasser gewaschen und danach
stark abgekühlt, wobei sich 33 ccm Äthylchlorid abscheiden, während im Gasrest noch
etwa il unverändertes Äthylen verbleibt. Das Aluminium ist noch nicht erschöpft.A mixture of 261 ethylene and 261 hydrogen chloride is made in 6 hours
passed over 7 g of aluminum shavings. The temperature is initially kept at 300 to 35o °
and then reduced to around 100 °. The exhaust gas is washed with water and then
strongly cooled, with 33 ccm of ethyl chloride separating out, while still in the gas residue
about the unchanged ethylene remains. The aluminum is not exhausted yet.
Das Äthylchlorid kann aus dem Abgas statt durch Abkühlung auch durch
Verdichtung, Absorption oder durch gleichzeitige Anwendung mehrerer dieser Mittel
oder sonstwie abgeschieden werden.The ethyl chloride can also be removed from the exhaust gas instead of by cooling
Compression, absorption or the simultaneous use of several of these agents
or otherwise deposited.