DE3901328A1 - AQUEOUS CLEANING AGENT FOR AMINO RESIN GLUE PROCESSING MACHINES - Google Patents

AQUEOUS CLEANING AGENT FOR AMINO RESIN GLUE PROCESSING MACHINES

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Abstract

The compositions contain an alkali metal hydroxide, a poly(meth)acrylic acid, a copolymer based on styrene and maleic anhydride and, where appropriate, further comonomers, an emulsifier and a foam suppressant.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein wäßriges Reinigungsmittel für Aminoharz-Leim verarbeitende Maschinen, enthaltend ein Alkalihydroxid, eine Polyacrylsäure, ein Copolymerisat auf Basis von Styrol und Maleinsäureanhydrid und gegebenenfalls weiteren Comonomeren, einen Emulgator und einen Entschäumer.The present invention relates to an aqueous cleaning agent for Amino resin glue processing machines containing an alkali hydroxide a polyacrylic acid, a copolymer based on styrene and maleic anhydride and optionally further comonomers, an emulsifier and a defoamer.

In der Holzwerkstoffindustrie werden vorwiegend Aminoharz-Leime verwendet. Dies sind Harze aus Formaldehyd und einer der üblichen Aminokomponenten wie Harnstof, Melamin oder Benzoquanamin. Da diese Harze bis vor wenigen Jahren mit einem hohen Formaldehyd-Anteil hergestellt wurden, bereitete die Reinigung von Verarbeitungsmaschinen keine Probleme, da sich die Harz-Reste leicht in Wasser dispergieren ließen, was wahrscheinlich durch die hohe Konzentration an hydrophilen Methylolgruppen bedingt war.Amino resin glues are mainly used in the wood-based panel industry. These are resins made from formaldehyde and one of the common amino components such as urea, melamine or benzoquanamine. Because these resins until a few Years ago with a high proportion of formaldehyde The cleaning of processing machines is not a problem as the resin residues easily dispersed in water, which is probably due to the high concentration of hydrophilic methylol groups was due.

Die wegen der geringen Formaldehyd-Emission entwickelten formaldehydarmen Harze bilden dagegen auf den Verarbeitungsmaschinen schwer zu reinigende Verschmutzungen, die auf zwei Arten entstehen können:The low formaldehyde developed due to the low formaldehyde emission Resins, on the other hand, are difficult to clean on processing machines Soiling that can occur in two ways:

  • 1. Die Harze härten in saurem Medium aus und bilden hochvernetzte Moleküle. Diese lassen sich nicht mehr auflösen.1. The resins harden in an acidic medium and form highly cross-linked Molecules. These can no longer be resolved.
  • 2. Die Harze fallen beim Verdünnen, z. B. beim Flottenansatz oder Hantieren mit Wasser aus den wäßrigen Lösungen aus und bilden zwei Phasen:
    • a) eine wäßrige Phase und
    • b) eine kautschukähnliche oder latexähnliche ziehende, klebrige Masse. Diese besteht zwar aus relativ kleinen Molekülen, die aber durch zwischenmolekulare Kräfte zu größeren zusammenhängenden Komplexen verbunden sind (J. Adhesives 1985, 17, 275 bis 295, T. J. Pratt).
    2. The resins fall when diluted, e.g. B. from liquor preparation or handling with water from the aqueous solutions and form two phases:
    • a) an aqueous phase and
    • b) a rubber-like or latex-like pulling, sticky mass. Although this consists of relatively small molecules, they are connected to form larger, coherent complexes by intermolecular forces (J. Adhesives 1985, 17, 275 to 295, TJ Pratt).

Die Rückstände 2b) bilden die Hauptverschmutzungsquelle in der Holzwerkstoffindustrie. Sie führen zu längerem Stillstand der Maschinen und begrenzen dadurch die Kapazität. In ihrer Entfernung benötigt man große Mengen Wasser, was Entsorgungsprobleme bereitet.The residues 2b) form the main source of pollution in the wood-based panel industry. They lead to longer machine and standstills limit capacity. One needs large ones in their distance Lots of water, which creates disposal problems.

Da die Struktur der Aminoharze besonders im koagulierten Zustand bis heute unbekannt ist, vor allem die spezielle Kolloidstruktur, kann auch keine Problemlösung aufgrund chemischer Überlegungen gegeben werden. Bekannt ist, daß man hochviskose Harze mit Harnstoff wieder dünnflüssig machen kann; wenn sie aber latexähnlich geworden sind, versagt diese Methode. Auch Spül- und Scheuermittel zeigen keine große Wirkung.Because the structure of the amino resins, especially in the coagulated state, continues to this day is unknown, especially the special colloid structure, neither can  Problem solving based on chemical considerations. Known is to make highly viscous resins thin again with urea can; however, if they become latex-like, this method fails. Dishwashing detergents and abrasives do not have a great effect either.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Reinigungsmittel zu finden, mit dem sich die Maschinen und Behälter von Leimresten oder ausgefallenen Harzen schnell und gründlich reinigen lassen und das in möglichst geringen Mengen wirksam ist. Dabei sollte die Waschlauge möglichst leicht aufarbeitbar sein.The object of the present invention was to find a cleaning agent with which the machines and containers of glue residues or failed Have resins cleaned quickly and thoroughly and in the least possible Amounts is effective. The wash liquor should be as light as possible be workable.

Die vorliegende Erfindung betrifft eine wäßrige Reinigungsmittellösung für Aminoharz-Leim verarbeitende Maschinen, enthaltendThe present invention relates to an aqueous cleaning solution for Machines containing amino resin glue

  • A) ein Alkalihydroxid,A) an alkali hydroxide,
  • B) Poly(meth)acrylsäure,B) poly (meth) acrylic acid,
  • C) ein Copolymerisat auf Basis von Styrol und Maleinsäureanhydrid und gegebenenfalls weiteren Comonomeren,C) a copolymer based on styrene and maleic anhydride and optionally further comonomers,
  • D) einem Emulgator undD) an emulsifier and
  • E) einem Entschäumer.E) a defoamer.

Zu den Aufbaukomponenten ist im einzelnen folgendes auszuführen:The following must be carried out in detail for the structural components:

Geeignete Alkalihydroxide (A) sind beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Kalziumhydroxid. Bevorzugt wird Natriumhydroxid verwendet. Die Komponente (A) wird vorteilhaft in einer Konzentration, bezogen auf den Feststoffgehalt des Reinigungsmittels, von 1 bis 30 Gewichtsprozent, bevorzugt 2 bis 20 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt 3 bis 10 Gewichtsprozent, verwendet.Suitable alkali metal hydroxides (A) are, for example, sodium hydroxide, Potassium hydroxide and calcium hydroxide. Sodium hydroxide is preferred used. Component (A) is advantageously used in a concentration based on the solids content of the detergent, from 1 to 30 percent by weight, preferably 2 to 20 percent by weight, particularly preferably 3 to 10 percent by weight.

Als Komponente (B) ist Polyacrylsäure und Polymethacrylsäure geeignet, vorteilhaft in einer Menge, bezogen auf den Wirkstoffgehalt des Reinigungsmittels von 1 bis 30 Gewichtsprozent, bevorzugt 2 bis 20 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt 3 bis 10 Gewichtsprozent.Polyacrylic acid and polymethacrylic acid are suitable as component (B) advantageous in an amount based on the active ingredient content of the Detergent from 1 to 30 percent by weight, preferably 2 to 20 percent by weight, particularly preferably 3 to 10 percent by weight.

Als Komponente (C) wird ein Copolymerisat auf Basis von Styrol und Maleinsäureanhydrid und gegebenenfalls weiteren Comonomeren verwendet. Diese Copolymerisate sind bekannt und beispielsweise in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Aufl., Bd. XIV/1, S. 178 u. 414 sowie in der dort angegebenen Literatur beschrieben.As component (C) is a copolymer based on styrene and Maleic anhydride and optionally other comonomers used. These copolymers are known and, for example, in Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th ed., Vol. XIV / 1, p. 178 u. 414 as well described in the literature given there.

Es kann ein reines Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymer verwendet werden, es können aber auch bis zu 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Copolymerisat, weitere Comonomere mit einpolymerisiert sein, wie C₁- bis C₁₂-Alkylester der Acrylsäure und Methacrylsäure, bevorzugt C₁- bis C₈-Alkylester z. B. Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, Propylacrylat, Propylmethacrylat, Butylacrylat, Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Laurylacrylat und Laurylmethacrylat; Vinylester von C₂-C₄-Carbonsäuren, z. B. Vinylacetat und Vinylpropionat, C₁- bis C₄-Dialkylester der Maleinsäure und Fumarsäure, Vinylaromaten außer Styrol wie α-Methylstyrol und Vinyltoluol; Acrylnitril, Methacrylnitril; Acrylamid, Methacrylamid sowie Vinylether mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, Vinylhalogenide wie Vinylchlorid und Vinylidenchlorid; mehrfach olefinisch ungesättigte Verbindungen wie Butadien und Isopren sowie Gemische der obengenannten Monomeren, soweit sie miteinander copolymerisierbar sind. Bevorzugte Comonomere sind Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Acrylnitril und Methacrylnitril.A pure styrene-maleic anhydride copolymer can be used, but it is also possible for up to 10% by weight, based on the copolymer, of other comonomers to be copolymerized, such as C₁ to C₁₂ alkyl esters of acrylic acid and methacrylic acid, preferably C₁- to C₈- Alkyl esters e.g. B. methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl acrylate and lauryl methacrylate; Vinyl esters of C₂-C₄ carboxylic acids, e.g. B. vinyl acetate and vinyl propionate, C₁ to C₄ dialkyl esters of maleic acid and fumaric acid, vinyl aromatics other than styrene such as α- methylstyrene and vinyl toluene; Acrylonitrile, methacrylonitrile; Acrylamide, methacrylamide and vinyl ether with 3 to 10 carbon atoms, vinyl halides such as vinyl chloride and vinylidene chloride; polyolefinically unsaturated compounds such as butadiene and isoprene and mixtures of the above-mentioned monomers insofar as they are copolymerizable with one another. Preferred comonomers are acrylic acid esters, methacrylic acid esters, acrylonitrile and methacrylonitrile.

Bevorzugt wird ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat verwendet, das aus etwa 50 Mol-% Styrol und etwa 50 Mol-% Maleinsäureanhydrid besteht. Die Komponente (C) wird vorteilhaft in Mengen, bezogen auf den Wirkstoffgehalt des Reinigungsmittels von 10 bis 80 Gewichtsprozent, bevorzugt 30 bis 70 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt 50 bis 65 Gewichtsprozent verwendet.A styrene-maleic anhydride copolymer is preferably used consists of about 50 mole% styrene and about 50 mole% maleic anhydride. The Component (C) is advantageously used in amounts based on the active ingredient content of the cleaning agent from 10 to 80 percent by weight, preferably 30 to 70 percent by weight, particularly preferably 50 to 65 percent by weight used.

Als Emulgatoren (D) können alle üblichen oberflächenaktiven Stoffe verwendet werden wie Additionsprodukte von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid an Alkohole oder Phenole, Polyethylenoxide, Polyethylenoxid/Polypropylenoxid-Copolyadditionsprodukte, C₁₂- bis C₁₈-Paraffinsulfonsäure-Na-Salz. Bevorzugt werden Additionsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Alkohole oder Phenole verwendet. Die Komponente (D) wird vorteilhaft in Mengen, bezogen auf den Feststoffgehalt des Reinigungsmittels, von 0,1 bis 20, bevorzugt 1 bis 10, besonders bevorzugt 2 bis 5 Gewichtsprozent verwendet.All customary surface-active substances can be used as emulsifiers (D) are used as addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide to alcohols or phenols, polyethylene oxides, polyethylene oxide / polypropylene oxide copolyaddition products, C₁₂- to C₁₈ paraffin sulfonic acid Na salt. Addition products of ethylene oxide and / or are preferred Propylene oxide used on alcohols or phenols. Component (D) is advantageous in amounts, based on the solids content of the cleaning agent, from 0.1 to 20, preferably 1 to 10, particularly preferably 2 to 5 weight percent used.

Als Entschäumer (E) werden übliche Entschäumer auf Basis von natürlichen Ölen wie Pflanzenölen, Mineralölen, Phosphaten, C₈- bis C₁₂-Alkoholen und modifizierten Silikonen verwendet. Weitere Entschäumer sind in der DAS 22 01 434 beschrieben. Bevorzugt werden Phosphate und Ethylhexansäureethylhexylester verwendet.Defoamers (E) are customary defoamers based on natural Oils such as vegetable oils, mineral oils, phosphates, C₈ to C₁₂ alcohols and modified silicones used. Other defoamers are in the DAS 22 01 434. Phosphates and ethylhexanoic acid ethylhexyl esters are preferred used.

Die Komponente (E) wird vorteilhaft in Mengen, bezogen auf den Wirkstoffgehalt des Reinigungsmittels, von 0,01 bis 20 Gewichtsprozent, bevorzugt 0,1 bis 10, besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Gewichtsprozent verwendet.Component (E) is advantageously used in amounts based on the Active ingredient content of the cleaning agent, from 0.01 to 20 percent by weight, preferably 0.1 to 10, particularly preferably 0.5 to 5 percent by weight used.

Zur Herstellung der Reinigungsmittellösung können die Komponenten (A) bis (E) in beliebiger Reihenfolge in Wasser gelöst bzw. dispergiert werden. Das wäßrige Reinigungsmittel enthält die Summe der Komponenten (A) bis (E) in einer Konzentration von 10 bis 50 Gewichtsprozent, bevorzugt 12 bis 40, besonders bevorzugt 14 bis 30 Gewichtsprozent.To produce the cleaning agent solution, components (A) to  (E) dissolved or dispersed in water in any order. The aqueous cleaning agent contains the sum of components (A) to (E) in a concentration of 10 to 50 percent by weight, preferably 12 to 40, particularly preferably 14 to 30 percent by weight.

Mit diesen wäßrigen Reinigungsmitteln lassen sich die Aminoharz-Leime verarbeitenden Maschinen problemlos reinigen, wobei die Harz-Rückstände fein dispergiert werden. In einem Absetzbecken sedimentiert das Harz und kann abgetrennt und entsorgt werden.The amino resin glues can be used with these aqueous cleaning agents Processing machines clean easily, leaving the resin residue be finely dispersed. The resin and sedimented in a sedimentation tank can be separated and disposed of.

BeispieleExamples Reinigungslösung 1Cleaning solution 1

In 84,4 g Wasser wurden
3 g Natriumhydroxid,
2 g Polyacrylsäure,
10 g eines Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisates mit 50 Mol-% Styrol und 50 Mol-% Maleinsäureanhydrid,
0,5 g Octylphenolethoxilat,
0,1 g Triisobutylphosphat gelöst.In 84.4 g of water were
3 g sodium hydroxide,
2 g polyacrylic acid,
10 g of a styrene / maleic anhydride copolymer with 50 mol% of styrene and 50 mol% of maleic anhydride,
0.5 g octylphenol ethoxylate,
0.1 g of triisobutyl phosphate dissolved.

Reinigungslösung 2Cleaning solution 2

In 80,4 g Wasser wurden
5 g Natriumhydroxid,
6 g Polyacrylsäure,
8 g Styrol-Maleinsäurecopolymerisat (je 50 Mol-%),
0,5 g Octylphenolethoxilat,
0,1 g Triisobutylphosphat gelöst.In 80.4 g of water were
5 g sodium hydroxide,
6 g polyacrylic acid,
8 g styrene-maleic acid copolymer (50 mol% each),
0.5 g octylphenol ethoxylate,
0.1 g of triisobutyl phosphate dissolved.

Mit diesen Lösungen wurde versucht, Flächen zu reinigen, die mit Rückständen aus folgenden Harzen verschmutzt waren:With these solutions, attempts have been made to clean surfaces with Residues from the following resins were contaminated:

Harz 1:
Ein Harnstoff-Formaldehyd-Harz mit einem Molverhältnis Harnstoff zu Formaldehyd von 1 zu 1,25 und einer Wasserlöslichkeit von 1 zu 1,5.Resin 1:
A urea-formaldehyde resin with a molar ratio of urea to formaldehyde of 1 to 1.25 and a water solubility of 1 to 1.5.

Harz 2:
Ein Melamin-Harnstoff-Phenol-Phenolharz mit einem Molverhältnis Melamin zu Harnstoff zu Phenol zu Formaldehyd von 1 zu 1,94 zu 0,11 zu 4,61 und einer Wasserlöslichkeit von 1 zu 0,6.Resin 2:
A melamine-urea-phenol-phenolic resin with a molar ratio of melamine to urea to phenol to formaldehyde of 1 to 1.94 to 0.11 to 4.61 and a water solubility of 1 to 0.6.

Die Ergebnisse der Reinigungsversuche sind in der Tabelle aufgeführt. The results of the cleaning tests are shown in the table.  

Tabelle table

Claims (8)

1. Wäßriges Reinigungsmittel für Aminoharz-Leim verarbeitende Maschinen, enthaltend
  • A) ein Alkalihydroxid,
  • B) Poly(meth)acrylsäure,
  • C) ein Copolymerisat auf Basis von Styrol und Maleinsäureanhydrid und gegebenenfalls weiteren Comonomeren,
  • D) einen Emulgator und
  • E) einen Entschäumer.
1. Containing aqueous cleaning agent for amino resin glue processing machines
  • A) an alkali hydroxide,
  • B) poly (meth) acrylic acid,
  • C) a copolymer based on styrene and maleic anhydride and optionally further comonomers,
  • D) an emulsifier and
  • E) a defoamer.
2. Wäßriges Reinigungsmittel nach Anspruch 1, enthaltend
  • A) 1 bis 30 Gewichtsprozent eines Alkalihydroxids,
  • B) 1 bis 30 Gewichtsprozent einer Poly(meth)acrylsäure,
  • C) 10 bis 80 Gewichtsprozent eines Copolymerisats auf Basis von Styrol und Maleinsäureanhydrid und gegebenenfalls weiterer Comonomerer,
  • D) 0,1 bis 20 Gewichtsprozent eines Emulgators und
  • E) 0,01 bis 20 Gewichtsprozent eines Entschäumers,
2. Aqueous cleaning agent according to claim 1, containing
  • A) 1 to 30 percent by weight of an alkali metal hydroxide,
  • B) 1 to 30 percent by weight of a poly (meth) acrylic acid,
  • C) 10 to 80 percent by weight of a copolymer based on styrene and maleic anhydride and optionally further comonomers,
  • D) 0.1 to 20 weight percent of an emulsifier and
  • E) 0.01 to 20 percent by weight of a defoamer,
wobei sich die Mengenangaben der Komponenten (A), (B), (C), (D) und (E) auf 100 Gewichtsprozent ergänzen und sich auf den Wirkstoffgehalt des wäßrigen Reinigungsmittels beziehen.the quantities of components (A), (B), (C), (D) and (E) to add 100 percent by weight and the active ingredient content of the aqueous cleaning agent. 3. Wäßriges Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, enthaltend ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat als Komponente (C).3. Aqueous cleaning agent according to one of claims 1 or 2, containing a styrene-maleic anhydride copolymer as Component (C). 4. Wäßriges Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 3, enthaltend ethoxylierte Alkohole oder Phenole als Emulgatoren (D).4. Aqueous cleaning agent according to one of claims 1 or 3, containing ethoxylated alcohols or phenols as emulsifiers (D). 5. Wäßriges Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 4, enthaltend Triisobutylphosphat als Entschäumer (E).5. Aqueous cleaning agent according to one of claims 1 or 4, containing Triisobutyl phosphate as a defoamer (E). 6. Wäßriges Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 5, enthaltend die Summe der (A), (B), (C), (D) und (E) in einer Konzentration von 10 bis 50 Gewichtsprozent.6. Aqueous cleaning agent according to one of claims 1 or 5, containing the sum of (A), (B), (C), (D) and (E) in one Concentration from 10 to 50 percent by weight. 7. Verwendung des wäßrigen Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Reinigung von Aminoharz-Leim verarbeitenden Maschinen.7. Use of the aqueous cleaning agent according to one of claims 1 up to 6 for the cleaning of amino resin glue processing machines.
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