DE3814187C2 - Verfahren zur Luftzerlegung durch Tieftemperaturrektifikation - Google Patents

Verfahren zur Luftzerlegung durch Tieftemperaturrektifikation

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Luftzerlegung durch Tieftemperaturrektifikation, bei dem Einsatzluft verdichtet, in Wärmetausch mit Produktströmen abgekühlt und der Druckstufe einer zweistufigen Rektifikation zugeführt wird und Stickstoff als Produkt der Druckstufe entnommen wird, wobei in einem Kältekreislauf durch Verdichten und Entspannen von bei der Rektifikation erzeugtem gasförmigen Stickstoff die zur Verflüssigung der Produkte erforderliche Kälte erzeugt wird.
In jüngster Zeit ist vor allem durch die expandierende Halbleiterindustrie der Bedarf an reinem Stickstoff stark angestiegen. In der Folge hat bei der Planung von Luftzerlegungsanlagen der Stickstoffbedarf den Sauerstoffbedarf als Hauptkriterium für die Auslegung einer solchen Anlage abgelöst. Der Stickstoff wird meist flüssig gewonnen, da er als Reinprodukt in dieser Form günstiger und einfacher transportiert werden kann. Über kürzere Entfernungen wird auch gasförmiger Druckstickstoff per Rohrleitung geliefert.
Zur Erzeugung von Kälte für die Verflüssigung von Produkten einer Luftzerlegungsanlage ist es üblich, in einem Stickstoffkreislauf durch Verdichten und Entspannen von Stickstoff aus der Druckstufe der Rektifikation Kälte zu erzeugen. Wenn der Hauptteil der Zerlegungsprodukte in flüssiger Form entnommen wird, wie es bei der Herstellung von flüssigem Stickstoff der Fall ist, und damit sehr viel Kälte benötigt wird, muß die im Stickstoffkreislauf umgesetzte Gasmenge erhöht werden. Es ist bekannt, zu diesem Zweck zusätzlich gasförmigen Stickstoff aus der Niederdruckstufe in den Stickstoffkreislauf einzuführen (Konferenzbericht "Luftzerlegungsanlagen" über die 5. Ar­ beitstagung der Linde AG vom 25. bis 27. Juni 1986, Seite 17). Diese relativ geringe Menge an gasförmigem Niederdruckstickstoff muß dazu in einem zusätzlichen Kompressor (Feedgas-Verdichter) verdichtet werden. Man muß also eine zusätzliche Maschine anschaffen und betreiben, die praktisch nicht zur Kälteerzeugung beiträgt.
Das bekannte Verfahren weist hohe Kapital- und Betriebskosten auf und ist damit wirtschaftlich nicht immer zufriedenstellend.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Verfahren zur Gewinnung von flüssigem Stickstoff zu entwickeln, das insbesondere in wirtschaftlicher Hinsicht Vorteile gegenüber dem bekannten Verfahren aufweist.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß ein Teil des der Niederdruckstufe der Rektifikation entnommenen gasförmigen Stickstoffstromes der Einsatzluft vor dem Verdichten zugemischt wird und daß der Druckstufe ein weiterer gasförmiger Stickstoffstrom entnommen wird, in dem Kältekreislauf verdichtet, mindestens teilweise verflüssigt und anschließend in die Druckstufe zurückgeleitet wird.
Die Einsatzluft wird mit Stickstoff angereichert, der gemeinsam mit der Luft verdichtet und in die Druckstufe eingeführt wird. Diese Verfahrensweise erscheint auf den ersten Blick nicht günstig, da durch die Vermischung von Luft und Stickstoff bereits geleistete Trennarbeit verlorengeht. Das erfindungsgemäße Verfahren weist jedoch vielfältige Vorteile auf, die diesen Nachteil bei weitem überwiegen.
Anstatt wie bei dem eingangs beschriebenen bekannten Verfahren zusätzlichen Stickstoff aus der Niederdruckstufe über einen Feedgasverdichter direkt in den Kreislauf einzuführen, wird der zusätzliche Stickstoff der Einsatzluft zugemischt und gemeinsam mit dieser in die Druckstufe eingespeist. Von dort aus gelangt die zusätzliche Menge an Stickstoff in den Kältekreislauf. Die Einsatzluft wird zum Teil durch Stickstoffgas ersetzt. Bei gleicher Verflüssigungskapazität kann auf diese Weise mehr flüssiger Stickstoff erzeugt werden. Das Verhältnis zwischen den erzeugten Mengen an flüssigem Stickstoff und an flüssigem Sauerstoff kann über die Menge an zum Einsatzluftstrom zurückgeführtem Stickstoff stufenlos eingestellt werden.
Durch die erfindungsgemäße Verfahrensführung wird die Anschaffung eines eigenen Verdichters für den Zusatzstickstoff überflüssig; die damit verbundenen Kapital- und Betriebskosten werden eingespart. Der Luftverdichter muß nur unwesentlich größer ausgelegt werden, um die zusätzliche Gasmenge zu verarbeiten. Der Anteil des Zusatzstickstoffs am Gesamtdurchsatz des Luftverdichters beträgt maximal etwa 30 bis 35%.
Der Vorteil der Einsparung einer zusätzlichen Verdichtungs­ maschine wird besonders deutlich, wenn ältere Anlagen, die ursprünglich auf hohe Sauerstoffausbeute ausgelegt waren, auf die Erzeugung von flüssigem oder gasförmigem Druckstickstoff umgerüstet werden. Falls in einen vorhandenen Stickstoffkreis­ lauf zusätzlich Stickstoff eingespeist werden soll, kann dieser also vom ohnehin vorhandenen Luftverdichter, der ansonsten in wirtschaftlich ungünstigem Teillastbetrieb arbeiten müßte, mitverdichtet werden.
In einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens weist der gasförmige Stickstoffstrom aus der Niederdruckstufe , welcher der Einsatzluft zugemischt wird, eine Reinheit von 90 bis 99,5% auf.
Solch unreiner Stickstoff wird in der Regel in die Umgebung abgeblasen oder allenfalls für die Regenerierung von Molsiebadsorbern eingesetzt. Durch die Rückführung in den Einsatzluftstrom wird die Stickstoffausbeute größer.
Der Vorteil ist noch größer, wenn im Anschluß an die Luftzerlegung Argon gewonnen wird. Mit dem unreinen Stickstoff verläßt ungefähr ein Drittel des in der Luft enthaltenen Argons die Niederdrucksäule. Durch die erfindungsgemäße Rückführung kann der größte Teil des im unreinen Stickstoff enthaltenen Argons gewonnen und die Argonausbeute deutlich gesteigert werden.
Im folgenden wird die Erfindung anhand eines in der Figur schematisch dargestellten Ausführungsbeispiels näher erläutert.
Ein Luftverdichter 2 saugt über eine Leitung 1 atmosphärische Luft an und verdichtet sie auf einen Druck von 5 bis 10 bar, vorzugsweise 6 bar. In einer in der Zeichnung sehr vereinfacht dargestellten Molsiebapparatur 3 werden Wasserdampf und Kohlendioxid aus der Einsatzluft entfernt. In einem Hauptwär­ metauscher 4 wird die zu zerlegende Luft im Gegenstrom zu Produkten der Rektifikation auf 100 bis 110 K, vorzugsweise 103 K abgekühlt und anschließend der Druckstufe 6 einer Rektifiziersäule 5 zugeführt. Die Druckstufe 6 steht mit der Niederdruckstufe 7 über einen Kondensator-Verdampfer 8 in wärmetauschender Verbindung. Dem Sumpf der Druckstufe 6 wird über eine Leitung 9 flüssiger Rohsauerstoff entnommen und über eine Leitung 10 an geeigneter Stelle in die Niederdruckstufe 7, die bei einem Druck von 1,3 bis 3 bar, vorzugsweise 1,6 bar betrieben wird, eingedrosselt. Aus der Druckstufe 6 wird außerdem flüssiger Stickstoff 11 als Produkt herausgeführt. Ein Teil dieses flüssigen Stickstoffs wird über Leitung 12 in die Niederdruckstufe 7 eingespeist. Der Niederdruckstufe 7 werden drei Produktströme entnommen: flüssiger Sauerstoff 13 mit einer Reinheit von 99,6 bis 99,8%, gasförmiger Stickstoff 15 mit einem Sauerstoffgehalt von weniger als 1 ppm und unreiner Stickstoff 14, der noch 0,2 bis 0,85%, vorzugsweise 0,8% Argon und 0,5 bis 5%, vorzugsweise 4% Sauerstoff enthält. Die beiden Stickstoffströme 14 und 15 werden im Hauptwärmetau­ scher 4 auf etwa Umgebungstemperatur angewärmt.
Die Niederdruckstufe 7 steht über eine Leitung 16 mit einer Rohargonsäule 17 in Verbindung. Über diese Leitung 16 strömt einerseits argonreicher gasförmiger Sauerstoff aus der Niederdruckstufe in die Rohargonsäule, andererseits fließt Flüssigkeit aus dem Sumpf der Rohargonsäule 17 zur Nieder­ druckstufe 7. Der Kopfkondensator 19 der Rohargonsäule 17 wird durch flüssigen Rohsauerstoff 18 aus der Druckstufe 6 gespeist. Der Rohsauerstoff wird dort verdampft und strömt über Leitung 20 zur Niederdruckstufe 7. Über Leitung 21 wird Rohargon entnommen und im Hauptwärmetauscher 4 erwärmt.
Über Leitung 22 wird ein Stickstoffkreislauf mit Stickstoffgas aus der Druckstufe 6 der Rektifiziersäule 5 als Kreislaufgas gespeist. Dieses Kreislaufgas strömt zum einen Teil durch den Hauptwärmetauscher 4 (Leitung 25) zum anderen Teil durch einen Wärmetauscher 24 (Leitung 26). Anschließend wird die gesamte Kreislaufgasmenge in einem Kreislaufverdichter 23 auf 40 bis 60 bar, vorzugsweise 50 bar verdichtet und im Wärmetauscher 24 abgekühlt. Innerhalb des Wärmetauschers 24 zweigt eine Leitung 31 ab, die zu einer Entspannungseinrichtung 32 führt, in der ein Teil des Kreislaufgases zur Erzeugung von Kälte entspannt wird. Die dabei gewonnene Arbeit wird in der in der Zeichnung dargestellten Ausführungsform in einem Generator 33 in elek­ trische Energie umgewandelt. Die bei der Entspannung gewonnene Energie könnte genauso gut mechanisch auf einen Verdichter übertragen werden, um beispielsweise das Kreislaufgas hinter dem Kreislaufverdichter 23 nachzuverdichten.
Der in der Entspannungseinrichtung 32 entspannte Teil des Kreislaufgases wird in Leitung 22 ein- und zum Kreislaufverdichter zurückgeführt, wobei er in den Wärmetauschern 4, 24 andere Prozeßströme abkühlt. Der restliche Teil des Kreislaufgases wird nach der Abkühlung in Wärmetauscher 24 über Leitung 27 in die Druckstufe 6 eingedrosselt.
In diesem Kältekreislauf wird die zur Verflüssigung des Stickstoffs benötigte Kälte erzeugt.
Mindestens ein Teil des unreinen Stickstoffs 14 aus der Niederdruckstufe 7 wird nach der Erwärmung im Hauptwärmetau­ scher 4 erfindungsgemäß über Leitung 28 vor den Luftverdichter zurückgeführt. Dieser zusätzliche Stickstoff wird zusammen mit der Einsatzluft komprimiert, abgekühlt und in die Druckstufe 6 der Rektifiziersäule 5 eingeführt, wodurch Stickstoff- und Argonausbeute erhöht werden, wie weiter oben ausführlich beschrieben wurde.
Das Produktverhältnis zwischen flüssigem Stickstoff und flüssigem Sauerstoff kann über den Durchsatz in Leitung 28 geregelt werden, ohne daß die Leistung des Luftverdichters 2 verändert wird. Der nicht zurückgeführte Anteil des unreinen Stickstoffs wird über Leitung 29 abgeblasen.
Über eine gestrichelt eingezeichnete Leitung 30 wird gasförmiger Stickstoff 15 zur Regenerierung der Molsiebadsorber 3 abgezogen.
Bei der Umrüstung von älteren Anlagen, die bisher nach dem eingangs geschilderten bekannten Verfahren betrieben wurden, kann es sinnvoll sein, sowohl zusätzlichen Stickstoff aus der Niederdruckstufe über einen vorhandenen Feedgas-Verdichter direkt in den Kältekreislauf einzuspeisen, als auch nach dem erfindungsgemäßen Verfahren unreinen Stickstoff vor den Luftverdichter zurückzuführen. Dadurch kann trotz eines erhöhten Bedarfs an zusätzlichem Stickstoff der vorhandene kleine Feedgas-Verdichter weiter verwendet werden.

Claims (2)

1. Verfahren zur Luftzerlegung durch Tieftemperaturrektifi­ kation, bei dem Einsatzluft verdichtet, in Wärmetausch mit Produktströmen abgekühlt und der Druckstufe einer zweistufigen Rektifikation zugeführt wird und Stickstoff als Produkt der Druckstufe entnommen wird, wobei in einem Kältekreislauf durch Verdichten und Entspannen von bei der Rektifikation erzeugtem gasförmigen Stickstoff die zur Verflüssigung der Produkte erforderliche Kälte erzeugt wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil des der Niederdruckstufe der Rektifikationen entnommen gasförmigen Stickstoffstromes der Einsatzluft vor dem Verdichten zugemischt wird und daß der Druckstufe ein weiterer gasförmiger Stickstoffstrom entnommen wird, in dem Kältekreislauf verdichtet, mindestens teilweise verflüssigt und anschließend in die Druckstufe zurückgeleitet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der gasförmige Stickstoffstrom aus der Niederdruckstufe eine Reinheit von 90 bis 99,5% aufweist.
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