DE3918135A1 - New sulphonated alkenyl:glycoside derivs. - prepn. and use as anionic surfactant - Google Patents
New sulphonated alkenyl:glycoside derivs. - prepn. and use as anionic surfactantInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft sulfierte Alkenylglykoside, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als oberflächenaktive Verbindungen.The invention relates to sulfated alkenyl glycosides, a process for their preparation and their use as surface-active Links.
In jüngerer Zeit gewinnen oberflächenaktive Alkyl- bzw. Alkenylglykoside, bei denen es sich um Acetale aus Zuckern und längerkettigen Alkoholen mit 8 bis 20 C-Atomen handelt, oder deren ethoxylierte Derivate als nichtionische Tenside in Wasch- und Reinigungsmitteln an Bedeutung. In der Patentanmeldung WO 88/01 640 (PCT/US 87/02 174) wird bereits vorgeschlagen, derartige Fettalkylglykoside mit einem Alkylrest von 6 bis 30 Kohlenstoffatomen und 1 bis 10 Glykose-Einheiten, die sich von Zuckern mit 5 bis 6 C-Atomen ableiten, wobei sowohl der Alkylrest als auch die Glykose-Einheiten mehrfach ethoxyliert sein können, in anionische Sulfate zu überführen, wobei die anionische Sulfat-Gruppe ein Substituent der Glykose-Einheiten ist.Surface-active alkyl or alkenyl glycosides have recently gained which are acetals of sugars and longer chain Alcohols with 8 to 20 carbon atoms, or their ethoxylated derivatives as nonionic surfactants in washing and Cleaning agents in importance. In the patent application WO 88/01 640 (PCT / US 87/02 174) is already proposed such Fatty alkyl glycosides having an alkyl group of 6 to 30 carbon atoms and 1 to 10 glucose units derived from sugars with 5 to 6 carbon atoms, where both the alkyl radical as well as the glycose units may be polyethoxylated several times, to convert into anionic sulfates, wherein the anionic sulfate group is a substituent of the glucose units.
Aus der europäischen Patentanmeldung 1 86 242 sind sulfatierte Glykoside bekannt, in denen der Glykosid-Anteil aus 1 bis 10 Glykose-Einheiten besteht und sich von Zuckern mit 5 bis 6 C- Atomen ableitet. Die aliphatischen Kohlenwasserstoffreste, die auch ungesättigt sein können, weisen 6 bis 32 C-Atome auf. Diese sulfatierten Verbindungen werden zur Verflüssigung von Kohleslurries verwendet.From European Patent Application 1 86 242 are sulfated Glycosides are known in which the glycoside content is from 1 to 10 Glucose units and is composed of sugars with 5 to 6 C Derives atoms. The aliphatic hydrocarbon radicals, the may also be unsaturated, have 6 to 32 carbon atoms. These sulfated compounds are used for the liquefaction of Kohleslurries used.
Aufgabe der Erfindung waren neue Aniontenside, die durch Sulfieren von Alkenylglykosiden hergestellt werden.Object of the invention were new anionic surfactants by sulfonation be prepared from alkenyl glycosides.
Gegenstand der Erfindung sind dementsprechend sulfierte Alkenylglykoside mit einem Sulfat : Sulfonat-Verhältnis von 7 : 3 bis 1 : 1, erhalten durch Umsetzung von Alkenylglykosiden der allgemeinen Formel (I)The invention accordingly sulfated Alkenylglykoside with a sulphate: sulphonate ratio of 7: 3 to 1: 1, obtained by reacting alkenyl glycosides of the general Formula (I)
R-O(CqH₂qO)m-(G)p (I)RO (C q H 2 q O) m - (G) p (I)
mit Sulfat- und Sulfonat-Gruppen einführenden Sulfieragentien, wobei G ein Symbol ist, das für eine Glykose-Einheit steht, die sich von einem Zucker mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ableitet, m eine Zahl zwischen 0 und 30 und p eine Zahl zwischen 1 und 10 ist, q einen Wert zwischen 2 und 4 besitzt, R einen geradkettigen Alkenylrest mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Doppelbindungen darstellt und die Sulfat- und Sulfonat-Gruppen als Säure oder als wasserlösliche Salze von Alkali- oder Erdalkalimetallkationen, Ammoniumionen bzw. quartären Aminresten vorliegen.Sulphating agents which introduce sulphate and sulphonate groups, where G is a symbol representing a glycose unit which is derived from a sugar having 5 or 6 carbon atoms, m a number between 0 and 30 and p a number between 1 and 10 is, q has a value between 2 and 4, R is a straight-chain one Alkenyl radical having 16 to 24 carbon atoms and 1 to 3 double bonds represents and the sulfate and sulfonate groups as Acid or as water-soluble salts of alkali or alkaline earth metal cations, Ammonium ions or quaternary amine radicals are present.
Die Glykose-Einheit G stammt von den üblichen Aldosen bzw. Ketosen ab. Vorzugsweise werden wegen der besseren Reaktionsfähigkeit die reduzierend wirkenden Saccharide, die Aldosen, verwendet. Unter den Aldosen kommt wegen ihrer leichten Zugänglichkeit und Verfügbarkeit in technischen Mengen insbesondere die Glucose in Betracht. Die als Ausgangsstoffe besonders bevorzugt eingesetzten Alkenylglykoside sind daher die Alkenylglucoside.The glycose unit G is derived from the usual aldoses or ketoses from. Preferably, because of the better reactivity the reducing saccharides, the aldoses used. Among the aldoses comes because of their easy accessibility and Availability in technical quantities, in particular glucose in Consideration. The most preferred starting materials used Alkenyl glycosides are therefore the alkenyl glucosides.
Die Indexzahl p ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; sie gibt den Oligomerisierungsgrad, d. h. die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden an. Während p in einer gegebenen Verbindung immer eine ganze Zahl sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkenylglykosid-Verfahrensprodukt eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise hat der mittlere Oligomerisierungsgrad p einen Wert von 1,1 bis 3,0.The index number p is an arbitrary number between 1 and 10; you indicates the degree of oligomerization, i. H. the distribution of monoglycosides and oligoglycosides. While p in a given Connection always has to be an integer, and here especially the Values p = 1 to 6 can take the value p for a given value Alkenyl glycoside process product an analytically determined mathematical size, which usually represents a fractional number. Preferably, the average degree of oligomerization p has a value from 1.1 to 3.0.
Der Alkenylrest R leitet sich von geradkettigen Alkoholen mit 16 bis 24, vorzugsweise 18 bis 22 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3, vorzugsweise 1 bis 2 Doppelbindungen ab.The alkenyl radical R is derived from straight-chain alcohols with 16 to 24, preferably 18 to 22 carbon atoms and 1 to 3, preferably from 1 to 2 double bonds.
Typische geeignete Alkohole sind dementsprechend Palmitoylalkohol, Gadoleylalkohol, Erucylalkohol, Linoleyl- und Linolenylalkohol sowie technische Fraktionen, die neben den genannten ungesättigten Alkoholen auch Anteile an gesättigten Alkoholen enthalten können und die aus pflanzlichen Ölen, beispielsweise Palmöl, Sojabohnenöl, Sonnenblumenöl, Leinöl oder Rüböl, oder aus tierischen Fetten, zum Beispiel aus nicht hydriertem Rindertalg, gewonnen werden. Der Einsatz von technischem Oleylalkohol mit Iodzahlen im Bereich von 85 bis 96 und Mischungen aus Oleyl- und Cetylalkohol mit Iodzahlen im Bereich von 50 bis 130 ist besonders bevorzugt.Typical suitable alcohols are accordingly palmitoyl alcohol, Gadoleyl alcohol, erucyl alcohol, linoleyl and linolenyl alcohol and technical fractions, in addition to the said unsaturated Alcohols also contain proportions of saturated alcohols can and are made from vegetable oils, for example palm oil, soybean oil, Sunflower oil, linseed oil or rapeseed oil, or from animal Fats, for example from non-hydrogenated beef tallow become. The use of technical oleyl alcohol with iodine numbers in the range of 85 to 96 and mixtures of oleyl and Cetyl alcohol with iodine numbers in the range of 50 to 130 is particularly prefers.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Alkenylglykoside sind gegebenenfalls alkoxyliert. Der Wert für m liegt zwischen 0 und 30, vorzugsweise zwischen 0 und 10. q ist eine Zahl zwischen 2 und 4, wobei die Zahl 2 bevorzugt wird.The alkenyl glycosides used according to the invention are optionally alkoxylated. The value for m is between 0 and 30, preferably between 0 and 10. q is a number between 2 and 4, where the number 2 is preferred.
Verfahren zur Herstellung dieser Alkenylglykoside werden beispielsweise in den US-amerikanischen Patentschriften 35 47 828 und 38 39 318 beschrieben. Processes for the preparation of these alkenyl glycosides are, for example in the US patents 35 47 828 and 38 39 318 described.
Die Sulfierung der Alkenylglykoside kann nach bekannten Methoden erfolgen, beispielsweise durch Umsetzung der Glykoside mit Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Oleum, Amidosulfonsäure oder Schwefeltrioxid, wobei insbesondere gasförmiges Schwefeltrioxid bevorzugt ist. Die Sulfierung kann in üblichen Sulfierreaktoren durchgeführt werden, insbesondere vom Typ der Dünnschicht- oder Fallfilmrektoren, wobei im Sinne einer schonenden Reaktionsführung eine rasche Verteilung der Reaktionspartner und eine schnelle Abführung der Reaktionswärme erreicht wird.The sulfonation of the alkenyl glycosides can be carried out by known methods take place, for example by reaction of the glycosides with Sulfuric acid, chlorosulfonic acid, oleum, amidosulfonic acid or Sulfur trioxide, in particular gaseous sulfur trioxide is preferred. The sulfonation can be carried out in conventional sulfonation reactors be carried out, in particular of the type of thin-film or Fall film rectors, in terms of a gentle reaction a rapid distribution of the reactants and a rapid removal of the heat of reaction is achieved.
Ein geeignetes Verfahren zur Umsetzung von Alkenylglykosiden (I) mit gasförmigem Schwefeltrioxid umfaßt beispielsweise folgende Verfahrensschritte:A suitable process for the reaction of alkenyl glycosides (I) gaseous sulfur trioxide includes, for example, the following Steps:
- a) Das Alkenylglykosid (I) wird bei Raumtemperatur in einem wasserfreien aprotischen Lösungsmittel, beispielsweise 1,2-Dichlorethan, Tetrahydrofuran oder Dimethylformamid, gelöst, so daß eine etwa 1-molare Lösung entsteht.a) The alkenyl glycoside (I) is at room temperature in a Anhydrous aprotic solvent, for example 1,2-dichloroethane, tetrahydrofuran or dimethylformamide, dissolved, so that an approximately 1-molar solution is formed.
- b) Die Einleitung von gasförmigem Schwefeltrioxid, das beispielsweise durch Erhitzen von Oleum hergestellt und durch Zumischung eines inerten Gases, wie Stickstoff, oder eines inerten Gasgemisches, wie Luft, auf eine Konzentration von 3 bis 10 Vol.-% verdünnt wird, erfolgt bei Temperaturen zwischen 5 und 80°C, wobei Temperaturen von 20 bis 40°C bevorzugt sind. Die einzuleitende Schwefeltrioxid-Menge ist so zu bemessen, daß das molare Verhältnis von Alkenylglykosid (I) : Schwefeltrioxid zwischen 1 : 1 und 1 : 1,8, vorzugsweise zwischen 1 : 1,1 und 1 : 1,5 liegt. Um ein starkes Schäumen der Reaktionsmischung zu vermeiden, kann ein Entschäumer in Mengen von 0,01 bis 0,04 Gew.-% zugegeben werden.b) The introduction of gaseous sulfur trioxide, the for example, prepared by heating oleum and by admixing an inert gas, such as nitrogen, or an inert gas mixture, such as air, to a concentration is diluted from 3 to 10 vol .-%, carried out at Temperatures between 5 and 80 ° C, with temperatures of 20 to 40 ° C are preferred. The amount of sulfur trioxide to be introduced is to be measured so that the molar ratio of alkenyl glycoside (I): sulfur trioxide between 1: 1 and 1: 1.8, preferably between 1: 1.1 and 1: 1.5. To a strong foaming of the reaction mixture To avoid, a defoamer can be used in quantities from 0.01 to 0.04 wt .-% are added.
- c) Anschließend wird das Rohprodukt mit verdünnter Natronlauge neutralisiert und hydrolyisiert, beispielsweise durch mehrstündiges, vorzugsweise 2- bis 4stündiges Erhitzen auf 90 bis 100°C, wodurch die entstandenen Zwischenprodukte (Sultone), die üblicherweise bei der Addition von Schwefeltrioxid an Doppelbindungen erhalten werden, in die Endprodukte überführt werden.c) Subsequently, the crude product with dilute Sodium hydroxide neutralized and hydrolyzed, for example by several hours, preferably 2-4 hours Heat to 90 to 100 ° C, causing the resulting Intermediates (Sultone), commonly used in the Addition of sulfur trioxide to double bonds obtained be converted into the end products.
- d) Die Abreicherung an Wasser und Lösungsmitteln erfolgt destillativ, beispielsweise bei einem Druck zwischen 15 und 25 Torr und einer Temperatur zwischen 40 und 55°C mittels eines Rotationsverdampfers bzw. eines Dünnschicht- oder Fallfilmverdampfers.d) The depletion of water and solvents takes place distillatively, for example at a pressure between 15 and 25 Torr and a temperature between 40 and 55 ° C by means of a rotary evaporator or a thin film or falling film evaporator.
Der Restgehalt an unsulfiertem Alkenylglykosid (I) im Verfahrensprodukt beträgt im allgemeinen 0 bis 8, vorzugsweise 0 bis 6 Gew.-%. Der Sulfierungsgrad liegt vorzugsweise zwischen 90 und 100%.The residual content of unsulfonated alkenyl glycoside (I) in the process product is generally 0 to 8, preferably 0 to 6% by weight. The degree of sulfation is preferably between 90 and 100%.
Bei der Sulfierung der Alkenylglykoside (I) nach dem oben beschriebenen Verfahren findet neben der Sulfatierung der OH- Gruppen im Glykose-Teil auch eine Sulfonierung an den Doppelbindungen im Alkenylrest R statt.In the sulfonation of alkenyl glycosides (I) after the above Method is found in addition to the sulfation of OH Groups in the glycose part also a sulfonation at the double bonds in the alkenyl radical R instead.
Die erfindungsgemäßen Produkte, bei denen es sich praktisch immer um Mischungen handelt, enthalten Verbindungen, die durch die allgemeine Formel (II) dargestellt werden können,The products according to the invention, which are practically always are mixtures containing compounds by the general formula (II) can be represented
R′-O(CqH₂qO)m-(G)p(OSO₃X)n (II)R'-O (C q H 2 q O) m - (G) p (OSO 3 X) n (II)
wobei G, m, p und q wie in Formel (I) definiert sind, n die Werte 1 bis (3p+1) und R′ den aus R in Formel (I) hervorgegangenen sulfonierten Rest mit 16 bis 24, vorzugsweise 18 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeuten. Der sulfonierte Rest R′ trägt Sulfo- und Hydroxyl-Gruppen und weist gegebenenfalls noch Doppelbindungen auf. Er umfaßt ebenso solche Reste, die sich in einem nachgeschalteten Reaktionsschritt formal durch Wasserabspaltung aus dem Sulfo- und Hydroxyl-Gruppen tragenden Rest ergeben. X ist in Formel (II) ein Kation aus der Gruppe der Wasserstoff-, Alkali- oder Erdalkalimetallkationen und Ammoniumionen bzw. quartären Aminresten.where G, m, p and q are as defined in formula (I), n are the values 1 to (3p + 1) and R 'the sulfonated from R in formula (I) Residue with 16 to 24, preferably 18 to 22 carbon atoms mean. The sulfonated radical R 'carries sulfo and Hydroxyl groups and optionally has double bonds on. It also includes such residues, which are in a downstream Reaction step formally by dehydration from the Resulting sulfo and hydroxyl groups rest. X is in Formula (II) a cation from the group of hydrogen, alkali or alkaline earth metal cations and ammonium ions or quaternary Amine residues.
Die an die Glykose-Einheiten gebundenen Sulfatgruppen weisen eine statistische Verteilung über den gesamten Saccharidanteil der Verbindung auf.The sulfate groups bound to the glucose units have a statistical distribution over the total saccharide content of the Connection on.
Die Alkenylglykoside (I) fallen bei ihrer Synthese verfahrensbedingt in Gemischen an, die weitere Bestandteile wie Polyglykose, Restfettalkohol und gegebenenfalls Niedrigalkylglykoside, die einen Alkylrest von 1 bis 4 C-Atomen besitzen, enthalten können. Sulfierungsprodukte dieser weiteren Bestandteile, d. h. also sulfatierte Polyglykosen, sulfatierte Niedrigalkylglykoside und sulfatierte Fettalkohole können ebenfalls Bestandteile der erfindungsgemäßen Produkte sein.The alkenyl glycosides (I) are due to the process in their synthesis in mixtures containing other constituents such as polyglycose, Residual fatty alcohol and optionally Niedrigalkylglykoside, the one Alkyl radical of 1 to 4 carbon atoms, may contain. Sulfation products of these other ingredients, d. H. so sulfated Polyglycoses, sulfated low alkyl glycosides and sulfated fatty alcohols may also be components of be inventive products.
In der Praxis bestehen die Alkenylglykoside der Formel (I) häufig aus Gemischen, die auch gesättigte Alkylglykoside enthalten, da sie aus Mischungen von ungesättigten und gesättigten Alkoholen hergestellt werden. Somit umfassen die erfindungsgemäßen Produkte auch Produktgemische, die sulfatierte Glykoside mit einem Alkylrest ohne Sulfo-Gruppe enthalten. DerAnteil der sulfatierten Alkylglykoside beträgt bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das Produktgemisch.In practice, the alkenyl glycosides of formula (I) are common from mixtures which also contain saturated alkyl glycosides, since from mixtures of unsaturated and saturated alcohols getting produced. Thus, the products of the invention comprise also product mixtures containing sulfated glycosides with an alkyl radical without sulfo group included. The proportion of sulfated Alkyl glycosides is up to 50 wt .-%, based on the product mixture.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Produktgemische verfahrensbedingt bei einem Einsatz von Schwefeltrioxid im Überschuß anorganische Sulfate enthalten. Furthermore, the product mixtures according to the invention due to the process when using sulfur trioxide in excess contain inorganic sulfates.
Die erfindungsgemäßen Produkte bilden im erkalteten Zustand eine wachsartige Masse, die - falls gewünscht - in an sich bekannter Weise in wäßrige Pasten mit Aktivsubstanzgehalten zwischen 45 und 60% überführt werden kann. Soweit es für den weiteren Verwendungszweck erforderlich ist, können sie ferner im Verlauf der Neutralisation in an sich bekannter Weise durch Zusatz von 2 bis 5 Gew.-% Wasserstoffperoxid (35%ig) oder Natriumhypochlorit gebleicht werden.The products of the invention form in the cooled state a waxy mass, which - if desired - in known per se In aqueous pastes with active substance contents between 45 and 60% can be transferred. As far as it is for further use is required, they may further in the course of Neutralization in a conventional manner by addition of 2 to 5 wt .-% hydrogen peroxide (35%) or sodium hypochlorite bleached become.
Vorzugsweise enthält das Produktgemisch sulfierte Alkenylglucoside gemäß Formel (II), die zu 50 bis 100 Gew.-% aus einfach ungesättigten Alkenylglucosiden gemäß Formel (I) hervorgehen und die sich bis zu 50 Gew.-% aus mehrfach ungesättigten Alkenylglucosiden gemäß Formel (I) ableiten und in denen p zwischen 1 und 6 liegt, n die Werte p bis (p+1) aufweist und m 0 ist.Preferably, the product mixture contains sulfated alkenyl glucosides of formula (II) containing from 50 to 100% by weight of monounsaturated Alkenylglucosiden according to formula (I) emerge and up to 50% by weight of polyunsaturated alkenylglucosides according to formula (I) and in which p between 1 and 6, n is p to (p + 1) and m is 0.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Produktgemisch 40 bis 80 Gew.-% sulfierte Alkenylglucoside (II), die sich von einfach ungesättigten Alkenylglucosiden (I) ableiten, 3 bis 30 Gew.-% sulfierte Alkenylglucoside (II), die sich von mehrfach ungesättigten Alkenylglucosiden (I) ableiten, und 2 bis 50 Gew.-% sulfatierte Alkylglucoside, wobei für alle Glucoside p zwischen 1 und 6 liegt, n die Werte p bis (p+1) aufweist und m 0 ist. In a further preferred embodiment, the product mixture contains 40 to 80 wt .-% of sulfated alkenyl glucosides (II), the derived from monounsaturated alkenylglucosides (I), 3 to 30% by weight of sulfonated alkenyl glucosides (II), which differ from Derive polyunsaturated alkenylglucosiden (I), and 2 to 50 wt .-% sulfated alkyl glucosides, wherein for all glucosides p between 1 and 6, n has the values p to (p + 1) and m 0 is.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Produktgemisch Alkenylglucoside (II), die durch Sulfierung von Oleylglucosid oder Elaidylglucosid erhalten werden.In a particularly preferred embodiment, the product mixture contains Alkenylglucosides (II), which are obtained by sulfation of Oleylglucoside or Elaidylglucosid be obtained.
Die erfindungsgemäßen sulfierten Alkenylglykoside besitzen oberflächenaktive Eigenschaften und können als oberflächenaktive Aniontenside beispielsweise in Textilwaschmitteln und Reinigungsmitteln für harte Oberflächen, aber auch für tensidhaltige kosmetische Mittel verwendet werden.The sulfonated alkenyl glycosides according to the invention have surface-active Properties and can be used as surface active Anionic surfactants, for example in laundry detergents and cleaners for hard surfaces, but also for surfactant-containing cosmetic means are used.
Es wurden 764 g (2,85 Mol) Oleylalkohol und 90 g (0,5 Mol) wasserfreie Glucose unter starkem Rühren bei einem Vakuum von 15 Torr auf 120°C erhitzt. Dazu wurde eine Lösung von 1,1 g (5,6 mMol) Paratoluolsulfonsäure (Monohydrat) in 40 g (0,15 Mol) Oleylalkohol kontinuierlich zugegeben und anschließend weitere 3,5 Stunden gerührt. Innerhalb dieser Zeit destillierten 9 ml Reaktionswasser ab. Das Reaktionsgemisch wurde mit Stickstoff belüftet, auf ca. 90°C abgekühlt und durch Zugabe von 0,4 g Magnesiumoxid neutralisiert.There were 764 g (2.85 mol) of oleyl alcohol and 90 g (0.5 mol) anhydrous glucose with vigorous stirring at a vacuum of 15 Torr heated to 120 ° C. To this was added a solution of 1.1 g (5.6 mmol) paratoluenesulphonic acid (monohydrate) in 40 g (0.15 mol) Oleyl alcohol continuously added and then more Stirred for 3.5 hours. Within this time distilled 9 ml Reaction water from. The reaction mixture was treated with nitrogen vented, cooled to about 90 ° C and by adding 0.4 g of magnesium oxide neutralized.
Nach der Abdestillation des überschüssigen Fettalkohols (730 g) bei einem Vakuum von 0,01 bis 0,05 mbar wurden 165 g Oleylglucosid erhalten.After distilling off the excess fatty alcohol (730 g) at a vacuum of 0.01 to 0.05 mbar, 165 g of oleylglucoside receive.
Produktkenndaten: OH-Zahl 588, Iodzahl 44,4, restlicher Fettalkohol nach GC-Analyse: 5,5%.Product characteristics: OH number 588, iodine number 44.4, residual fatty alcohol after GC analysis: 5.5%.
Es wurden 71 g (0,13 mol) des unter a) hergestellten Oleylglucosids bei 25°C unter intensivem Rühren in 150 ml 1,2-Dichlorethan gelöst. Das gelöste Edukt wurde in einen 500 ml fassenden Sulfierreaktor mit Mantelkühlung und Gaseinleitungsrohr überführt und bei 30°C mit 13 g (0,17 Mol) gasförmigem Schwefeltrioxid umgesetzt, das aus einer entsprechenden Menge 65%igem Oleum mittels eines Stickstoffstromes freigesetzt und innerhalb von 12 Minuten in die Lösung eingeleitet wurde. Um ein starkes Schäumen der Reaktionsmischung zu verhindern, wurden 0,02 Gew.-% des Entschäumers Dehydran K® (Markenname der Fa. Dehydag) zugesetzt. Das rohe Sulfierprodukt wurde in 50 ml Wasser eingerührt, mit 7 g (0,17 Mol) Natriumhydroxid in 100 ml Wasser neutralisiert und anschließend 2 Stunden bei 95°C hydrolysiert. Danach wurden Wasser und Lösungsmittel bei einer Temperatur von 45°C und einem Druck von 18 Torr am Rotationsverdampfer destillativ entfernt. Zurück blieben 84 g einer zähfließenden, hellgelben Masse, die durch folgende analytische Daten charakterisiert wurde:There were 71 g (0.13 mol) of the oleyl glucoside prepared under a) at 25 ° C with vigorous stirring in 150 ml of 1,2-dichloroethane solved. The dissolved educt was placed in a 500 ml sulfonation reactor transferred with jacket cooling and gas inlet tube and at 30 ° C with 13 g (0.17 mol) of gaseous sulfur trioxide reacted, which consists of an appropriate amount of 65% oleum released by means of a nitrogen stream and within 12 Minutes into the solution was initiated. To a strong foaming To prevent the reaction mixture were 0.02 wt .-% of the defoamer Dehydran K® (brand name of Dehydag) added. The crude sulfonation product was stirred into 50 ml of water, 7 g (0.17 mol) of sodium hydroxide in 100 ml of water and neutralized then hydrolyzed at 95 ° C for 2 hours. After that were water and solvent at a temperature of 45 ° C and a Removed pressure of 18 Torr on a rotary evaporator by distillation. This left 84 g of a viscous, pale yellow mass, the characterized by the following analytical data:
Der Aniontensidgehalt, d. h. die Summe aus organisch gebundenem Sulfat und Sulfonat sowie die unsulfierten Anteile wurden nach den DGF-Einheitsmethoden, Stuttgart 1959-1984, H-III-10 bzw. G-III-6b bestimmt.The anionic surfactant content, d. H. the sum of organically bound Sulfate and sulfonate as well as the unsulfonated portions were after the DGF standard methods, Stuttgart 1959-1984, H-III-10 and G-III-6b determined.
Beispiel 1 b) wurde mit 16 g (0,2 Mol) Schwefeltrioxid wiederholt. Das rohe Sulfierprodukt wurde anschließend mit 8 g (0,2 Mol) Natriumhydroxid neutralisiert und wie oben vorbeschrieben aufgearbeitet.Example 1 b) was repeated with 16 g (0.2 mol) of sulfur trioxide. The crude sulfonation product was then treated with 8 g (0.2 Mol) sodium hydroxide and neutralized as described above worked up.
Kenndaten des Produktes (Bestimmung wie in Beispiel 1):Characteristics of the product (determination as in Example 1):
Beispiel 1 b) wurde mit 71 g (0,13 Mol) Elaidylglucosid (Herstellung analog zu Beispiel 1 a); Iodzahl 42,1, OH-Zahl 586) wiederholt.Example 1 b) was mixed with 71 g (0.13 mol) Elaidylglucosid (preparation analogously to Example 1 a); Iodine number 42.1, OH number 586) repeated.
Kenndaten des Produktes (Bestimmung wie in Beispiel 2):Characteristics of the product (determination as in Example 2):
Claims (11)
- a) Herstellung einer vorzugsweise 1-molaren Lösung der Alkenylglykoside (I) in einem wasserfreien aprotischen Lösungsmittel bei Raumtemperatur;
- b) Einleitung von gasförmigem Schwefeltrioxid, das durch Zumischung eines inerten Gases oder eines inerten Gasgemisches auf eine Konzentration von 3 bis 10 Vol.-% verdünnt worden ist, bei Temperaturen zwischen 5 und 80°C, wobei Temperaturen von 20 bis 40°C bevorzugt sind und die einzuleitende Schwefeltrioxid-Menge so zu bemessen ist, daß das molare Verhältnis von Alkenylglykosid (I) : Schwefeltrioxid zwischen 1 : 1 und 1 : 1,8, vorzugsweise zwischen 1 : 1,1 und 1 : 1,5 liegt;
- c) anschließende Neutralisation des Rohproduktes mit verdünnter Natronlauge und Hydrolyse über mehrere, vorzugsweise 2 bis 4 Stunden bei 90 bis 100°C;
- d) destillative Abreicherung an Wasser und Lösungsmitteln bei einem Druck zwischen 15 und 25 Torr und einer Temperatur zwischen 40 und 55°C mittels eines Rotationsverdampfers bzw. eines Dünnschicht- oder Fallfilmverdampfers.
- a) Preparation of a preferably 1 molar solution of the alkenyl glycosides (I) in an anhydrous aprotic solvent at room temperature;
- b) introduction of gaseous sulfur trioxide, which has been diluted by admixing an inert gas or an inert gas mixture to a concentration of 3 to 10 vol .-%, at temperatures between 5 and 80 ° C, with temperatures of 20 to 40 ° C preferred and the amount of sulfur trioxide to be introduced is to be such that the molar ratio of alkenyl glycoside (I): sulfur trioxide is between 1: 1 and 1: 1.8, preferably between 1: 1.1 and 1: 1.5;
- c) subsequent neutralization of the crude product with dilute sodium hydroxide solution and hydrolysis over several, preferably 2 to 4 hours at 90 to 100 ° C;
- d) distillative depletion of water and solvents at a pressure between 15 and 25 Torr and a temperature between 40 and 55 ° C by means of a rotary evaporator or a thin film or falling film evaporator.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE3918135A DE3918135A1 (en) | 1989-06-03 | 1989-06-03 | New sulphonated alkenyl:glycoside derivs. - prepn. and use as anionic surfactant |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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ID=6381998
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| DE3918135A Withdrawn DE3918135A1 (en) | 1989-06-03 | 1989-06-03 | New sulphonated alkenyl:glycoside derivs. - prepn. and use as anionic surfactant |
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992000984A1 (en) * | 1990-07-07 | 1992-01-23 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Sulphured alkdienyl glycosides |
| WO1993010208A1 (en) * | 1991-11-18 | 1993-05-27 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Aqueous detergent mixtures |
| WO1994026857A1 (en) * | 1993-05-12 | 1994-11-24 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Aqueous detergent mixtures |
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-
1989
- 1989-06-03 DE DE3918135A patent/DE3918135A1/en not_active Withdrawn
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