Verfahren zur Entsäuerung S OZ-haltiger Gase unter gleichzeitiger
Gewinnung von Alkalithiosulfat. In der Patentschrift 380756 ist ein Verfahren beschrieben,
das die Entsäuerung schwefligsäurehaltiger Gase gestattet unter Gewinnung von Alkalithiosulfat
durch gleichzeitige oder abwechselnde Einwirkung von Schwefelalkali und schwefliger
Säure auf Alkalibisulfit, wobei die miteinander reagierenden Mengen durch die Reaktionsgleichung
(I) 2 Na S 03H -;- 2 Na, S -,' 2S0, - 3 Nag SZ 03 -r- H2 0 # aus%' gedrückt
werden. Ebenda wurde gezeigt, daß das für die Reaktion nötige Bisulfit ganz oder
teilweise in einem Arbeitsgange mit der Thiosulfatbildung erzeugt werden kann, wodurch
die Biidtingsgleichung die erweiterte Form (II) Na= CO, -T 4 SO, -f
2 Na. S + H,0 = 3 Nag S2 03 + Hz 0 + CO,
annimmt. Im Beispiel 2 ist die Ausführung
unter An-« endung einer sehr stark solohaltigen Schwefelnatriumlauge erläutert.
Um in diesem Fall die von der Reaktionsgleichung geforderten Mengenverhältnisse
einzuhalten, wird die Operation unter Zuhilfenahme einer anderen, sofiaarmen Schwefelnatriumlösung
zu Ende geführt. Die beiden Sch@vefelnatriumlösungen würden, im Verhältnis der verbrauchten
Mengen miteinander vermischt, eine Lösung ergeben haben, die auf 2 Mol.
Na. S r Mol. Na, C03 etnhält, entsprechend der Bildungsgieichung IL Man ersieht
hieraus, daß ohne Anwendung berechneter ölengen das stöchiotnetrische Verhältnis
der drei Komponenten: Bisulfitalkali, Schwefelalkali und Schwefeldioxyd sich bei
der. Ausführung des Verfahrens von selbst einst-211t.Process for the deacidification of gases containing SOZ with simultaneous recovery of alkali thiosulphate. In the patent specification 380756 a process is described which allows the deacidification of gases containing sulfuric acid with the production of alkali thiosulphate by the simultaneous or alternating action of alkali sulphide and sulphurous acid on alkali bisulphite, the reacting amounts being given by the reaction equation (I) 2 Na S 03H -; - 2 Na, S -, ' 2S0, - 3 Nag SZ 03 -r- H2 0 # from%' must be pressed. It was shown there that the bisulfite required for the reaction can be wholly or partially produced in one operation with the thiosulfate formation, whereby the Biidtings equation has the expanded form (II) Na = CO, -T 4 SO, -f 2 Na. S + H, 0 = 3 Nag S2 03 + Hz 0 + CO, assumes. In Example 2, the execution is explained using a very high solosodium sulphide solution. In order to maintain the proportions required by the reaction equation in this case, the operation is carried out to the end with the aid of another, softened sodium sulphide solution. The two sheep sodium solutions, mixed with one another in the ratio of the amounts used, would have resulted in a solution that was equal to 2 mol. Na. It can be seen from this that, without the use of calculated oil quantities, the stoichiometric ratio of the three components: bisulfital potassium, sulfur alkali and sulfur dioxide is equal to. Execution of the procedure by itself once.
Dieser Umstand zwingt bei Verarbeitung sehr sofiareicher Schwefelnatriumlaugen
zur Hinzuziehung reinerer und damit wertvollerer Schwefelnatriumlaugen. Es wurde
nun gefunden, daß man auch mit extrem sofiahaltigen Schwefelnatriumlaugen ohne Hinzuziehung
sofiaarmer Schwefelnatriumlaugen nach dem Verfahren des Hauptpatents 38o756,
Beispiel
e, arbeiten kann, wenn man der zu verarbeitenden Lösung so viel Schwefel zusetzt,
daß auf jedes das Verhältnis i Nag C03 : 2 Nag S ühersclireiiende Molekül Nag
CO, ein Atom Schwefel kommt. Der Schwefel löst sich in dem Schwefelnatrium
zu Polysulfiden wechselnder Zusammensetzung auf. Verarbeitet man eine derartig vorbereitete
polysulfidhaltige Lesung nach den geschilderten Verfahren, so erhält man resths
Natriumthiosulfat gleichzeitig nach zwei verschiedenen Bildungsgleichungen: Nag
C O3 + 4S02+ 2 Nag S + x S (gelöst) +H20 - 3 Nag S2 03 + H2 0 + CO2 + x S (ausgeschieden)
und Nag C O3 + S02+ S - Nag S O3 + CO2 + S - Nag S2 03 + C 0z, indem der in dem
Schw2feliiatriutii der ersten Gleichung gelöste, bei der Thiosulfatbildung sich
ausscheidende Schwefel mit dem nach der zweiten Gleichung gebildeten Stilfit zu
Thiosulfat zusammentritt.This circumstance forces the use of purer and therefore more valuable sodium sulphide solutions when processing very rich sodium sulphide solutions. It has now been found that one can also work with extremely softened sodium sulphide liquors without the use of low-softened sodium sulphide liquors according to the method of main patent 38o756, example e, if one adds enough sulfur to the solution to be processed that the ratio i Nag C03: 2 for each Nag S overturning molecule Nag CO, an atom of sulfur comes. The sulfur dissolves in the sulfur sodium to form polysulfides of varying composition. If you process a reading containing polysulphide prepared in this way according to the procedure described, you will get resths of sodium thiosulphate at the same time according to two different equations: Nag C O3 + 4S02 + 2 Nag S + x S (dissolved) + H20 - 3 Nag S2 03 + H2 0 + CO2 + x S (excreted) and Nag C O3 + S02 + S - Nag S O3 + CO2 + S - Nag S2 03 + C 0z, by mixing the sulfur dissolved in the sulfur dioxide of the first equation and precipitated during thiosulfate formation with that of the second equation formed Stilfit meets to thiosulfate.
Die Anlagerung von Schwefel an ein Stilfit zur Bildung von Thiosulfat
ist natürlich längst bekannt. Sie erfolgt z. B. durch Kochen fertiggebildeten N
atriumsulfites mit Schwefel oder auch indirekt nach der Gleichung der Patentschrift
2o8633: 2NagS2+6NaSO,H=_ 5NagS203#3H20. lm ersten Falle wird der Schwefel in dem
fertiggebildeten Stilfit gelöst, wobei die evtl. als Ausgangsmaterial dienende Soda
kein Lösungsmittel dafür darstellt. Nach Patentschrift 208633 wird zuerst
genau die Verbindung Na, S_ hergestellt und diese mit fertiggebild,etein Bisulfit
umgesetzt.The accumulation of sulfur on a Stilfit to form thiosulfate has of course been known for a long time. It takes place z. B. N atrium sulfites formed by boiling with sulfur or indirectly according to the equation of patent 2o8633: 2NagS2 + 6NaSO, H = _ 5NagS203 # 3H20. In the first case, the sulfur is dissolved in the finished stiletto, although the soda, which may be used as the starting material, is not a solvent for it. According to patent specification 208633 , exactly the compound Na, S_ is first produced and this is implemented with ready-made, etein bisulfite.
Bei der vorliegenden Erfindung läßt man Polysulfide wechselnder Zusammensetzung
bis zu dem höchstmöglichen Schwefelgehalt in Gemisch mit Soda mit SOZ haltigen Gasen
reagieren durch Zulauf zu Wasser, das mit SO-haltigen Gasen gesättigt ist, unter
dauernder "Zufuhr weiterer 'Mengen S O= haltiger Gase. Es ist für das Verfahren
chafakteristisch, daß das als Lösungsmittel für den Schwefel dienende Schwefelnatrium
für sich finit Soda und schwefliger Säure restlos Thiosulfat bildet, während der
Schwefel entweder in gek'stein Zustand oder in feinstverteilter Ausscheidung mit
dem aus weiterer Soda und schwefliger Säure gebildeten Stilfit zu Thiostilfat zusammentritt.
Erst durch die Vereinigung der beiden Reaktionen wird es ermöglicht, den Schwefel
dein Stilfit in so reaktionsfähigem Zustand zuzuführen, daß Wärmezufuhr unnötig
ist. Das 'erfahren bedeutet einen technischen Fortschritt dadurch, daß es gestattet,
Gemische von viel Soda mit w; nig Schwefelnatrium unmittelbar zu Thiosulfat zu verarbeiten.
Beispiel. In i cbm Lauge, der Zoo kg Na, C03, 40 kg Na. S und 55 kg Na, S. 03 enthält,
löst man 53 kg Schwefel auf und läßt die so vorbehandelte, polysulfidhaltige Lauge
in 25o 1 Wasser, das mit SO-haltigen Gasen gesättigt ?st, unter Rühren derart einlaufen,
daß Schwefelnatrium nicht im Cberschuß in der lZeaktionslösung auftritt, während
gleichzeitig die Flüssigkeit über einen von 0,42 VoluiTiprozent SO.
enthaltenden Gasen durchströmten Turm gepumpt wird. Vorteilhafterweise crzeugt man
mit den letzten Anteilen Lauge einen kleinen Überschuß an Schwefelnatrium und läßt
dann die Gas; noch gerade so lange einwirken. bis die Reaktion auf Bleipapier #
erschwunden ist. Die Endlösung enthält t181 kg kristallisiertes Thiosulfat in
1,25 cbin - 54.o kg in i cbm. Während der Dauer der Operation sind 268 kg
SO" entsprechend 22:250 cbm Abgasen bei o° C und 76o min Barometerstand absorbiert
worden.In the present invention, polysulphides of varying composition up to the highest possible sulfur content in a mixture with soda are allowed to react with gases containing SOZ by adding water which is saturated with gases containing SO, with continuous "supply of further" quantities of gases containing SO It is characteristic of the process that the sulfur sodium serving as solvent for the sulfur forms completely thiosulphate in itself, finite soda and sulphurous acid, while the sulfur is added either in the chalked state or in finely divided excretion with the stiletto formed from further soda and sulphurous acid Only by combining the two reactions is it possible to supply the sulfur to your stilfit in such a reactive state that the supply of heat is unnecessary. This experience means a technical advance in that it allows mixtures of a lot of soda with little Sodium sulphate can be processed directly into thiosulphate th. Example. In i cbm lye, the zoo kg Na, C03, 40 kg Na. S and 55 kg Na, S. 03 contains, 53 kg of sulfur are dissolved and the polysulphide-containing lye pretreated in this way is allowed to run in with stirring in 25o 1 of water which is saturated with SO-containing gases in such a way that there is no excess of sodium sulphide occurs in the reaction solution, while at the same time the liquid over a level of 0.42% by volume SO. containing gases is pumped through the tower. Advantageously, a small excess of sodium sulphide is produced with the last portions of lye and the gas is then left; act just that long. until the reaction to lead paper # has gone. The final solution contains t181 kg of crystallized thiosulfate in 1.25 cbm - 54.o kg in 1 cbm. During the duration of the operation, 268 kg SO " corresponding to 22: 250 cbm exhaust gases were absorbed at 0 ° C and 76o min barometer level.