DE4027869A1 - Difluorphenylisothiocyanate und fluessigkristallines medium - Google Patents
Difluorphenylisothiocyanate und fluessigkristallines mediumInfo
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Description
Die Erfindung betrifft neue Difluorphenylisothiocyanate der
Formel I,
worin
R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF₃ oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch
R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF₃ oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch
so ersetzt sein können, daß
O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
A¹ und A² jeweils unabhängig voneinander einen
(a) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
(b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH- Gruppen durch N ersetzt sein können,
(c) Rest aus der Gruppe 1,4-Cyclohexenylen, 1,4-Bicy clo(2.2.2)-octylen, Piperidin-1,4-diyl, Naphthalin- 2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl,
wobei die Reste (a) und (b) durch CN oder Fluor substituiert sein können,
Z¹ und Z² jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -C=C- oder eine Einfachbindung, und
m 0, 1 oder 2 bedeutet.
A¹ und A² jeweils unabhängig voneinander einen
(a) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
(b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH- Gruppen durch N ersetzt sein können,
(c) Rest aus der Gruppe 1,4-Cyclohexenylen, 1,4-Bicy clo(2.2.2)-octylen, Piperidin-1,4-diyl, Naphthalin- 2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin-2,6-diyl,
wobei die Reste (a) und (b) durch CN oder Fluor substituiert sein können,
Z¹ und Z² jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -C=C- oder eine Einfachbindung, und
m 0, 1 oder 2 bedeutet.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung dieser
Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Medien
sowie Flüssigkristall- und elektrooptische Anzeigeelemente,
die die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthal
ten.
Die Verbindungen der Formel I können als Komponenten
flüssigkristalliner Medien verwendet werden, insbesondere
für Displays, die auf dem Prinzip der Deformation aufgerichteter
Phasen oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile
flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden,
die als Komponenten flüssigkristalliner Medien geeignet sind
und insbesondere gleichzeitig eine vergleichsweise geringe
Viskosität besitzen sowie eine relativ hohe dielektrische
Anisotropie.
Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der Formel I als
Komponenten flüssigkristalliner Medien vorzüglich geeignet
sind. Insbesondere verfügen sie über vergleichsweise niedere
Viskositäten. Mit ihrer Hilfe lassen sich stabile flüssig
kristalline Medien mit breiten Mesophasenbereich und vor
teilhaften Werten für die optische und dielektrische Aniso
tropie erhalten.
Flüssigkristalle der Formel
sind bereits aus DE 32 09 178 bekannt. Aus der JP 62-1 03 057
sind Verbindungen der Formeln
und
bekannt. In JP 63-2 16 858 schließlich werden Verbindungen der
Formel
Formel
beschrieben. Im Hinblick auf die verschiedensten Einsatzbe
reiche derartiger Verbindungen mit sehr hohem Δε war es jedoch
wünschenswert, weitere Verbindungen zur Verfügung zu haben,
die auf die jeweiligen Anwendungen genau maßgeschneiderte
Eigenschaften aufweisen.
Mit der Bereitstellung von Verbindungen der Formel I wird
außerdem ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen
Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechni
schen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner
Gemische eignen, erheblich verbreitert.
Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwen
dungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substitu
enten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen,
aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegenden Teil
zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der
Formel I flüssigkristalline Basismaterialien aus anderen
Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die
dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen
Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellen
spannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren.
Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos
und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die
elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbe
reich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.
Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der
Formel I sowie die Verwendung dieser Verbindungen als
Komponenten flüssigkristalliner Medien. Gegenstand der
Erfindung sind ferner flüssigkristalline Medien mit einem
Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I sowie
Flüssigkristallanzeigeelemente, insbesondere elektrooptische
Anzeigeelemente, die derartige Medien enthalten.
Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden A³ einen
Rest der Formel
Cyc einen 1,4-Cyclohexylenrest.
Che einen 1,4-Cyclohexenylenrest, Dio einen 1,3-Dioxan-2,5-
diylrest, Dit einen 1,3-Dithian-2,5-diylrest, Phe einen
1,4-Phenylenrest, Pyd einen Pyridin-2,5-diylrest, Pyr einen
Pyrimidin-2,5-diylrest, Pip einen Piperidin-1,4-diylrest,
Nap einen Naphthalin-2,6-diylrest, Dec und Tet einen Deca-
bzw. 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalinrest und Bi einen Bicyc
lo(2.2.2)-octylenrest, wobei Cyc und/oder Phe unsubstitu
iert oder ein- oder zweifach durch F oder CN substituiert
sein können.
Die Verbindungen der Formel I umfassen dementsprechend
Verbindungen mit zwei Ringen der Teilformeln Ia und Ib:
R-A²-A³-NCS (Ia)
R-A²-Z²-A³-NCS (Ib)
R-A²-Z²-A³-NCS (Ib)
Verbindungen mit drei Ringen der Teilformeln Ic bis If:
R-A¹-A²-A³-NCS (Ic)
R-A¹-Z¹-A²-Z²-A³-NCS (Id)
R-A¹-Z¹-A²-A³-NCS (Ie)
R-A¹-A²-Z²-A³-NCS (If)
R-A¹-Z¹-A²-Z²-A³-NCS (Id)
R-A¹-Z¹-A²-A³-NCS (Ie)
R-A¹-A²-Z²-A³-NCS (If)
sowie Verbindungen mit vier Ringen der Teilformeln Ig bis
Im:
R-A¹-A¹-A²-A³-NCS (Ig)
R-A¹-Z¹-A¹-A²-A³-NCS (Ih)
R-A¹-A¹-Z¹-A²-A³-NCS (Ii)
R-A¹-A¹-A²-Z¹-A³-NCS (Ij)
R-A¹-Z¹-A¹-Z¹-A²-A³-NCS (Ik)
R-A¹-A¹-Z¹-A²-Z²-A³-NCS (Il)
R-A¹-Z¹-A¹-Z¹-A²-Z²-A³-NCS (Im)
R-A¹-Z¹-A¹-A²-A³-NCS (Ih)
R-A¹-A¹-Z¹-A²-A³-NCS (Ii)
R-A¹-A¹-A²-Z¹-A³-NCS (Ij)
R-A¹-Z¹-A¹-Z¹-A²-A³-NCS (Ik)
R-A¹-A¹-Z¹-A²-Z²-A³-NCS (Il)
R-A¹-Z¹-A¹-Z¹-A²-Z²-A³-NCS (Im)
Darunter sind besonders diejenigen der Teilformeln Ia, Ib,
Ic, Id, Ie, If, Ii und Il bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ia umfassen
diejenigen der Teilformeln Iaa bis Iah:
R-Phe-A³-NCS (Iaa)
R-Phe-A³-NCS (Iab)
R-Dio-A³-NCS (Iac)
R-Pyr-A³-NCS (Iad)
R-Pyd-A³-NCS (Iae)
R-Cyc-A³-NCS (Iaf)
R-Cyc-A³-NCS (Iag)
R-Che-A³-NCS (Iah)
R-Phe-A³-NCS (Iab)
R-Dio-A³-NCS (Iac)
R-Pyr-A³-NCS (Iad)
R-Pyd-A³-NCS (Iae)
R-Cyc-A³-NCS (Iaf)
R-Cyc-A³-NCS (Iag)
R-Che-A³-NCS (Iah)
Darunter sind diejenigen der Formeln Iaa, Iab, Iac, Iad, Iaf
und Iag besonders bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ib umfassen
diejenigen der Teilformeln Iba und Ibb:
R-Cyc-CH₂CH₂-A³-NCS (Iba)
R-Cyc-COO-A³-NCS (Ibb)
R-Cyc-COO-A³-NCS (Ibb)
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ic umfassen
diejenigen der Teilformeln Ica bis Ico:
R-Phe-Phe-A³-NCS (Ica)
R-Phe-Phe-A³-NCS (Icb)
R-Phe-Dio-A³-NCS (Icc)
R-Cyc-Cyc-A³-NCS (Icd)
R-Phe-Cyc-A³-NCS (Ice)
R-Cyc-Cyc-A³-NCS (Icf)
R-Pyd-Phe-A³-NCS (Icg)
R-Pyr-Phe-A³-NCS (Ich)
R-Phe-Pyr-A³-NCS (Ici)
R-Cyc-Pyr-A³-NCS (Icj)
R-Cyc-Phe-A³-NCS (Ick)
R-Cyc-Phe-A³-NCS (Icl)
R-Dio-Phe-A³-NCS (Icm)
R-Che-Phe-A³-NCS (Icn)
R-Phe-Che-A³-NCS (Ico)
R-Phe-Phe-A³-NCS (Icb)
R-Phe-Dio-A³-NCS (Icc)
R-Cyc-Cyc-A³-NCS (Icd)
R-Phe-Cyc-A³-NCS (Ice)
R-Cyc-Cyc-A³-NCS (Icf)
R-Pyd-Phe-A³-NCS (Icg)
R-Pyr-Phe-A³-NCS (Ich)
R-Phe-Pyr-A³-NCS (Ici)
R-Cyc-Pyr-A³-NCS (Icj)
R-Cyc-Phe-A³-NCS (Ick)
R-Cyc-Phe-A³-NCS (Icl)
R-Dio-Phe-A³-NCS (Icm)
R-Che-Phe-A³-NCS (Icn)
R-Phe-Che-A³-NCS (Ico)
Darunter sind diejenigen der Formeln Ica, Icc, Icd, Ice, Ici
und Icj besonders bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Id umfassen
diejenigen der Teilformeln Ida bis Idm:
R-Phe-Z¹-Phe-Z¹-A³-NCS (Ida)
R-Phe-Z¹-Phe-Z¹-A³-NCS (Idb)
R-Phe-Z¹-Dio-Z¹-A³-NCS (Idc)
R-Cyc-Z¹-Cyc-Z¹-A³-NCS (Idd)
R-Cyc-Z¹-Cyc-Z¹-A³-NCS (Ide)
R-Pyd-Z¹-Phe-Z¹-A³-NCS (Idf)
R-Phe-Z¹-Pyd-Z¹-A³-NCS (Idg)
R-Pyr-Z¹-Phe-Z¹-A³-NCS (Idh)
R-Phe-Z¹-Pyr-Z¹-A³-NCS (Idi)
R-Phe-Z¹-Cyc-Z¹-A³-NCS (Idj)
R-Cyc-Z¹-Phe-Z¹-A³-NCS (Idk)
R-Cyc-Z¹-Phe-Z¹-A³-NCS (Idl)
R-Dio-Z¹-Phe-Z¹-A³-NCS (Idm)
R-Phe-Z¹-Phe-Z¹-A³-NCS (Idb)
R-Phe-Z¹-Dio-Z¹-A³-NCS (Idc)
R-Cyc-Z¹-Cyc-Z¹-A³-NCS (Idd)
R-Cyc-Z¹-Cyc-Z¹-A³-NCS (Ide)
R-Pyd-Z¹-Phe-Z¹-A³-NCS (Idf)
R-Phe-Z¹-Pyd-Z¹-A³-NCS (Idg)
R-Pyr-Z¹-Phe-Z¹-A³-NCS (Idh)
R-Phe-Z¹-Pyr-Z¹-A³-NCS (Idi)
R-Phe-Z¹-Cyc-Z¹-A³-NCS (Idj)
R-Cyc-Z¹-Phe-Z¹-A³-NCS (Idk)
R-Cyc-Z¹-Phe-Z¹-A³-NCS (Idl)
R-Dio-Z¹-Phe-Z¹-A³-NCS (Idm)
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ie umfassen
diejenigen der Teilformeln Iea bis Iel:
R-Pyr-Z¹-Phe-A³-NCS (Iea)
R-Dio-Z¹-Phe-A³-NCS (Ieb)
R-Phe-Z¹-Phe-A³-NCS (Iec)
R-Cyc-Z¹-Phe-A³-NCS (Ied)
R-Cyc-Z¹-Phe-A³-NCS (Iee)
R-Phe-Z¹-Cyc-A³-NCS (Ief)
R-Cyc-Z¹-Cyc-A³-NCS (Ieg)
R-Cyc-Z¹-Cyc-A³-NCS (Ieh)
R-Phe-Z¹-Dio-A³-NCS (Iei)
R-Pyd-Z¹-Phe-A³-NCS (Iej)
R-Phe-Z¹-Pyr-A³-NCS (Iek)
R-Cyc-Z¹-Pyr-A³-NCS (Iel)
R-Dio-Z¹-Phe-A³-NCS (Ieb)
R-Phe-Z¹-Phe-A³-NCS (Iec)
R-Cyc-Z¹-Phe-A³-NCS (Ied)
R-Cyc-Z¹-Phe-A³-NCS (Iee)
R-Phe-Z¹-Cyc-A³-NCS (Ief)
R-Cyc-Z¹-Cyc-A³-NCS (Ieg)
R-Cyc-Z¹-Cyc-A³-NCS (Ieh)
R-Phe-Z¹-Dio-A³-NCS (Iei)
R-Pyd-Z¹-Phe-A³-NCS (Iej)
R-Phe-Z¹-Pyr-A³-NCS (Iek)
R-Cyc-Z¹-Pyr-A³-NCS (Iel)
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel If umfassen
diejenigen der Teilformeln Ifa bis Ifr:
R-Pyr-Phe-Z¹-A³-NCS (Ifa)
R-Pyr-Phe-OCH₂-A³-NCS (Ifb)
R-Phe-Phe-Z¹-A³-NCS (Ifc)
R-Phe-Phe-OOC-A³-NCS (Ifd)
R-Phe-Phe-Z¹-A³-NCS (Ife)
R-Cyc-Cyc-Z¹-A³-NCS (Iff)
R-Cyc-Cyc-Z¹-A³-NCS (Ifg)
R-Cyc-Cyc-CH₂CH₂-A³-NCS (Ifh)
R-Pyd-Phe-Z¹-A³-NCS (Ifi)
R-Dio-Phe-Z¹-A³-NCS (Ifj)
R-Phe-Cyc-Z¹-A³-NCS (Ifk)
R-Phe-Cyc-Z¹-A³-NCS (Ifl)
R-Phe-Pyd-Z¹-A³-NCS (Ifm)
R-Che-Phe-Z¹-A³-NCS (Ifn)
R-Phe-Che-Z¹-A³-NCS (Ifo)
R-Cyc-Phe-Z¹-A³-NCS (Ifp)
R-Cyc-Phe-OOC-A³-NCS (Ifq)
R-Cyc-Phe-Z¹-A³-NCS (Ifr)
R-Pyr-Phe-OCH₂-A³-NCS (Ifb)
R-Phe-Phe-Z¹-A³-NCS (Ifc)
R-Phe-Phe-OOC-A³-NCS (Ifd)
R-Phe-Phe-Z¹-A³-NCS (Ife)
R-Cyc-Cyc-Z¹-A³-NCS (Iff)
R-Cyc-Cyc-Z¹-A³-NCS (Ifg)
R-Cyc-Cyc-CH₂CH₂-A³-NCS (Ifh)
R-Pyd-Phe-Z¹-A³-NCS (Ifi)
R-Dio-Phe-Z¹-A³-NCS (Ifj)
R-Phe-Cyc-Z¹-A³-NCS (Ifk)
R-Phe-Cyc-Z¹-A³-NCS (Ifl)
R-Phe-Pyd-Z¹-A³-NCS (Ifm)
R-Che-Phe-Z¹-A³-NCS (Ifn)
R-Phe-Che-Z¹-A³-NCS (Ifo)
R-Cyc-Phe-Z¹-A³-NCS (Ifp)
R-Cyc-Phe-OOC-A³-NCS (Ifq)
R-Cyc-Phe-Z¹-A³-NCS (Ifr)
R bedeutet vorzugsweise Alkyl, ferner Alkoxy. A¹ und/oder A²
bedeutet vorzugsweise Phe, Cyc, Che, Pyr oder Dio. Bevorzugt
enthalten die Verbindungen der Formel I nicht mehr als einen
der Reste Bi, Pyd, Pyr, Dio oder Dit.
Bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel I sowie aller
Teilformeln, in denen A¹ und/oder A² ein- oder zweifach
durch F oder einfach durch CN substituiertes 1,4-Phenylen
bedeutet. Insbesondere sind dies 2-Fluor-1,4-phenylen,
3-Fluor-1,4-phenylen und 2,3-Difluor-1,4-phenylen sowie
2-Cyan-1,4-phenylen und 3-Cyan-1,4-phenylen.
Z¹ und Z² bedeuten bevorzugt eine Einfachbindung, -CO-O-,
-O-CO- und -CH₂CH₂-, in zweiter Linie bevorzugt -CH₂O- und
-OCH₂-.
Falls R einen Alkylrest und/oder einen Alkoxyrest bedeutet,
so kann dieser geradkettig und verzweigt sein. Vorzugsweise
ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und
bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl,
Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder
Heptoxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl,
Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Octoxy,
Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, Tridecoxy oder Tetrade
coxy.
Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (=
Methoxymethyl), 2- (=Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (=
2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder
5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-,
6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl,
2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.
Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe
durch -CH=CH- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder
verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2
bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Vinyl,
Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl,
Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder
Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl,
Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-,
4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-,
7-, 8- oder Dec-9-enyl.
Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe
durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese
bevorzugt benachbart. Somit beeinhalten diese eine Acyloxy
gruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonylgruppe -O-CO-. Vorzugs
weise sind diese geradkettig und haben 2 bis 6 C-Atome. Sie
bedeuten demnach besonders Acetyloxy, Propionyloxy, Butyry
loxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propiony
loxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acety
loxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acety
loxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxy
carbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl,
Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylme
thyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Me
thoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl. 2-(Propoxycar
bonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycar
bonyl)propyl. 4-(Methoxycarbonyl)-butyl.
Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe
durch unsubstituiertes oder substituiertes -CH=CH- und eine
benachbarte CH₂-Gruppe durch CO oder CO-O oder O-CO- ersetzt
ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vor
zugsweise ist er geradkettig und hat 4 bis 13 C-Atome. Er
bedeutet demnach besonders Acryloyloxymethyl, 2-Acryloy
loxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5-Acry
loyloxypentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl,
8-Acryloyloxyoctyl, 9-Acryloyloxynonyl, 10-Acryloyloxydecyl,
Methacryloyloxymethyl, 2-Methacryloyloxyethyl, 3-Methacry
loyloxypropyl, 4-Methacryloyloxybutyl, 5-Methacryloyloxypen
tyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl,
8-Methacryloyloxyoctyl, 9-Methacryloyloxynonyl.
Verbindungen der Formel I, die über für Polymerisationsreak
tionen geeignete Flügelgruppen R verfügen, eignen sich zur
Darstellung flüssigkristalliner Polymerer.
Verbindungen der Formeln I mit verzweigten Flügelgruppen R
können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den
üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung
sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie
optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art
eignen sich als Komponenten für ferroelektrische Materia
lien.
Verbindungen der Formel I mit SA-Phasen eignen sich bei
spielsweise für thermisch adressierte Displays.
Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht
mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugt verzweigte Reste
R sind Isopropyl, 2-Butyl (=1-Methylpropyl), Isobutyl
(=2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (=3Methylbu
tyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl,
2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy,
3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethyl
hexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy.
Falls R einen Alkylrest darstellt, in dem zwei oder mehr
CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -CO-O- ersetzt sind, so kann
dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er
verzweigt und hat 3 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach
besonders Bis-carboxy-methyl, 2,2-Bis-carboxy-ethyl, 3,3-
Bis-carboxy-propyl, 4,4-Bis-carboxy-butyl, 5,5-Bis-carboxy-
pentyl, 6,6-Bis-carboxy-hexyl, 7,7-Bis-carboxy-heptyl.
8,8-Bis-carboxy-octyl, 9,9-Bis-carboxy-nonyl, 10,10-Bis-car
boxy-decyl, Bis-(methoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(methoxy
carbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(meth-oxycarbonyl)-propyl, 4,4-
Bis-(methoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(methoxycarbonyl)-pen
tyl, 6,6-Bis-(methoxycarbonyl)-hexyl, 7,7-Bis-(methoxycar
bonyl)-heptyl, 8,8-Bis-(methoxycarbonyl)-octyl, Bis-(ethoxy
carbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(ethoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-
Bis-(ethoxy-carbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(ethoxycarbonyl)-butyl,
5,5-Bis-(ethoxycarbonyl)-hexyl.
Verbindungen der Formel I, die über die Polykondensationen
geeignete Flügelgruppen R verfügen, eignen sich zur Darstel
lung flüssigkristalliner Polykondensate.
Formel I umfaßt sowohl die Racemate dieser Verbindungen als
auch die optischen Antipoden sowie deren Gemische.
Unter diesen Verbindungen der Formel I sowie den Unterfor
meln sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer
der darin enthaltenden Reste eine der angegebenen bevorzug
ten Bedeutungen hat.
In den Verbindungen der Formel I sind diejenigen Stereoiso
meren bevorzugt, in denen die Ringe Cyc und Piperidin
trans-1,4-disubstituiert sind. Diejenigen der vorstehend
genannten Formeln, die eine oder mehrere Gruppen Pyd, Pyr
und/oder Dio enthalten, umschließen jeweils die beiden
2,5-Stellungsisomeren.
Die 1,4-Cyclohexenylen-Gruppe hat vorzugsweise folgende
Strukturen:
Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten
Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den
Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen
Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart Bd IX, S. 867 ff.)
beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die
für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind.
Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher
erwähnten Varianten Gebrauch machen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können z. B. hergestellt werden,
indem man eine Verbindung der Formel II,
worin R, A¹, A², Z¹, Z² und m die angegebene Bedeutung haben,
gemäß folgendem Reaktionsschema metalliert und anschließend
mit einem geeigneten Elektrophil umsetzt:
Weitere Synthesemethoden sind für den Fachmann augenschein
lich. Beispielsweise können in 5-Position entsprechend
substituierte 1,3-Difluorbenzol-Verbindungen z. B. gemäß
obigem Schema in die 2-NCS-1,3-difluor-Verbindungen
überführt werden und der Rest R-(A1-Z1)m-A2-Z2 anschließend
durch in der Flüssigkristallchemie gebräuchliche Reaktionen
(z. B. Veresterung, Veretherung oder Kopplungen z. B. gemäß
der Artikel E. Poetsch, Kontakte (Darmstadt) 1988 (2), S.
15) angeführt werden. Die Verbindungen der Formel II können
beispielsweise nach folgenden Syntheseschemata hergestellt
werden:
Schema 1 (A = -(-A¹-Z¹-)m-A²-; Z² = -CH₂CH₂-)
Schema 2 (A = -(-A¹-Z¹)m-A²; Z² = Einfachbindung)
Schema 3
Schema 4
Schema 5
Ester der Formel I können auch durch Veresterung entspre
chender Carbonsäuren (oder ihrer reaktionsfähigen Derivate)
mit Alkoholen bzw. Phenolen (oder ihren reaktionsfähigen
Derivaten) oder nach der DCC-Methode (DCC=Dicyclohexylcar
bodiimid) erhalten werden.
Die entsprechenden Carbonsäuren und Alkohole bzw. Phenole
sind bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verfahren
hergestellt werden.
In einem weiteren Verfahren zur Herstellung der Verbindungen
der Formel I setzt man ein Acrylhalogenid mit einem Olefin um
in Gegenwart eines tertiären Amins und eines Palladiumkata
lysators (vgl. R. F. Heck, Acc. Chem. Res. 12 (1979) 146).
Geeignete Arylhalogenide sind beispielsweise Chloride,
Bromide und Iodide, insbesondere Bromide und Iodide. Die für
das Gelingen der Kupplungsreaktion erforderlichen ter
tiären Amine, wie z. B. Triethylamin, eignen sich auch als
Lösungsmittel. Als Palladiumkatalysatoren sind beispiels
weise dessen Salze, insbesondere Pd(II)-acetat, mit organi
schen Phosphor(III)-Verbindungen wie z. B. Triarylphosphanen
geeignet. Man kann dabei in Gegenwart oder Abwesenheit eines
inerten Lösungsmittels bei Temperaturen zwischen etwa 0° und
150°, vorzugsweise zwischen 20° und 100°, arbeiten; als
Lösungsmittel kommen z. B. Nitrile wie Acetonitril oder
Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder Toluol in Betracht. Die
als Ausgangsstoffe eingesetzten Arylhalogenide und Olefine
sind vielfach im Handel erhältlich oder können nach litera
turbekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise
durch Halogenierung entsprechender Stammverbindungen bzw.
durch Eliminierungsreaktionen an entsprechenden Alkoholen
oder Halogeniden.
Auf diese Weise sind beispielsweise Stilbenderivate her
stellbar. Die Stilbene können weiterhin hergestellt werden
durch Umsetzung eines 4-substituierten Benzaldehyds mit
einem entsprechenden Phosphorylid nach Wittig. Man kann aber
auch Tolane der Formel I herstellen, indem man anstelle des
Olefins monosubstituiertes Acetylen einsetzt (Synthesis 627
(1980) oder Tetrahedron Lett. 27. 1171 (1986)).
Weiterhin können zur Kopplung von Aromaten Arylhalogenide
mit Arylzinnverbindungen umgesetzt werden. Bevorzugt werden
diese Reaktionen unter Zusatz eines Katalysators wie z. B.
eines Palladium(O)komplexes in inerten Lösungsmitteln wie
Kohlenwasserstoffen bei hohen Temperaturen, z. B. in sieden
dem Xylol, unter Schutzgas durchgeführt.
Kopplungen von Alkinyl-Verbindungen mit Arylhalogeniden
können analog dem A. O. King, E. Negishi, F. J. Villani
und A. Silveira in J. Org. Chem. 43 358 (1978) beschriebenen
Verfahren durchgeführt werden.
Tolane der Formel I können auch über die Fritsch-Buttenberg-
Wiechell-Umlagerung (Ann. 279, 319, 332, 1984) hergestellt
werden, bei der 1,1-Diaryl-2-halogenethylene umgelagert
werden zu Diarylacetylenen in Gegenwart starker Basen.
Tolane der Formel I können auch hergestellt werden, indem
man die entsprechenden Stilbene bromiert und anschließend
einer Dehydrohalogenierung unterwirft. Dabei kann man an
sich bekannte, hier nicht näher erwähnte Varianten dieser
Umsetzung anwenden.
Ether der Formel I sind durch Veretherung entsprechender
Hydroxyverbindungen, vorzugsweise entsprechender Phenole,
erhältlich, wobei die Hydroxyverbindung zweckmäßig zunächst
in ein entsprechendes Metallderivat, z. B. durch Behandeln
mit NaH, NaH₂, NaOH, KOH, Na₂CO₃ oder K₂CO₃ in das entspre
chende Alkalimetallalkoholat oder Alkalimetallphenolat
übergeführt wird. Dieses kann dann mit dem entsprechenden
Alkylhalogenid, -sulfonat oder Dialkylsulfat umgesetzt
werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie z. B.
Aceton, 1,2-Dimethoxyethan, DMF oder Dimethylsulfoxid oder
auch mit einem Überschuß an wäßriger oder wäßrig-alkoho
lischer NaOH oder KOH bei Temperaturen zwischen etwa 20° und
100°.
Die Ausgangsmaterialien sind entweder bekannt oder können in
Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten
vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen
Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbesondere
4 bis 30 Komponenten. Ganz besonders bevorzugt enthalten
diese Medien neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen
Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestand
teile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematischen oder
nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbe
sondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzy
lidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclo
hexylbenzoate, Cyclohexan-carbonsäurephenyl- oder cyclo
hexyl-ester, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylben
zoesäure, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylcyclo
hexancarbonsäure, Cyclohexylphenylester der Benzoesäure, der
Cyclohexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancar
bonsäure, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcy
clohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclo
hexene, Cyclohexylcyclohexylcyclohexene, 1,4-Bis-cyclohexyl
benzole, 4,4′-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclo
hexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl-
oder Cyclohexyldioxane, Phenyl oder Cyclohexyl-1,3-dit
hiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane,
1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclohexyl-2-(4-phenyl-cyclo
hexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-Phenyl-2-
cyclohexylphenylethane, gegebenenfalls halogenierten Stil
bene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten
Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylengruppen in diesen Verbindungen
können auch fluoriert sein.
Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer
Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die
Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren:
R′-L-E-R′′ (1)
R′-L-COO-E-R′′ (2)
R′-L-OOC-E-R′′ (3)
R′-L-CH₂CH₂-E-R′′ (4)
R′-L-C=C-E-R′′ (5)
R′-L-COO-E-R′′ (2)
R′-L-OOC-E-R′′ (3)
R′-L-CH₂CH₂-E-R′′ (4)
R′-L-C=C-E-R′′ (5)
In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich
oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander
einen bivalenten Rest aus der aus -PHE-, -Cyc-, -Phe-Phe-,
-Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc-
sowie deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe
unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Pheny
len, Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexenylen, Pyr
Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-
2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimi
din-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl
bedeuten.
Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc, Phe oder Pyr. E
ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthal
ten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponen
ten, ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4
und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe
und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten
ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und
5, worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der
Gruppe Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist
aus der Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und
-G-Cyc-, und gegebenenfalls eine oder mehrere Komponenten
ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und
5, worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe
-Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.
R′ und R′′ bedeuten in einer kleineren Untergruppe der
Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 jeweils unabhängig
voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy
oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen. Im folgenden
wird diese kleinere Untergruppe Gruppe A genannt und die
Verbindungen werden mit den Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und
5a bezeichnet. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R′
und R′′ voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste
meist Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl ist.
In einer anderen als Gruppe B bezeichneten kleineren Unter
gruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeu
tet R′′ -F, -Cl, -NCS oder -(O)iCH3-(k+1)FkCl₁, wobei i 0 oder 1
und k+1 1, 2 oder 3 sind; die Verbindungen, in denen R′′
diese Bedeutung hat, werden mit den Teilformeln 1b, 2b, 3b,
4b und 5b bezeichnet. Besonders bevorzugt sind solche
Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, und 4b und 5b, in denen
R′′ die Bedeutung -F, -Cl, -NCS, -CF₃, -OCHF₂ oder -OCF₃ hat.
In den Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b
hat R′ die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a-5a
angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkenyl,
Alkoxy oder Alkoxyalkyl.
In einer weiteren kleineren Untergruppe der Verbindungen der
Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R′′ -CN; diese Untergruppe
wird im folgenden als Gruppe C bezeichnet und die Verbindun
gen dieser Untergruppe werden entsprechend mit Teilformeln
1c, 2c, 3c, 4c und 5c beschrieben. In den Verbindungen der
Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c hat R′ die bei den Verbin
dungen der Teilformeln 1a-5a angegebene Bedeutung und ist
vorzugsweise Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl.
Neben den bevorzugten Verbindungen der Gruppe A, B und C
sind auch andere Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5
mit anderen Varianten der vorgesehenen Substituenten
gebräuchlich. All diese Substanzen sind nach literaturbe
kannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten neben erfindungs
gemäßen Verbindungen der Formel I vorzugsweise eine oder
mehrere Verbindungen, welche ausgewählt werden aus der
Gruppe A und/oder Gruppe B und/oder Gruppe C. Die Massenan
teile der Verbindungen aus diesen Gruppen an den erfindungs
gemäßen Medien sind vorzugsweise
Gruppe A:
0 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 90%, insbe sondere 30 bis 90%
Gruppe B:
0 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 80%, insbe sondere 10 bis 65%
Gruppe C:
0 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 80%, insbe sondere 5 bis 50%
0 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 90%, insbe sondere 30 bis 90%
Gruppe B:
0 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 80%, insbe sondere 10 bis 65%
Gruppe C:
0 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 80%, insbe sondere 5 bis 50%
wobei die Summe der Massenanteile der in den jeweiligen
erfindungsgemäßen Medien enthaltenen Verbindungen aus den
Gruppen A und/oder B und/oder C vorzugsweise 5%-90% und
insbesondere 10% bis 90% beträgt.
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis
40%, insbesondere vorzugsweise 5 bis 30% an erfindungs
gemäßen Verbindungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien,
enthaltend mehr als 40%, insbesondere 45 bis 90% an
erfindungsgemäßen Verbindungen. Die Medien enthalten vor
zugsweise drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindun
gen.
In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen sind die
Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Acronyme angegeben,
wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß folgender Tabel
len A und B erfolgt. Alle Rest CnH2n+1 und CmH2m+1 sind geradkettige
Alkylreste mit n bzw. m C-Atomen. Die Codierung gemäß Tabelle B ver
steht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den
Grundkörper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den
Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R¹, R², L¹
und L²:
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an
sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten
ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Durch
geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Phasen nach
der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher
bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen
verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann
bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben (H.
Kelker/R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie,
Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroitische
Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder
Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie,
der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen
Phasen zugesetzt werden.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne
sie zu begrenzen; Vor- und nachstehend bedeuten Potenzanga
ben Gewichtsprozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius
angegeben. Fp bedeutet Schmelzpunkt Kp=Klärpunkt. Ferner
bedeuten K=kristalliner Zustand, N=nematische Phase, S=smektische
Phase und I=isotrope Phase. Die Angaben
zwischen diesen Symbolen stellen die Übergangstemperaturen
dar. n bedeutet optische Anisotropie (589 nm, 20°C) und die
Viskosität (mm²/sec) wurde bei 20°C bestimmt.
"Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt gegebenenfalls
Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid, Diethylether
oder Toluol, trennt ab, trocknet die organische Phase,
dampft ein und reinigt das Produkt durch Destillation unter
reduziertem Druck oder Kristallisation und/oder Chromatogra
phie. Folgende Abkürzungen werden verwendet:
DAST | |
Diethylaminoschwefeltrifluorid | |
DCC | Dicyclohexylcarbodiimid |
DDQ | Dichlordicyanobenzochinon |
DIBALH | Diisobutylaluminiumhydrid |
KOT | Kalium-tertiär-butanolat |
THF | Tetrahydrofuran |
pTSOH | p-Toluolsulfonsäure |
TMEDA | Tetramethylethylendiamin |
Zu einer Lösung von 2,6-Difluor-4-[p-(trans-4-n-propylcyclo
hexyl)-phenyl]-aminobenzol (hergestellt nach obigen Reak
tionsschemata) in 250 ml Methylenchlorid tropft man bei -10°
0,25 m Thiocarbonyldiimidazol gelöst in 500 ml Methylenchlorid.
Nach 24stündigem Rühren bei Raumtemperatur arbeitet
man wie üblich extraktiv auf, reinigt durch Kristallisation
und erhält 2,6-Difluor-4-[p-(trans-4-n-propylcyclohexyl)-
phenyl]-isothiocyanatbenzol.
Analog erhält man aus den entsprechenden Vorstufen der
Formel II die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen:
Beispiel A | |
% | |
PCH-5F | |
8 | |
PCH-6F | 6 |
PCH-7F | 5 |
CCP-20CF3 | 6 |
CCP-30CF3 | 9 |
CCP-40CF3 | 6 |
CCP-50CF3 | 9 |
BCH-3F.F | 9 |
BCH-5F.F | 8 |
ECCP-30CF3 | 4 |
ECCP-50CF3 | 4 |
CBC-33F | 2 |
CBC-53F | 2 |
CBC-55F | 2 |
CCP-3S.F.F | 10 |
BCH-3S.F.F | 10 |
Klp. 82°C @ | Vtn 2,0 V |
Claims (6)
1. Difluorphenylisothiocyanate der Formel I,
worin
R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF₃ oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
A¹ und A² jeweils unabhängig voneinander einen
R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF₃ oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
A¹ und A² jeweils unabhängig voneinander einen
- (a) trans-1,4-Cyclohexylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
- (b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
- (c) Rest aus der Gruppe 1,4-Cyclohexenylen, 1,4-Bicyclo(2.2.2)-octylen, Piperidin-1,4-diyl, Naphtha lin-2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahy dronaphthalin-2,6-diyl,
wobei die Reste (a) und (b) durch CN oder Fluor substi
tuiert sein können,
Z¹ und Z² jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -C≡C- oder eine Einfachbindung, und
m 0, 1 oder 2 bedeutet.
Z¹ und Z² jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -C≡C- oder eine Einfachbindung, und
m 0, 1 oder 2 bedeutet.
2. Verwendung von Verbindungen der Formel I als Komponen
ten flüssigkristalliner Medien.
3. Flüssigkristallines Medium mit mindestens zwei
flüssigkristallinen Komponenten, dadurch gekennzeich
net, daß sie mindestens eine Verbindung der Formel I
enthält.
4. Flüssigkristall-Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet,
daß es ein flüssigkristallines Medium nach Anspruch 3
enthält.
5. Elektrooptisches Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet,
daß es als Dielektrikum ein flüssigkristallines
Medium nach Anspruch 3 enthält.
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