DE390123C - Process for the production of potassium chloride from hard salt and sylvinite - Google Patents

Process for the production of potassium chloride from hard salt and sylvinite

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DE390123C
DE390123C DEK84355D DEK0084355D DE390123C DE 390123 C DE390123 C DE 390123C DE K84355 D DEK84355 D DE K84355D DE K0084355 D DEK0084355 D DE K0084355D DE 390123 C DE390123 C DE 390123C
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    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01DCOMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/04Chlorides
    • C01D3/08Preparation by working up natural or industrial salt mixtures or siliceous minerals

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Description

Verfahren zur Herstellung von Chlorkalium aus Hartsalz und Sylvinit. Die Herstellung von Chlorkalium aus Hart-:alz oder Sylvinit erfordert im allgemeinen keine Verdampfungsanlagen; weil die hierbei fallenden Laugen im Betrieb immer wieder Verwendung finden können und unter normalen Umständen auch eine Vermehrung nicht erfahren. Dies gilt auch dann, wenn die Fabrikation vorn hochprozentigem Chlorkalium ein Decken des bei der Kristallisation erhaltenen ersten Produktes erforderlich macht.Process for the production of potassium chloride from hard salt and sylvinite. The production of potassium chlorine from hard: alz or sylvinite generally requires no evaporation systems; because the alkaline solutions that fall in the process are repeated over and over again Can be used and, under normal circumstances, they cannot be multiplied Experienced. This also applies if the manufacture of high percentage potassium chlorine it is necessary to cover the first product obtained in the crystallization power.

Werden dem Bgtrieb aber infolge der Fabrikation von Sulfaten größere Laugenmengen zugeführt, welche zudem aus dem Betrieb auszuscheidendes Chlormagnesium enthalten, so kann eine Verdampfung nicht umgangen werden. Diese erfolgt zweckmäßig durch möglichst weitgehende Einengung der Lauge und Kristallisation -von Chlorkalium, das entsprechend den gleichen Bildungsbedingungen bei der Chlorkaliumdarstellung aus Carnallit ebenso niedrigprozentig anfällt wie dort, während die bei der Abkühlung erhaltene Lauge nochmals verdampft wird und neben künstlichem Carnallit Endlauge liefert.But they are growing in importance as a result of the manufacture of sulphates Lye quantities are supplied, which also contains magnesium chloride to be eliminated from the plant evaporation cannot be avoided. This is done appropriately by narrowing the lye as much as possible and crystallizing potassium chlorine, this corresponds to the same formation conditions for the representation of potassium chlorine from carnallite is just as low as there, while that from cooling obtained liquor is evaporated again and in addition to artificial carnallite final liquor supplies.

Auf die Weiterverarbeitung des so erhaltenen Chlorkaliums und Carnallits soll das Verfahren :les Hauptpatentes Anwendung finden.On the further processing of the potassium chlorine and carnallite obtained in this way the procedure: les main patent is to be applied.

Für die Weiterverarbeitung des kochsalzhaltigen Chlorkaliums 'durch j'mlhsen ist es belanglos, wie . groß der Kochsalzgehalt ist, da hierbei das Kochsalz, ob in größeren oder kleineren Mengen vorhanden, ungelöst bleibt, während aus der Lösung reines Chlorkalium erhalten wird. Daher entfällt bei der Verdampfung auch die Notwendigkeit, sich solcher Methoden zu bedienen, welche eine Trennung des bei der Verdampfung abgeschiedenen Salzes von der heißen Lösung gestatten, so daß die Einengung in Türmen oder in Trommeln erfolgen kann, in denen die zerstäubte Lauge einem kalten oder heißen Luftstrom oder Feuergasen ausgesetzt wird. Die Verdampfung kann so evtl., besonders bei Verwendung von Abgasen, -wirtschaftlicher durchgeführt werden, als dies in Verdampfapparaten geschieht. Die heiße Lauge kommt dann ohne vorherige Abtrennung des während der Verdampfung ausgeschiedenen Salzes zur vollständigen Abkühlung und Kristallisation.For the further processing of the sodium chloride containing potassium chloride by It is irrelevant how. the table salt content is high, since the table salt, whether present in larger or smaller quantities, remains unsolved while from the Solution of pure potassium chloride is obtained. Therefore, it is also omitted during evaporation the need to use such methods as to separate the at allow the evaporation of deposited salt from the hot solution so that the Constriction in towers or in drums can take place in which the atomized liquor exposed to cold or hot air or fire gases. The evaporation can be carried out more economically, especially when using exhaust gases than what happens in vaporizers. The hot lye then comes without prior separation of the salt precipitated during the evaporation for complete Cooling and crystallization.

Wird eine heiße Lauge dem Kühlturm zugeführt, so findet die Kühlwirkung einmal durch Wärmeübergang von der heißen Flüssigkeit zu der kalten Luft statt, zweitens aber erfolgt steigend mit der Temperatur, Intensität und Trockenheit des entgegengeführten Luftstronnes auch noch eine Verdampfung der Lauge, und die Verdunstungskälte erhöht die durch Wärmeübergang -erzielte Kühlwirkung.If a hot lye is fed to the cooling tower, the cooling effect takes place once through heat transfer from the hot liquid to the cold air, secondly, however, it increases with the temperature, intensity and dryness of the counteracting air flow also an evaporation of the lye, and the evaporation cold increases the cooling effect achieved through heat transfer.

Betrachtet inan die Vorgänge genauer,- so ergibt sich für die Abkühlung einer Lauge von etwa 11,3 Gewichtsprozent M-g CI1 eine Kristallisation von 9,78 Prozent 77,9prozentigen Chlorkaliums. Dieselbe Lauge scheidet wahrend der Verdunstung von 8,2 Teilen Wasser 3,96 Teile Chlorkalium von 59,6 Prozent und bei der Abkühlung weitere 9,t9 Teile 87,9prozentiges Salz, zusammen also 13,15 1 eae 6Z5, t prozentiges Salz aus.Take a closer look at the processes - so surrendered a crystallization for the cooling of a caustic solution of about 11.3 percent by weight M-g CI1 of 9.78 percent of 77.9 percent potassium chlorine. The same lye separates during the Evaporation of 8.2 parts of water and 3.96 parts of potassium chlorine of 59.6 percent Cooling down another 9, t9 parts of 87.9 percent salt, a total of 13.15 1 eae 6Z5, t percent salt.

Der Gehalt des bei der Kristallisation gewonnenen Chlorkaliums an mitkristallisiertern Chlornatrium steigt mit dem Gehalt der Mutterlaugen an Chlormagnesium. Ebenso steigt der Kochsalzgehalt in dem beim Eindampfen aus an Ch.orkdliuin und Chlornatrium gesättigten Lösungen erhaltenen Salz mit dem Chlormagnesiumgehalt, jedoch hier in no-h erheblicherem Maße, so daß aus dem so beim Eindampfen von Lauge mit 15 Gewichtsprozent auf 25 Gewichtsprozent erhaltenen Salz unter Verringerung des Natriumgehaltes beim Decken reines Chlorkalium nicht mehr zu erhalten ist. Aber auch in der Mischung mit dem kristallisierten höherprozentigen Salz wird man in allen Fällen, in denen eine Verdampfung notwendig ist, bei den zum Lösen des Kochsalzgehaltes dieses Salzanteiles notwendigen Wassermengen von einer vollständig unnützen Belastung der Verdampfung sprechen müssen, von einer evtl. sogar im Gefolge auftretenden Ausbeuteverminderung ganz zu schweigen. Aber selbst bei niedrigen Chlormagnesiumkonzentrationen bedingt das Eindampfen gesättigter Lösungen eine ungerechtfertigte Belastung der \Verdampfung, sofern eine solche überhaupt notwendig ist. Die überall gemachte Beobachtung, daß in Kühlanlagen mit erheblicher Ausnutzung der Verdunstungskälte die Qualität des gewonnenen Salzes leidet, und daß die scheinbare Vermehrung der Ausbeute sich im Dejkbottich in Substanzverlust unter Belastung der Verdam,)fung umwandelt, wird durch diese Tatsachen erklärt.The content of the potassium chloride obtained in the crystallization of co-crystallized sodium chloride increases with the content of magnesium chlorine in the mother liquors. Likewise, the sodium chloride content rises in the salt with the chloromagnesium content obtained during evaporation from solutions saturated with chlorine and sodium chloride, but here to a greater extent, so that the salt obtained during evaporation of lye with 15 percent by weight to 25 percent by weight is below Reduction of the sodium content when covering pure potassium chloride can no longer be obtained. But even in the mixture with the crystallized higher-percentage salt, in all cases in which evaporation is necessary, the amounts of water necessary to dissolve the sodium chloride content of this salt component have to speak of a completely useless burden on the evaporation, possibly even as a result not to mention the reduction in yield that occurs. But even at low magnesium chlorine concentrations, the evaporation of saturated solutions causes an unjustified burden on the evaporation, if such is necessary at all. The observation made everywhere that in cooling systems with considerable use of the evaporative cold the quality of the salt obtained suffers, and that the apparent increase in the yield in the Dejkbottich converts into loss of substance under the load of the dam, is explained by these facts.

Demgegenüber ist die Ausbeutevermehrung eine tatsächliche, sobald statt des Deckprozesses der Lösungsprozeß zur Entfernung des ungelöst bleibenden Steinsalzes und Abscheidung reinen Chlorkaliums in der Kälte Verwendung findet. Der Aufwand an Wärme für diesen Löseprozeß ist gering im Vergleich zu den Verdampfkosten des im Deckprozeß eingeführten Wassers.In contrast, the increase in yield is an actual one as soon as instead of the covering process, the dissolving process to remove what remains undissolved Rock salt and separation of pure potassium chloride is used in the cold. The amount of heat required for this dissolving process is low compared to the evaporation costs of the water introduced in the decking process.

Bei der gewöhnlichen Form der Ausfährung werden Laugen mittleren Chlormagnesiumgehaltes der Hartsalz- und Sylv initfabrikation oder von Nebenbetrieben, z. B. Kalimagnesia-und Sulfatfabrikation, durch Verdampfung auf eine solche Chlormagnesiumkonzentration eingeengt, daß bei der Kristallisation gerade noch Chlorkalium frei von Carnallit erhalten wird, und die gekühlte Lauge einer nochmaligen Verdampfung unter den sonst üblichen Verdampfungsbedingungen unterworfen. Im allgemeinen wird die Anreicherung der Laugen der Kalimagnesia- und Sulfatfabrikation an Chlormagnesium durch kaltes Rühren mit Carnallit und Zuführung dieser an Chlormagnesium angereicherten Laugen zur Verdampfung vorgezogen, weil so die noch in Lösung befindlichen schwefelsauren Salze in dem Sulfatbetrieb nutzbar gemacht werden können.The usual form of execution uses alkalis with a medium chlorine magnesium content the hard salt and Sylv initfabrikation or from ancillary businesses, z. B. Potash magnesia and Sulphate production, by evaporation to such a chlorine magnesium concentration concentrated so that when crystallizing, potassium chlorine is still free of carnallite is obtained, and the cooled liquor evaporation again under the otherwise subject to usual evaporation conditions. In general, the enrichment the caustic solutions of the potash magnesia and sulphate production with chlorine magnesium by cold Stir with carnallite and add these alkalis enriched in magnesium chloride preferred for evaporation, because so the sulfuric acid still in solution Salts can be made usable in the sulphate plant.

Eine weitere Ausführungsform des Verfahrens würde -darin bestehen, daß die Verdampfung der Laugen bis zu dem Punkt getrieben wird, bei dem Carnallit bei der @erdampftemperatur als Bodenkörper aufzutreten beginnen würde. Das bei der Verdampfung abgeschiedene Gemisch von Chlorkalium und Chlornatrium wäre umzukristallisieren, während aus der heißen Lösung Carnallit neben hochprozentiger Chlormagnesiumlauge erhalten wird.Another embodiment of the method would consist of that the evaporation of the lyes is driven to the point at which carnallite would begin to appear as a sediment at the vapor temperature. That at the Evaporation of the separated mixture of potassium chloride and sodium chloride would have to be recrystallized, while from the hot solution carnallite in addition to high-percentage chlorine magnesium lye is obtained.

Der zweite Patentanspruch bezieht sich auf die Gewinnung des Chlorkaliums aus bei der Verdampfung von Mutterlaugen fallenden Bühnensalzen. Der eine hierfür gangbare Weg wurde in »Kali« 192o, S.230, in der zusätzlichen Verdampfung von Endlaugen, allerdings durch Erhöhung der Verdampfkosten. gewiesen. Die Grenze der Möglichkeit, Chlorkalium in reiner Form aus dem Gemenge mit Steinsalz durch Decken zu gewinnen, ist in dem Verhältnis der gleichzeitig in Lösung gegangenen Salzmengen der Decklauge, für 25o° durch das Verhältnis K C1_ Na Cl = 35,5 : 645 gegeben, so daß beim Decken von Salzgemischen mit niedrigerem Chlorkahumgehalt schließlich reines Steinsalz, Lei höherem Chlorkaliumgehalt reines Chlorkalium erhalten wird. Aus Salzgemischen jeden Mischungsverhältnisses, also auch dem bei der Verdampfung erhaltenen Chlorkalium enthaltenden Gemischen, läßt sich aber durch Lösen mit Wasser oder aus solchen Lösungen fallenden Mutterlaugen das Chlorkalium vollständig und in reiner, steinsalzfreier Form gewinnen. Gerade bei dieser Möglichkeit der Gewinnung von Chlorkalium aus niedrigprozentigen Salzgemischen kann von der Verwendung der sonst für die Verdampfung üblichen Verdampfapparate, welche eine Trennung des bei der Verdampfung abgeschiedenen Salzes von der heißen Lösung gestatten, abgesehen, und es können auch während des Kühlprozesses ohne Schaden Vorrichtungen zur Anwendung gebracht werden, welche eine intensive Verdunstung von Wasser im Gefolge haben. So kann die Verwendung von heißen Abgasen jeder Art stattfinden, zumal bei dein nachfolgenden Umlösen evtl. mitgerissene Flugasche leicht entfernt werden kann. Auch die Beschaffungskosten von Verdampftrornmeln oder ähnlichen Vorrichtungen sind erheblich niedriger als die der Verdampfapparate.The second claim relates to the extraction of potassium chlorine from stage salts falling during the evaporation of mother liquors. The one for this viable way was in »Kali« 192o, p.230, in the additional evaporation of final liquors, however, by increasing the evaporation costs. instructed. The limit of possibility To obtain potassium chlorine in pure form from the mixture with rock salt through blankets, is in the ratio of the simultaneously dissolved salt quantities of the cover liquor, for 25o ° given by the ratio K C1_ Na Cl = 35.5: 645, so that when covering of salt mixtures with a lower chlorine content, finally pure rock salt, With a higher potassium chlorine content, pure potassium chlorine is obtained. From salt mixtures any mixing ratio, including the potassium chloride obtained during evaporation containing mixtures, but can be dissolved by dissolving with water or from such solutions falling mother liquor completely removes the potassium chloride and in pure, rock salt-free Gain shape. Especially with this possibility of extracting potassium chloride from low-percentage Mixtures of salts can be avoided by using the usual evaporators for evaporation, which separates the salt deposited during evaporation from the hot Solution allow apart, and it can also be used during the cooling process without any damage Devices are brought into use, which an intensive evaporation of Have water in the wake. So the use of hot exhaust gases of any kind can take place, especially as you may be carried away with your subsequent redemption Fly ash can be easily removed. Also the procurement costs of evaporation drums or similar devices are considerably lower than those of the vaporizers.

Claims (1)

PATENT-ANSPRÜcHE: i. Verfahren zur Gewinnung von hochprozentigem Chlorkalium aus den Salzen, welche auf Hartsalz und Sylvinit verarbeitenden Werken bei der Verdampfung von Laugen der Chlorkaliumfabrikation oder deren Nebenbetrieben, z. B. der Sulfatfabrikation, erhalten werden, dadurch gekennzeichnet, daß der Deckprozeß durch ein Umlösen des kochsalzhaltigen Chlorkaliums gemäß dem Hauptpatent 388789 ersetzt wird. a. Verfahren nach Anspruch i, gekennzeichnet durch die Verwendung solcher Chlorkalium-Chlornatrium-Gemische, die sonst infolge ihres hohen Chlornatriumgehaltes für den Deckprozeß nicht mehr verwendbar sind, -z. B. von Bühnensalzen. 3. Verfahren nach Anspruch i, gekennzeichnet durch die Verwendung solcher, Salze, welche bei Verdampf- und Kühlverfahren erhalten werden, die Trennung der bei der Verdampfung gefällten Salze von den bei der Abkühlung abgeschiedenen nicht ermöglichen.PATENT CLAIMS: i. Process for the extraction of high percentage potassium chlorine from the salts which work on hard salt and sylvinite during evaporation of caustic solutions from potassium chlorine production or their ancillary operations, e.g. B. sulphate production, are obtained, characterized in that the covering process by releasing the sodium chloride containing potassium chloride is replaced according to the main patent 388789. a. procedure according to claim i, characterized by the use of such chlorine potassium-chlorosodium mixtures, which would otherwise no longer be used for the covering process due to their high sodium chloride content are usable, -z. B. of stage salts. 3. The method according to claim i, characterized through the use of such salts, which are obtained from evaporation and cooling processes the separation of the salts precipitated during evaporation from those during cooling secluded do not allow.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE977673C (en) * 1951-01-08 1968-04-04 Int Minerals & Chem Corp Process for the extraction of kainite and magnesium chloride from waste liquors in the manufacture of potassium sulphate, which contain chlorides and sulphates of magnesium and potassium

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE977673C (en) * 1951-01-08 1968-04-04 Int Minerals & Chem Corp Process for the extraction of kainite and magnesium chloride from waste liquors in the manufacture of potassium sulphate, which contain chlorides and sulphates of magnesium and potassium

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