DE3833648A1 - METHOD FOR PRODUCING PARTICLE-DETERGENT DETERGENTS - Google Patents

METHOD FOR PRODUCING PARTICLE-DETERGENT DETERGENTS

Info

Publication number
DE3833648A1
DE3833648A1 DE19883833648 DE3833648A DE3833648A1 DE 3833648 A1 DE3833648 A1 DE 3833648A1 DE 19883833648 DE19883833648 DE 19883833648 DE 3833648 A DE3833648 A DE 3833648A DE 3833648 A1 DE3833648 A1 DE 3833648A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
detergent
clay
slurry
sprayed
blown
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19883833648
Other languages
German (de)
Inventor
Elmar Dr Wilms
Lothar Pioch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE19883833648 priority Critical patent/DE3833648A1/en
Priority to PCT/EP1989/001114 priority patent/WO1990004015A1/en
Priority to EP19890911033 priority patent/EP0438437A1/en
Priority to EP89117703A priority patent/EP0362665A1/en
Priority to JP51029589A priority patent/JPH04500980A/en
Publication of DE3833648A1 publication Critical patent/DE3833648A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/126Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions
    • C11D11/02Preparation in the form of powder by spray drying

Description

Teilchenförmige Waschmittel, die die Eigenschaft haben, gewa­ schenen Texitilien eine weichen Griff zu verleihen, sind seit langem bekannt. Derartige Waschmittel enthalten außer den übli­ cherweise in Waschmitteln enthaltenen Waschmittelinhaltsstoffen zusätzlich textilweichmachende Wirkstoffe. Dies können organische Textilweichmacher etwa vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen oder der Sorbitan-Ester sein, oder auch anorganische Textilweich­ macher, beispielsweise quellfähige Schichtsilikate vom Smectit- Typ. Waschmittel mit tonhaltigen Textilweichmachern sind bei­ spielsweise aus der DE-A-23 34 899 bekannt.Particulate detergents which have the property to give soft textiles a soft touch have been around since known for a long time. Such detergents contain in addition to the usual Detergent ingredients usually contained in detergents additional textile softening agents. These can be organic Textile plasticizers, for example of the quaternary ammonium compound type or the sorbitan ester, or else inorganic textile soft makers, for example swellable layered silicates from smectite Type. Detergents with textile softeners containing clay are included known for example from DE-A-23 34 899.

In großtechnischem Maßstab werden teilchenförmige Waschmittel in der Regel durch Sprühtrocknung in Zerstäubungstürmen hergestellt. Dabei wird wenigstens ein Teil der Waschmittelinhaltsstoffe oder auch sämtliche Waschmittelinhaltsstoffe in Form einer wäßrigen Aufschlämmung am oberen Ende eines Zerstäubungsturms versprüht und mit heißen Gasen, die man entweder im Gleichstrom oder im Gegen­ strom zu der versprühten Waschmittelaufschlämmung führt, getrock­ net. In Wasser quellende, textilweichmachende Schichtsilikate lassen sich in eine derartige Waschmittelinhaltsstoffe-Aufschläm­ mung einarbeiten. Durch ihre Eigenschaft, in Wasser aufzuquellen, erhöht sich aber die Viskosität der wäßrigen Aufschlämmung in der Regel auf ein nicht mehr pump- und versprühbares Maß. Um die Viskosität wieder zu senken, wäre es erforderlich, den Wasseran­ teil der Aufschlämmung zu erhöhen. Dies würde aber bedeuten, daß man dieses zusätzlich zugesetzte Wasser beim anschließenden Trocknungsprozeß wieder entfernen müßte, was mit hohen Energie­ kosten verbunden wäre.Particulate detergents are being used on an industrial scale usually made by spray drying in atomizing towers. At least some of the detergent ingredients or also all detergent ingredients in the form of an aqueous Slurry sprayed at the top of an atomization tower and with hot gases, which can be either in cocurrent or in countercurrent electricity to the sprayed detergent slurry, dry net. Water-softening, fabric softening layered silicates can be in such a detergent ingredient slurry Work in. Because of their ability to swell in water, but increases the viscosity of the aqueous slurry in the Usually to a level that is no longer pumpable and sprayable. To the  To reduce viscosity again, it would be necessary to add water to increase part of the slurry. But this would mean that this additional water added during the subsequent Drying process would have to remove what with high energy would be associated with costs.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Herstellung teilchenförmiger, tonhaltiger Waschmittel durch Sprühtrocknung hoch konzentrierter, wäßriger Aufschlämmungen be­ reitzustellen, die zur Einstellung einer zur Verarbeitung noch ausreichenden niedrigen Viskosität keinen erhöhten Wasserbedarf erfordert. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung teilchenförmiger, tonhaltiger Waschmit­ tel oder Waschmittelzusatzstoffe durch Sprühtrocknung einer wäß­ rigen Aufschlämmung von Waschmittelinhaltsstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in den Sprühkegel mittels Luft quellfähige, textilweichmachende Tone in Teilchenform einbläst und dieses Gemisch durch erhitzte Gase trocknet. Geeignete tonartige Mineralien mit textilweichmachenden Eigenschaften sind natürlich vorkommende, im Handel erhältliche Mineralien vom Smectit-Typ, beispielsweise Montmorillonite oder Hectorite. Sie werden für die Verwendung in Waschmitteln in unterschiedlichen Teilchengrößen, beispielsweise als feinteilige Pulver oder als Granulate angebo­ ten. Sie sind meistens nicht reinweiß, was bei der Einarbeitung in weiße, teilchenförmige Waschmittel häufig störend ist. Zur Verar­ beitung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eignen sich feintei­ lige, quellfähige Schichtsilikate vom Smectit-Typ besonders. "Feinteilig" im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Tone mit einer Teilchengröße, die zu 90% unter 50 mikron liegt. The object of the present invention is therefore to provide a method for Manufacture of particulate detergent containing clay by Spray drying highly concentrated aqueous slurries to sit down to hire one for processing yet sufficient low viscosity no increased water requirement required. The subject of the present invention is therefore a Process for the production of particulate detergent containing clay tel or detergent additives by spray drying an aq slurry of detergent ingredients is characterized in that one in the spray cone by means of air injects swellable, textile-softening clays in particle form and this mixture dries by heated gases. Suitable clayey Minerals with textile softening properties are natural existing, commercially available minerals of the smectite type, for example montmorillonite or hectorite. You will for the Use in detergents in different particle sizes, for example, as fine powder or granules They are usually not pure white, which white, particulate detergent is often bothersome. For processing processing by the method according to the invention are fine bulky, swellable layered silicates of the smectite type in particular. In the sense of the present invention, clays are “finely divided” a particle size that is 90% below 50 microns.  

Man kann das erfindungsgemäße Verfahren entweder so ausführen, daß man die zum Trocknen der versprühten wäßrigen Aufschlämmung be­ nutzten erhitzten Gase in gleicher Richtung (Gleichstrom) oder entgegengesetzt zur versprühten wäßrigen Aufschlämmung (Gegen­ strom) strömen läßt.The process according to the invention can either be carried out in such a way that to dry the sprayed aqueous slurry used heated gases in the same direction (direct current) or contrary to the sprayed aqueous slurry (counter current) can flow.

Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man im Gegenstrom arbeitet. Man erhält Pulver, die hinsichtlich ihrer Rieseleigenschaften und eines möglich ge­ ringen Anteils an staubfeinen Produkten besonders wertvolle Ei­ genschaften haben, wenn man die Strömungsgeschwindigkeiten der versprühten Aufschlämmung und des eingeblasenen Tons so einstellt, daß sich die Strömungsgeschwindigkeiten um nicht mehr als 30% voneinander unterscheiden, wobei es zweckmäßig ist, daß sie sich nicht mehr als um 10% unterscheiden und insbesondere gleich sind.A preferred embodiment of the method according to the invention consists in working in countercurrent. You get powder, the ge regarding their pouring properties and one possible wrestling share of dust-fine products particularly valuable egg have properties if you consider the flow velocities of the sprayed slurry and blown clay so that the flow velocities do not differ by more than 30% differ from one another, it being expedient that they differ differ by no more than 10% and in particular are the same.

Außer den bereits genannten gewünschten Eigenschaften einer mög­ lichst gleichmäßigen Kornverteilung und einer möglichst guten Rieselfähigkeit auch nach längerer Lagerung weisen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten teilchenförmigen Wasch­ mittel eine hellere Farbe auf als gleich zusammengesetzte Wasch­ mittel, die man hergestellt hat, indem man die textilweichmachen­ den Tone der wäßrigen Aufschlämmung zusetzte. Besonders hervorzu­ heben ist der volle Erhalt der weichmachenden Eigenschaften. Da­ durch, daß die quellfähigen Tone nach dem erfindungsgemäßen Ver­ fahren nicht der wäßrigen Aufschlämmung zugesetzt zu werden brau­ chen, verursachen sie außerdem keine Viskositätsprobleme in der wäßrigen Aufschlämmung und benötigen daher auch nicht zu deren Beseitigung zusätzliche Wassermengen in der wäßrigen Aufschläm­ mung. In addition to the desired properties already mentioned, a possible as uniform a grain distribution as possible Pourability even after long storage shows the after Particulate washing produced according to the method of the invention medium a lighter color than wash of the same composition means that have been made by making the fabrics soft added to the clays of the aqueous slurry. Particularly noteworthy lifting is the full preservation of the softening properties. There by that the swellable clays according to the Ver do not drive to be added to the aqueous slurry They also do not cause viscosity problems in the aqueous slurry and therefore do not need to be Eliminate additional amounts of water in the aqueous slurry mung.  

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich mit vorzüglichem Erfolg auch zur Herstellung eines rieselfähigen körnigen, im wesentlichen Zeolith A und textilweichmachende quellfähige Tone enthaltenden Sprühproduktes verwenden. Das so erhaltene Produkt läßt sich gut als Zusatz zu Waschmitteln verwenden. In manchen Fällen ist es zweckmäßig, einen Teil der quellfähigen Tone der Waschmittel­ schlämmung beziehungsweise der zu versprühenden Zeolithsuspension zuzusetzen und den restlichen Teil nach dem erfindungsgemäßen Verfahren einzublasen. Dies kann zur Verbesserung der Redispergierbarkeit der erhaltenen Waschmittel beziehungsweise der Zeolith/Ton-Sprühprodukte führen. The process according to the invention can be carried out with excellent success also used to make a free-flowing granular, essentially Containing zeolite A and textile-softening swellable clays Use the spray product. The product obtained in this way works well use as an additive to detergents. In some cases it is expedient, a part of the swellable clays of the detergent slurry or the zeolite suspension to be sprayed add and the remaining part according to the invention Blow procedure. This can help improve Redispersibility of the detergents obtained or Lead zeolite / clay spray products.  

Beispielexample

Eine Waschmittelaufschlämmung, die 65 Gewichtsprozent eines Ge­ misches ausA detergent slurry containing 65 percent by weight of a Ge mix out

10,9 Gew.-% Alkylbenzol-Na
 4,7 Gew.-% Fettalkohol-Ethoxylat
 1,5 Gew.-% Seife
 5,0 Gew.-% Soda
 3,5 Gew.-% Wasserglas
27,2 Gew.-% Zeolith-A
 5,4 Gew.-% Polycarboxylat
10,1 Gew.-% Na-Sulfat
 0,9 Gew.-% Celluloseether
 0,3 Gew.-% Phosphonat
10.9% by weight of alkylbenzene Na
4.7% by weight fatty alcohol ethoxylate
1.5 wt% soap
5.0 wt% soda
3.5% by weight water glass
27.2% by weight Zeolite-A
5.4% by weight polycarboxylate
10.1% by weight Na sulfate
0.9% by weight cellulose ether
0.3% by weight phosphonate

enthielt und eine Viskosität von 9 400 mPas aufwies, wurde in ei­ nem Zerstäubungstrocknungsturm bei einem Verhältnis von Zuluft zur Dralluft von 5,7 versprüht, wobei man soviel eines handelsüblichen quellfähigen Schichtsilikats mit textilweichmachenden Eigenschaf­ ten ("Launderosil DGA, windgesichtet" (R)), das eine Teilchengrö­ ßenverteilung hatte, bei der 99% kleiner als 45 mikron waren, einblies, daß das getrocknete Zerstäubungsprodukt 16,3 Gewichts­ prozent Schichtsilikat enthielt. Das Zerstäubungsprodukt hatte ein Gewicht von 395 g pro Liter und enthielt 7,1 Gewichtsprozent Was­ ser. Das Produkt war gut rieselfähig und hatte eine hellere Farbe als ein gleich zusammengesetztes Vergleichsprodukt, das herge­ stellt worden war, indem man das Schichtsilikat der wäßrigen Auf­ schlämmung vor der Zerstäubung zugesetzt hatte.contained and had a viscosity of 9 400 mPas was in egg atomization drying tower with a ratio of supply air to Swirl air of 5.7 sprayed, with so much of a commercially available swellable layered silicate with textile softening properties ten ("Launderosil DGA, wind-sighted" (R)), which is a particle size with 99% smaller than 45 micron einblies that the dried atomization product weighs 16.3 percent layered silicate contained. The atomization product had one Weight of 395 g per liter and contained 7.1 weight percent What ser. The product was easy to pour and had a lighter color as a comparative product of the same composition, the herge had been made by the layered silicate of the aqueous slurry had clogged before atomization.

Claims (6)

1. Verfahren zur Herstellung teilchenförmiger, tonhaltiger Waschmittel oder Waschmittelzusatzstoffe durch Sprühtrocknung einer wäßrigen Aufschlämmung von Waschmittelinhaltsstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man in den Sprühkegeln mittels Luft quellfähige, textilweichmachende Tone in Teilchenform einbläst und dieses Gemisch durch erhitzte Gase trocknet.1. A process for the preparation of particulate, clay-containing detergents or detergent additives by spray drying an aqueous slurry of detergent ingredients, characterized in that air-swellable, textile-softening clays in particle form are blown into the spray cones and this mixture is dried by heated gases. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der mittels Luft eingeblasene Ton feinteiliges, quellfähiges Schichtsilikat vom Smectit-Typ ist.2. The method according to claim 1, characterized in that the air-blown clay, fine-particle, swellable Layered silicate is of the smectite type. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die erhitzten Gase in entgegengesetzter Richtung wie die versprühte wäßrige Aufschlämmung strömen läßt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the heated gases in the opposite direction to that sprayed aqueous slurry can flow. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die Strömungsgeschwindigkeiten der ver­ sprühten Aufschlämmung und des eingeblasenen Tons so ein­ stellt, daß sie sich um nicht mehr als 30% voneinander un­ terscheiden.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized records that one ver the flow velocities sprayed in the slurry and the blown-in clay makes sure that they are not more than 30% apart differentiate. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sich die Strömungsgeschwindigkeiten um nicht mehr als 10% von­ einander unterscheiden.5. The method according to claim 4, characterized in that itself the flow velocities by no more than 10% of distinguish each other. 6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Strömungsgeschwindigkeiten gleich sind.6. The method according to claim 4 or 5, characterized in that the flow velocities are the same.
DE19883833648 1988-10-04 1988-10-04 METHOD FOR PRODUCING PARTICLE-DETERGENT DETERGENTS Withdrawn DE3833648A1 (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19883833648 DE3833648A1 (en) 1988-10-04 1988-10-04 METHOD FOR PRODUCING PARTICLE-DETERGENT DETERGENTS
PCT/EP1989/001114 WO1990004015A1 (en) 1988-10-04 1989-09-25 Process for producing particulate detergents
EP19890911033 EP0438437A1 (en) 1988-10-04 1989-09-25 Process for producing particulate detergents
EP89117703A EP0362665A1 (en) 1988-10-04 1989-09-25 Process for preparing a particulate detergent composition
JP51029589A JPH04500980A (en) 1988-10-04 1989-09-25 Manufacturing method of granular detergent

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19883833648 DE3833648A1 (en) 1988-10-04 1988-10-04 METHOD FOR PRODUCING PARTICLE-DETERGENT DETERGENTS

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3833648A1 true DE3833648A1 (en) 1990-04-05

Family

ID=6364310

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19883833648 Withdrawn DE3833648A1 (en) 1988-10-04 1988-10-04 METHOD FOR PRODUCING PARTICLE-DETERGENT DETERGENTS

Country Status (4)

Country Link
EP (2) EP0362665A1 (en)
JP (1) JPH04500980A (en)
DE (1) DE3833648A1 (en)
WO (1) WO1990004015A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4306665A1 (en) * 1993-03-03 1994-09-08 Sued Chemie Ag Detergent additive for fabric softening detergents

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3943019A1 (en) * 1989-12-27 1991-07-04 Henkel Kgaa GRANULAR, AVIVATING ACTIVITY OF DETERGENT ADDITIVE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
EP0483411B1 (en) * 1990-10-29 1995-06-07 The Procter & Gamble Company Fabric treatment composition
GB2318584A (en) * 1996-10-25 1998-04-29 Procter & Gamble Process for preparing detergent compositions by spray drying
EP0879876A1 (en) * 1997-05-21 1998-11-25 The Procter & Gamble Company Process for preparation of granular detergent composition or component comprising a water-soluble cationic surfactant

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE739417C (en) * 1937-10-03 1943-09-25 Henkel & Cie Gmbh Laundry detergents containing powdered per-compounds
US3842888A (en) * 1969-12-15 1974-10-22 Colgate Palmolive Co Apparatus for introducing ingredients into a spray drying tower
ZA734721B (en) * 1972-07-14 1974-03-27 Procter & Gamble Detergent compositions
GB2190921A (en) * 1986-05-27 1987-12-02 Unilever Plc Granular detergent composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4306665A1 (en) * 1993-03-03 1994-09-08 Sued Chemie Ag Detergent additive for fabric softening detergents
US5480578A (en) * 1993-03-03 1996-01-02 Sud-Chemie Ag Detergent additive for detergents containing a fabric softener

Also Published As

Publication number Publication date
EP0362665A1 (en) 1990-04-11
EP0438437A1 (en) 1991-07-31
JPH04500980A (en) 1992-02-20
WO1990004015A1 (en) 1990-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2753026C2 (en)
DE2742484C2 (en) Process for the production of a granular detergent or cleaning agent
DE3206379C2 (en)
DE3444960A1 (en) GRAINY ADSORPTION
DE2549337C2 (en) Process for the production of detergent granules containing aluminosilicate
DE3206265A1 (en) FREE-FLOWING MATERIAL IN THE FORM OF HOLLOW BALLS FOR THE PRODUCTION OF DETERGENTS
DE2517218A1 (en) METHOD OF MANUFACTURING A CRYSTALLINE ZEOLITHIC MOLECULAR SCREEN OF TYPE A.
DE3311782A1 (en) FABRIC SOFTENER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND ITS USE IN DETERGENTS
DE3131668C2 (en) Zeolite powder of high flow strength and detergent containing such a powder
DE3607833A1 (en) TEXTILE SOFTENING PARTICLE-SHAPED DETERGENT COMPOSITION
CH639690A5 (en) METHOD FOR PRODUCING DETERGENT POWDER.
CH636124A5 (en) Easily disintegrating, water-insoluble detergent-builder agglomerate in particle form
CH661525A5 (en) METHOD FOR DELAYING OR PREVENTING THE HARDENING OF A SOAP MIXER BREAD SUITABLE FOR THE PRODUCTION OF BASE BALLS FOR DETERGENT.
DE3541410A1 (en) TEXTILE SOFTENING BENTONITE SODIUM SULFATE AGGLOMERATE
CH630955A5 (en) METHOD FOR PRODUCING FREE-FLOWING BUILDER SALT PARTICLES.
CH631948A5 (en) TYPE A CRYSTALLINE ZEOLITE POWDER
EP0544670B1 (en) Spray-dried brightening additive for washing agents
DE3833648A1 (en) METHOD FOR PRODUCING PARTICLE-DETERGENT DETERGENTS
WO1991009927A1 (en) Granular, brightening detergent additive and process for manufacturing it
EP0613943B1 (en) Detergent additiv for textile softening washing agents
DE2652488B2 (en) Process for the production of granules from zeolites and oxygen-releasing compounds
DE2918355A1 (en) DETERGENT COMPOSITIONS
DE3942066A1 (en) METHOD FOR PRODUCING A GRANULAR AVIVATING DETERGENT ADDITIVE
CH656396A5 (en) SOFTENING PARTICLE-SHAPED DETERGENTS FOR TEXTILES AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION.
EP0633923B1 (en) Granular, phosphate-free additive containing non-ionic surface-active agents for washing and cleaning agents

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee