DE3872007T2 - Verfahren zur herstellung von carbonsaeuren. - Google Patents

Verfahren zur herstellung von carbonsaeuren.

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DE3872007T2 DE8888302016T DE3872007T DE3872007T2 DE 3872007 T2 DE3872007 T2 DE 3872007T2 DE 8888302016 T DE8888302016 T DE 8888302016T DE 3872007 T DE3872007 T DE 3872007T DE 3872007 T2 DE3872007 T2 DE 3872007T2
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Description

    Erfindungsgebiet und Stand der Technik
  • Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer aromatischen oder heterocyclischen Carbonsäure, insbesondere ein Verfahren zur Herstellung einer Carbonsäure der allgemeinen Formel (I)
  • R1.COOH (I)
  • (worin R¹ eine substituierte oder unsubstituierte, aromatische oder heterocyclische Kohlenwasserstoffgruppe ist), das die Umsetzung eines organischen Chlorids der allgemeinen Formel (II)
  • R1.Cl (II)
  • (worin R¹ die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt) mit Kohlenmonoxid bei einer Reaktionstemperatur von 150 bis 300ºC in Gegenwart eines Carbonylierungskatalysators, zusammengesetzt aus einer Palladiumverbindung und einer Phosphinverbindung, dargestellt durch die allgmeine Formel (III)
  • (R)&sub2;P - X - P(R)&sub2; (III)
  • (worin R eine Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgrppe ist und X eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
  • oder eine Binaphthylgruppe ist), und einer anorganischen Base oder einer organischen Base/Wasser umfaßt.
  • Die Carbonsäuren der allgmeinen Formel (I), die erfindungsgemäß erhalten werden, sind nicht nur als Arzneimittel und landwirtschaftliche Chemikalien, sondern auch als verschiedene industrielle Materialien geeignet, und die vorliegende Erfindung stellt ein neues Verfahren zur Herstellung dieser Carbonsäuren zur Verfügung.
    • Stand der Technik
  • Als bekanntes Verfahren zur Herstellung einer Carbonsäure wird in der US-PS 3 988 358 ein Verfahren vorgeschlagen, in dem Carbonsäure durch Umsetzung eines aromatischen Halogenids mit Kohlenmonoxid und Wasser in Gegenwart eines Palladium/Phosphin-Katalysators hergestellt wird. Dieses Verfahren wird in der US-PS 3 988 358 jedoch nicht anhand von Beispielen beschrieben.
  • In J.O.C. 1981, 46, 4614-4617 wird ein Verfahren zur Herstellung einer Carbonsäure aus einem Arylhalogenid beschrieben; obwohl die gewünschte Carbonsäure aus einem Bromid erhalten werden kann, kann sie jedoch nicht aus einem Chlorid erhalten werden, weil keine Reaktion stattfindet.
  • Die japanische Patentanmeldung Kokai Nr. 61-233 648 offenbart ein Verfahren, worin eine Polyarylcarbonsäure durch Bestrahlung mit Licht unter Verwendung von Kobaltcarbonyl als Katalysator hergestellt wird. Da dieses Verfahren unter Bestrahlung mit Licht durchgeführt wird, erfordert es jedoch Einrichtungen zur Bestrahlung und seine industrielle Durchführung erfordert große Kosten. Weiterhin verwendet dieses Verfahren Kobaltcarbonyl und ist deshalb auch im Hinblick auf die Toxizität von Nachteil. Als ein Verfahren, in dem eine Carbonylierung eines aromatischen Chlorids durchgeführt wird, beschreibt die japanische Patentanineldung Kokai Nr. 61-293 950 ein Verfahren zur Herstellung einer Carbonsäure unter Verwendung einer Chlor- oder Bromallencarbonylchrom-Verbindung; dieses Verfahren ist jedoch nachteilig, weil ein Tricarbonylchromkomplex als Reaktionssubstrat hergestellt wird.
  • Wie vorstehend beschrieben, sind Reaktionen von aromatischen Iodiden und Bromiden mit Kohlenmonoxid bekannt; es ist jedoch kein Verfahren bekannt, in dem eine aromatische oder heterocyclische Carbonsäure durch Reaktion eines aromatischen oder heterocyclischen Chlorids mit Kohlenmonoxid synthetisiert wird.
    • Zusammenfassung der Erfindung
  • Im Hinblick auf diese Situation haben die Erfinder Reaktionen von aromatischen oder heterocyclischen Chloriden mit Kohlenmonoxid untersucht und ein Verfahren zur Herstellung einer aromatischen oder heterocyclischen Carbonsäure in hoher Ausbeute entwickelt, das zu der vorliegenden Erfindung geführt hat.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung einer Carbonsäure kann schematisch beispielseise wie folgt dargestellt werden:
  • (II) anorganisches Salz oder organisches Salz/Wasser worin R¹ die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt und M ein Basenrest ist.
  • Somit wird ein organisches Chlorid der allgemeinen Formel (II) mit Kohlenmonoxid bei einer Reaktionstemperatur von 150 bis 300ºC in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels in Gegenwart eines Carbonylierungskatalysators, zusammengesetzt aus einer Palladiumverbindung und einer Phospheinverbindung der allgemeinen Formel (III)
  • (R)&sub2;P - X - P(R)&sub2; (III)
  • (worin R eine Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe ist und X eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
  • oder ein Binaphthylgruppe ist), und einer anorganischen Base oder einer organischen Base/Wasser umgesetzt, wodurch eine gewünschte Carbonsäure der allgemeinen Formel (I) erhalten werden kann.
    • Nähere Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen
  • Wenn ein anorganisches Salz in der erfindungsgemäßen Umsetzung verwendet wird, ist eine Zugabe von Wasser nicht notwendig, weil Wasser, das durch die Reaktion erzeugt wird, in dem Reaktionssystem vorliegt; wenn jedoch eine organische Base verwendet wird, ist die Verwendung von Wasser wesentlich, und die verwendete Menge ist im allgemeinen äquimolar oder im Überschuß zu dem organischen Chlorid der allgemeinen Formel (II).
  • Das organische Chlorid der allgemeinen Formel (II) kann in dieser Erfindung irgendein Chlorid sein, sofern es wenigstens ein Chloratom an seinem Ring aus einem substituierten oder unsubstituierten, aromatischen oder heterocyclischen Kohlenwasserstoff aufweist. Es schließt ebenfalls Kohlenwasserstoffe mit kondensierten Ringen und kondensierten heterocyclischen Ringen ein. Typische Beispiele für das organische Chlorid schließen beispielsweise aromatische organische Chloride, wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Tetrachlorbenzol, Pentachlorbenzol, Hexachlorbenzol, Chlorfluorbenzol, Chlordifluorbenzol, Chlortrifluorbenzol, Chlortetrafluorbenzol, Chlorpentafluorbenzol, Trifluormethylchlorbenzol, Chlortoluol, Dichlortoluol, Trichlortoluol, Chloroxylen, Dichloroxylen, Trichloroxylen, Chlorphenol, Chloranisol, Chlornitrobenzol, Dichlornitrobenzol, Chlorcyanobenzol, Chlorphenylessigsäureester, N-Acetylchloranilin, Chloracetophenon, Chlorbenzophenon, Chlormethylthiobenzol, Chlorbenzoesäureester, Chlordiphenylether, Dichlordiphenylether, Dichlorbenzophenon, Dichlordiphenylsulfon, Dichlordiphenylmethan, Dichlordiphenyl, Chlornaphthalin, Chlormethylnaphthalin, Chloranthrachinon und dergleichen; und heterocyclische organische Chloride, wie Chlorthiophen, Chlorfuran, Chlorindol, Chlorpyridin, Dichlorpyridin, Chlorpicolin, Chlorchinolin, Chlorchinoxalin, Dichlorchinoxalin und dergleichen, ein. Das organische Chlorid kann in einer vorbestimmten Menge nur als Reaktionsmittel verwendet werden, oder es kann in Überschuß zugegeben werden und sowohl als Reaktionsmittel als auch als Lösungsmittel verwendet werden.
  • Die Palladiumverbidnung als Carbonylierungskatalysator in dieser Erfindung wird in Kombination mit einer Phosphinverbindung verwendet. Die Palladiumverbindung schließt beispielsweise metallisches Palladium, Palladiumkohlenstoff, Palladiumaluminiumoxid, Palladiumchlorid, Palladiumbromid, Palladiumacetat, Dichlorbiscyanophenylpalladium, Dichlorbistriphenylphosphinpalladium, Tetrakistriphenylphosphinpalladium, etc., ein. Die Phosphinverbindung der allgemeinen Formel (III) schließt beispielsweise Bis(dialkylphosphino)alkane, wie 1,1-Bis(dimethylphosphino)methan, 1,1-Bis(diethylphosphino)methan, 1,2-Bis(dimethylphosphino)ethan, 1,2-Bis(diethylphosphino)ethan, 1,3-Bis(dimethylphosphino)propan, 1,4-Bis(Dimethylphosphino)butan und dergleichen, Bis(diphenylphosphino)alkane, wie 1,1-Bis(diphenylphosphino)methan, 1,2-Bis(diphenylphosphino)ethan, 1,3-Bis(diphenylphosphino)propan, 1,4-Bis(diphenylphosphino)butan, 1,5-Bis(diphenylphosphino)pentan, 1,6-Bis(diphenylphosphino)hexan, 2,3-O-Isopropyliden-2,3-dihydroxy-1,4-bisdiphenylphosphinobutan und dergleichen, Bisdiphenylphosphinoferrocen, Bisdiphenylphosphinobinaphthyl, 1,2-Bis(diphenylphosphino)benzol, 1,1-Bis(dibenzophosphoryl)methan, 1,2-Bis(dibenzophosphoryl)ethan, 1,3-Bis(dibenzophosphoryl)propan, 1,4-Bis(dibenzophosphoryl)butan, 1,5-Bis(Dibenzophosphoryl)pentan, usw., ein.
  • Die Zugabemenge der Phosphinverbindung beträgt im allgemeinen 0,01 bis 10 000 Mol, vorzugsweise 0,1 bis 100 Mol/Mol Palladiumverbindung.
  • Erfindungsgemäß werden die Palladiumverbindung und die Phosphinverbindung der allgemeinen Formel (III) in Kombination verwendet und können in dem Reaktionssystem entweder individuell oder in Form eines vorher hergestellten Komplexes verwendet werden.
  • Obwohl die Gesamtmenge der Palladiumverbindung und der Phosphinverbindung, die dem Reaktionssystem zugegeben wird, nicht kritisch ist, liegt sie im allgemeinen bei 0,0001 bis 0,5 Mol, vorzugsweise 0,001 bis 0,1 Mol/Mol organisches Chlorid der allgemeinen Formel (II).
  • Die erfindungsgemäß verwendete anorganische Base schließt Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, usw., ein. Die darin verwendete organische Base schließt Triethylamin, Tributylamin, Diisopropylethylamin, Triisooctylamin, Pyridin, N-Methylpyrrolidin, N-Methylmorpholin, N-Ethylmorpholin, usw., ein.
  • Obwohl die Base vorzugsweise in einer Menge, die zur Neutralisation des erzeugten Chlorwasserstoffs erforderlich ist, verwendet wird, kann die verwendete Menge selbstverständlich kleiner oder größer als diese Menge sein.
  • Wenn eine organische Base verwendet wird, ist die Verwendung von Wasser wesentlich, und die verwendete Wassermenge beträgt im allgemeinen 0,1 bis 100 Mol/Mol organisches Chlorid.
  • Erfindungsgemäß kann die Reaktion in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt werden, und jedes Lösungsmittel kann verwendet werden, sofern es die Reaktion nicht wesentlich hemmt. Als Lösungsmittel können beispielsweise organische Lösungsmittel, wie Hexan, Benzol, Ether, Tetrahydrofuran, Acetonitril, Dimethylformamid, Hexamethylphosphotriamid, Aceton, usw., genannt werden.
  • Erfindungsgemäß wird die Reaktion bei atmosphärischem Druck oder unter Druck durchgeführt. Der Kohlenmonoxiddruck wird auf geeignete Weise im Bereich von 1 bis 200 Atmosphären, vorzugsweise 1 bis 50 Atmosphären gewählt.
  • Die Reaktionstemperatur beträgt erfindungsgemäß 150 bis 300ºC, vorzugsweise 150 bis 250ºC.
  • Als Reaktionsbehälter, der erfindungsgemäß verwendet wird, kann ein üblicher verwendet werden. Wenn die Reaktion unter Druck durchgeführt wird, kann jeder Reaktionsbehälter verwendet werden, sofern er den Reaktionsdruck aushält, und üblicherweise wird ein Reaktionsbehälter aus Metall oder Glas verwendet.
  • Obwohl die Reaktionszeit variiert in Abhängigkeit von den Reaktionsmengen und der Reaktionstemperatur, wird sie üblicherweise im Bereich von mehreren Minuten bis 48 h gewählt.
  • Wenn das organische Chlorid der allgemeinen Formel (II) eine organische polychlorierte Verbindung ist, können erfindungsgemäß die Chloratome an dem Ring selektiv zu Säure gemacht werden.
  • Eine gewünschte Verbindung kann durch Behandeln der Reaktionsmischung durch ein übliches Verfahren nach Abschluß der Reaktion erhalten werden.
  • Nachstehend werden erfindungsgemäße Beispiele beschrieben, die nicht begrenzend sind, sondern der Erläuterung dienen.
    • Beispiel 1 Herstellung von Benzoesäure
  • In einen Autoklaven aus Metall wurden 11,2 g Chlorbenzol, 17,5 mg Palladiumchlorid, 427 mg Bisdiphenylphosphinobutan und 3,1 g Kaliumcarbonat gegeben. Die Luft in dem Autoklaven wurde durch Kohlenmonoxid, das mehrmals eingeführt wurde, ausgetauscht, woraufhin weiterhin Kohlenmonoxid eingeleitet wurde, um den Druck auf 50 kg/cm² einzustellen. Die Reaktion wurde unter Rühren über 3 h auf einem Salzbad bei einer Badtemperatur von 210ºC durchgeführt. Nach Abschluß der Reaktion wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur gekühlt und Wasser zugegeben. Die wäßrige Schicht wurde getrennt, woraufhin Säure zugegeben wurde, und die abgeschiedenen Kristalle wurden durch Filtration gesammelt und getrocknet, um 0,97 g der gewünschten Verbindung Benzoesäure zu ergeben.
  • Schmelzpunkt 122 - 123ºC
    • Beispiel 2 Herstellung von Orthochlorbenzoesäure
  • Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 14,7 g Orthodichlorbenzol anstelle von 11,2 g Chlorbenzol verwendet wurden. Dadurch wurden 0,77 g der gewünschten Verbindung Orthochlorbenzoesäure erhalten.
  • Schmelzpunkt 138 - 140ºC
    • Beispiel 3 Herstellung von Orthomethylbenzoesäure
  • Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 12,6 g Orthochlortoluol anstelle von 11,2 g Chlorbenzol verwendet wurden. Dadurch wurden 2,35 g der gewünschten Verbindung Orthomethylbenzoesäure erhalten.
  • Schmelzpunkt 103 bis 105ºC
    • Beispiel 4 Herstellung von Parachlorbenzoesäure
  • In einen Autoklaven aus Metall wurden 2,78 g Paradichlorbenzol, 17,5 mg Palladiumchlorid, 427 mg Bisdiphenylphosphinobutan, 3,1 g Kaliumcarbonat und 30 ml Acetonitril gegeben. Die Luft in dem Autoklaven wurde durch Kohlenmonoxid, das mehrmals eingeführt wurde, ausgetauscht, woraufhin weiterhin Kohlenmonoxid eingeführt wurde, um den Druck auf 50 kg/cm² einzustellen. Die Reaktion wurde unter Rühren über 3 h auf einem Salzbad bei einer Badtemperatur von 250ºC durchgeführt. Nach Abschluß der Reaktion wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur gekühlt und Wasser zugegeben. Die wäßrige Schicht wurde getrennt, und dann wurde Säure zugegeben, gefolgt von Extraktion aus der wäßrigen Schicht mit Ether. Die Etherschicht wurde getrocknet und dann konzentriert, um 0,6 g Parachlorbenzoesäure zu ergeben.
  • Schmelzpunkt 239 bis 241ºC
    • Beispiel 5 Herstellung von 2,3-Dichlorbenzoesäure
  • Das Verfahren des Beispiels 4 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 18,1 g 1,2,3-Trichlorbenzol anstelle von 2,78 g Paradichlorbenzol verwendet wurden. Dadurch wurden 1,43 g der gewünschten Verbindung 2,3-Dichlorbenzoesäure erhalten.
  • Schmelzpunkt 167 bis 169ºC
    • Beispiel 6 Herstellung von Orthotrifluormethylbenzoesäure
  • In einen Autoklaven aus Metall wurden 18 g Orthochlorbenzotrifluorid, 3,5 mg Palladiumchlorid, 170 mg Bisdiphenylphosphinobutan und 3,1 g Kaliumcarbonat gegeben. Die Luft in dem Autoklaven wurde durch Kohlenmonoxid, das mehrmals eingeführt wurde, ausgetauscht, woraufhin weiterhin Kohlenmonoxid eingeleitet wurde, um den Druck auf 30 kg/cm² einzustellen. Die Reaktion wurde unter Rühren auf einem Salzbad bei einer Badtemperatur von 240ºC durchgeführt. Nach Abschluß der Reaktion wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur gekühlt und Wasser zugegeben. Die wäßrige Schicht wurde getrennt, und dann wurde Säure zugegeben, gefolgt von Extraktion aus der wäßrigen Schicht. Die Etherschicht wurde getrocknet und dann konzentriert, um 3,9 g Orthotrifluormethylbenzoesäure zu ergeben.
  • Schmelzpunkt 109 bis 113ºC
    • Beispiel 7 Herstellung von Orthotrifluorbenzoesäure
  • In einen Autoklaven aus Metall wurden 18 g Orthochlorbenzotrifluorid, 3,5 mg Palladiumchlorid, 170 mg Bisdiphenylphosphinobutan und 23 g Natriumcarbonat gegeben. Die Luft in dem Autoklaven wurde durch Kohlenmonoxid, das mehrmals eingeführt wurde, ausgetauscht, woraufhin weiter Kohlenmonoxid eingeführt wurde, um den Druck auf 30 kg/cm² einzustellen. Die Reaktion wurde unter Rühren über 5 h auf einem Salzbad bei einer Badtemperatur von 210ºC durchgeführt. Nach Abschluß der Reaktion wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur gekühlt und Wasser zugegeben. Die wäßrige Schicht wurde getrennt, und dann wurde Säure zugegeben, gefolgt von Extraktion aus der wäßrigen Schicht mit Ether. Die Etherschicht wurde getrocknet und dann konzentriert, um 2,8 g Orthotrifluormethylbenzoesäure zu ergeben.
    • Beispiel 8 Herstellung von Metamethylbenzoesäure
  • In einen Autoklaven aus Metall wurden 2,53 g Metachlortoluol, 35,5 mg Palladiumchlorid, 426 mg Bisdiphenylphosphinobutan und 3,04 g Kaliumcarbonat gegeben. Die Luft in dem Autoklaven wurde durch Kohlenmonoxid, das mehrmals eingeführt wurde, ausgetauscht, woraufhin weiterhin Kohlenmonoxid eingeführt wurde, um den Druck auf 50 kg/cm² einzustellen. Die Reaktion wurde unter Rühren über 3 h auf einem Salzbad bei einer Badtemperatur von 210 ºC durchgeführt. Nach Abschluß der Reaktion wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur gekühlt, und Wasser wurde zugegeben. Die wäßrige Schicht wurde getrennt, woraufhin Säure zugegeben wurde, und die abgeschiedenen Kristalle wurden durch Filtration gesammelt und getrocknet. Dadurch wurden 1,10 g der gewünschten Verbindung Metamethylbenzoesäure erhalten.
  • Schmelzpunkt 107 bis 110ºC
    • Beispiel 9
  • Das Verfahren des Beispiels 8 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß das jeweils in Tabelle 1 angegebene Chlorid und die jeweilige Base anstelle des in Beispiel 8 verwendeten Chlorids und der in Beispiel 8 verwendeten Base verwendet wurden. Tabelle 1 Beispiel Clorid Base Säure p-Chlortoluol 1,2-Dichlorbenzol 1,3-Dichlorbenzol 1,2,4,5-Tetrachlorbenzol 2,5-Dichlorparaxylol 4-Chlorcyanobenzol Kaliumcarbonat Natriumcarbonat p-Methylbenzoesäure o-Chlorbenzoesäure m-Chlorbenzoesäure 2,4,5-Trichlorbenzoesäure 4-Chlor-2,5-dimethylbenzoesäure p-Cyanobenzoesäure
    • Beispiel 10 Herstellung ovn Paramethoxybenzoesäure
  • In einen Autoklaven aus Metall wurden 2,85 g Paramethoxychlorbenzol, 35,5 mg Palladiumchlorid, 426 mg Bisdiphenylphosphinobutan, 3,04 g Kaliumcarbonat und 30 mg Benzol gegeben. Die Luft in dem Autoklaven wurde durch Kohlenmonoxid, das mehrmals eingeführt wurde, ausgetauscht, woraufhin weiter Kohlenmonoxid eingeführt wurde, um den Druck auf 40 kg/cm² einzustellen. Die Reaktion wurde unter Rühren über 3 h auf einem Salzbad bei einer Badtemperatur von 220ºC durchgeführt. Nach Abschluß der Reaktion wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur gekühlt und Wasser zugegeben. Die Benzolschicht und die wäßrige Schicht wurden getrennt, woraufhin der wäßrigen Schicht Säure zugegeben wurde, und die abgeschiedenen Kristalle wurden durch Filtration gesammelt und getrocknet, um 1,57 g der gewünschten Verbindung zu ergeben.
  • Schmelzpunkt 183 bis 184ºC
    • Beispiel 11 Herstellung von Thiophen-2-carbonsäure
  • In einen Autoklaven aus Metall wurden 7,1 g 2-Chlorthiophen, 17,5 mg Palladiumchlorid, 426 mg Bisdiphenylphosphinobutan, 3,0 g Kaliumcarbonat und 7,8 g Benzol gegeben. Die Luft in dem Autoklaven wurde durch Kohlenmonoxid, das mehrmals eingeführt wurde, ausgetauscht, woraufhin weiterhin Kohlenmonoxid eingeführt wurde, um den Druck auf 30 kg/cm² einzustellen. Die Reaktion wurde unter Rühren über 3 h auf einem Salzbad bei einer Badtemperatur von 225ºC durchgeführt. Nach Abschluß der Reaktion wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur gekühlt und Wasser zugegeben. Die Benzolschicht und die wäßrige Schicht wurden getrennt, woraufhin der wäßrigen Schicht Säure zugegeben wurde, und die abgeschiedenen Kristalle wurden durch Filtration gesammelt und getrocknet, um 0,35 g der gewünschten Verbindung Thiophen-2-carbonsäure zu ergeben.
  • Schmelzpunkt 127 bis 134ºC

Claims (12)

1. Verfahren zur Herstellung einer Carbonsäure, das die Umsetzung eines organischen Chlorids mit mindestens einem Chloratom an seinem Ring aus einem substituierten oder unsubstituierten aromatischen oder heterozyklischen Kohlenwasserstoff mit Kohlenmonoxid in Gegenwart einer anorganischen Base bei einer Reaktionstemperatur von 150º bis 300º C unter Verwendung einer Palladiumverbindung und einer durch die allgemeine Formel III dargestellten Phosphinverbindung als Katalysatoren umfaßt:
(R)&sub2;P - X - P(R)&sub2; (III)
worin R eine Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe bedeutet und X eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
oder eine Binaphtylgruppe bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung einer Carbonsäure gemäß Anspruch 1, worin die Palladiumverbindung metallisches Palladium, metallisches Palladium auf einem Feststoffträger, oder ein nullvalenter, divalenter oder ein tretavalenter Palladiumkomplex ist.
3. Verfahren zur Herstellung einer Cabonsäure gemäß Anspruch 2, worin die Palladiumverbindung Palladium- Kohlenstoff, Palladiumchlorid oder Palladiumacetat ist.
4. Verfahren zur Herstellung einer Carbonsäure gemäß Anspruch 3, worin die Phosphinverbindung ein Bis(diphenylphosphino)alkan ist.
5. Verfahren zur Herstellung einer Carbonsäure gemäß Anspruch 4, worin die Base Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat ist.
6. Verfahren zur Herstellung einer Carbonsäure gemäß Anspruch 5, worin der Kohlenmonoxiddruck 1 bis 200 Atmosphären beträgt.
7. Verfahren zur Herstellung einer Carbonsäure, das die Umsetzung eines organischen Chlorids mit mindestens einem Chloratom an seinem Ring aus einem substituierten oder unsubstituierten aromatischen oder heterozyklischen Kohlenwasserstoff mit Kohlenmonoxid und Wasser in Anwesenheit einer organischen Base bei einer Reaktionstemperatur von 150º bis 300º C unter Verwendung einer Palladiumverbindung und einer durch die allgemeine Formel III dargestellten Phosphinverbindung als Katalysatoren umfaßt:
(R)&sub2;P - X - P(R)&sub2; (III)
worin R eine Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe bedeutet und X eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
oder eine Binaphtylgruppe bedeutet.
8. Verfahren zur Herstellung einer Carbonsäure gemäß Anspruch 7, worin die Palladiumverbindung metallisches Palladium, metallisches Palladium auf einem Feststoffträger, oder ein nullvalenter, divalenter oder tetravalenter Palladiumkomplex ist.
9. Verfahren zur Herstellung einer Carbonsäure gemäß Anspruch 8, worin die Palladiumverbindung Palladium-Kohlensstoff, Palladiumchlorid oder Palladiumacetat ist.
10. Verfahren zur Herstellung einer Carbonsäure gemäß Anspruch 8, worin die Phosphinverbindung ein Bis(diphenylphosphino)alkan ist.
11. Verfahren zur Herstellung einer Carbonsäure gemäß Anspruch 10, worin die Base Tributylamin oder N-Ethylmorpholin ist.
12. Verfahren zur Herstellung einer Carbonsäure gemäß Anpruch 11, worin der Kohlenmonoxiddruck 1 bis 200 Atmosphären beträgt.
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