DE3810096A1 - METHOD FOR CONNECTING TWO SUBSTRATES AND COMPOSITIONS SUITABLE THEREOF - Google Patents

METHOD FOR CONNECTING TWO SUBSTRATES AND COMPOSITIONS SUITABLE THEREOF

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DE3810096A1
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Abstract

Novel processes for bonding a transparent polycarbonate substrate to another polycarbonate substrate employ a visible light curable ashesive composition consisting essentially of: (1) one or more polyfunctional acrylic monomers; (2) an elastomer (e.g. an acrylic rubber or chlorosulphonated polyethylene rubber) or a polyfunctional aliphatic urethane acrylate polymer or oligomer; and (3) a catalyst or photoinitiator activatable by visible light. Such a process can be used for binding or sealing polycarbonate vehicle headlamp assemblies

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Technik des Verbindens eines transparenten Polycarbonatteils mit einem weiteren Polycarbonatsubstrat (das durchsichtig sein kann oder nicht).The present invention relates to the art of Connecting a transparent polycarbonate part with a another polycarbonate substrate (which may be transparent or not).

Da die Erfindung insbesondere die Aufgabe des Verbindens oder Versiegelns von Polycarbonat-Fahrzeugfrontscheinwerfer- Anordnungen betrifft, wird sie im folgenden im Detail unter Bezug auf diese beschrieben.Since the invention in particular the task of connecting or sealing polycarbonate vehicle headlights As far as arrangements are concerned, it will be discussed in detail below Related to this.

Automobil-Frontscheinwerferanordnungen bestehen im allgemeinen aus zwei Teilen: einem Scheinwerfergehäuse, in welchem sich die Lampen befinden und einer transparenten Frontabdeckung. Die Verbindungsnaht zwischen der transpa­ renten Abdeckung und dem Gehäuse muß starren Anforderungen genügen, die allgemein als Stabilität gegen Wetter und normalen Gebrauch und Umweltbedingungen (abgesehen von Zusammenstößen) während der Lebensdauer des Fahrzeugs beschrieben werden können. Automotive headlight assemblies consist in the general of two parts: a headlamp housing, in which the lamps are and a transparent one Front cover. The seam between the transpa pensions cover and the housing must have rigid requirements generally considered as stability against weather and normal use and environmental conditions (apart from Collisions) during the life of the vehicle can be described.  

Bei der Entwicklung der Materialauswahl für solche Scheinwerferanordnungen ist es nun üblich geworden, die beiden Komponenten aus Polycarbonaten herzustellen. Während die Frontabdeckung selbstverständlich durchsichtig ist, ist das Gehäuse undurchsichtig, wobei die Innenseite eine reflektierende Beschichtung für erhöhte Leuchtkraft aufweist.In the development of material selection for such Headlamp arrangements, it has now become common, the to produce both components from polycarbonates. While the front cover is of course transparent is the case is opaque, with the inside a reflective coating for increased luminosity having.

Bislang sind solche Scheinwerferanordnungen im allgemeinen durch eines von zwei Verfahren miteinander verbunden oder verschweißt worden: (1) durch einen wärmehärtbaren Zweikomponenten-Urethanklebstoff oder (2) durch Vibrations­ schweißen. Bei dem erstgenannten Verfahren wird die Zweikomponenten-Urethanzusammensetzung gemischt und aufgebracht, die Teile werden zusammengesetzt und die erhaltene Anordnung wird dann durch einen Ofen während einer Zeitspanne und bei einer Temperatur geführt, um die Härtung zu bewirken. Bei dem Vibrationsschweißsystem werden die zusammengesetzten Teile Vibrationen ausgesetzt, z.B. Schallschwingungen, um die Oberflächen zu schmelzen und zusammenzuschweißen.So far, such headlight assemblies are in general connected by one of two methods or welded: (1) by a thermosetting Two-component urethane adhesive or (2) by vibration welding. In the former method, the Mixed two-component urethane composition and applied, the parts are assembled and the The arrangement obtained is then passed through an oven during a Time span and at a temperature led to the curing to effect. In the vibration welding system, the assembled parts exposed to vibration, e.g. Sound vibrations to melt the surfaces and weld together.

Beide Systeme erfordern Kapitaleinsatz für die notwendige Ausrüstung. Weiterhin wird die Vibrationsschweißtechnik in ihrem Anwendungsbereich durch die geometrische Gestalt der zusammenzusetzenden Teile beschränkt. Wichtiger ist, daß keines der Systeme ausreichend schnell ist, um die Verarbeitungsbedürfnisse in einer Automobil-Montagefabrik vollständig zu befriedigen.Both systems require capital investment for the necessary Equipment. Furthermore, the vibration welding technology in its scope by the geometric shape of the limited parts to be assembled. More important is that none of the systems is sufficiently fast to handle the Processing needs in an automotive assembly factory completely satisfy.

Aus diesen Gründen besteht ein großes Bedürfnis in der Automobilindustrie nach einem System, mit dem man Polycar­ bonat-Scheinwerferanordnungen schneller und mit weniger Kapitalkosten und Ausrüstungen herstellen kann. For these reasons there is a great need in the Automotive industry after a system with which Polycar bonat headlight assemblies faster and with less Capital costs and equipment.  

Erfindungsgemäß wird die vorstehend genannte Aufgabe in eleganter und höchst wirksamer Weise durch Einsatz der photohärtbaren Zusammensetzungen gelöst, die im folgenden im einzelnen beschrieben werden.According to the invention, the above-mentioned problem is solved in elegant and most effective way by using the photocurable compositions which are described in the following individual are described.

Die Photopolymerisation oder Strahlungshärtung, wie sie manchmal genannt wird, ist allgemein bekannt. Sie wurde in der Literatur als "die stille Revolution" bezeichnet. Von bescheidenen Anfängen in den frühen 70er Jahren, als sie hauptsächlich im Druck, bei der Papierherstellung und zum Füllen und Beschichten von flachen Holzprodukten eingesetzt wurde, hat sich diese "stille Revolution" in der Technik in ein lebhaftes Fachgebiet voller Patentliteratur verwandelt. In den letzten Jahren hat sich diese Revolution der Technik in der Elektronikindustrie, z.B. für Photowiderstände und Verbindungsstücke und zum Verkapseln von Komponenten und Verschweißen von Leiterplatten, wie auch in den Gebieten der Farben, der Faseroptik, der Schmuckherstellung und bei zahnmedizinischen und medizinischen Anwendungen ausge­ breitet. Heute werden strahlungsgehärtete Tinten, Beschich­ tungen und Klebstoffe in so verschiedenen Gegenständen wie Möbeln, Getränkedosen, Plastikbehältern, Mikrochips und vielen anderen Produkten gefunden.Photopolymerization or radiation curing, as they are sometimes called is well known. She was in literature is referred to as "the silent revolution". From modest beginnings in the early 70s when she mainly in printing, papermaking and the Filling and coating of flat wood products used has become, this "silent revolution" in the technology in transformed a lively field of literature full of patent literature. In recent years, this revolution has become technology in the electronics industry, e.g. for photoresistors and Connectors and for encapsulating components and Welding of printed circuit boards, as well as in the areas of Colors, fiber optics, jewelery making and dental and medical applications spreads. Today, radiation-cured inks, Beschich materials and adhesives in objects as diverse as Furniture, soda cans, plastic containers, microchips and found many other products.

Von den vier dem Fachmann bekannten Haupttypen der Strahlungshärtung, nämlich Ultravioletthärtung (UV) , Elektronenstrahlhärtung (EB), Infrarothärtung (IR) und Hartung mit sichtbarem Licht (VL), haben UV und EB den Markt beherrscht, wobei UV vorherrschend gewesen ist. Zum Beispiel wurde in den frühen 80er Jahren die UV-Härtung in etwa 85% der strahlungsgehärteten Anwendungen gefunden. EB, ein System mit relativ hohen Kapitalkosten, war das Härtungs­ mittel in nahezu allen verbleibenden Anwendungen, insbe­ sondere für dickere, stark pigmentierte Beschichtungen. IR-Härtung, die zuerst entwickelt worden war, ist nahezu vollständig durch UV ersetzt worden. In allerletzter Zeit hat die Härtung mit sichtbarem Licht Anwendungen gefunden, hauptsächlich in solchen Bereichen wie Zahnersatz und Zahnfüllungen.Of the four known to those skilled in the main types of Radiation curing, namely ultraviolet (UV) curing, Electron Beam Hardening (EB), Infrared Curing (IR) and Hartung with visible light (VL), UV and EB have the market dominated, with UV prevailing. For example in the early 80's UV curing was about 85% the radiation-cured applications found. EB, a System with relatively high capital costs, was the cure medium in almost all remaining applications, esp especially for thicker, heavily pigmented coatings. IR cure, which was first developed, is near  completely replaced by UV. Very recently has used visible light curing applications, mainly in such areas as dentures and Dental fillings.

Im allgemeinen war der Zweck hinter der Entwicklung der Strahlungshärtung, daß man die Notwendigkeit von Lösungs­ mitteln und von Öfen und dergleichen zur Entfernung dieser Lösungsmittel beseitigen wollte. Strahlungsgehärtete Tinten, Beschichtungen und Klebstoffe wiesen gegenüber den entsprechenden lösungsmittelhaltigen Produkten Vorteile auf, d.h. sie waren kostengünstiger, schneller und sicherer. Hauptsächlich auf diese Vorteile ist die "stille Revolution" in der Technik zurückzuführen.In general, the purpose behind the development of the Radiation hardening that one the need of solution and furnaces and the like for the removal of these Wanted to eliminate solvents. Radiation-cured inks, Coatings and adhesives were opposite corresponding solvent-based products, i.e. they were cheaper, faster and safer. Mainly to these benefits is the "silent revolution" attributed in the art.

Typischerweise enthalten strahlungshärtbare Zusammenset­ zungen, z.B. Klebstoffzusammensetzungen mindestens ein geeignetes Polymer oder Oligomer, einen Photostarter und ein flüssiges Monomer, in dem die verschiedenen anderen Bestandteile löslich sind, wobei das Monomer mit dem Polymer in Gegenwart der härtenden aktinischen Strahlung, die, wie erwähnt, bei den meisten Anwendungen UV-Licht ist, vernetzbar ist. Im allgemeinen und unabhängig von der zur Härtung eingesetzten Strahlungsquelle sind die flüssigen Zusammensetzungen dadurch charakterisiert, daß sie lösungsmittelfrei sind und eine ausgezeichnete Lagersta­ bilität besitzen, d.h. daß sie in Abwesenheit der härtenden Strahlung während langer Zeitspannen gelagert werden können.Typically, radiation-curable compositions contain tongues, e.g. Adhesive compositions at least one suitable polymer or oligomer, a photoinitiator and a liquid monomer in which the various others Components are soluble, wherein the monomer with the polymer in the presence of curing actinic radiation, which, like mentioned, in most applications is UV light, is networkable. In general and regardless of the Hardening radiation source used are the liquid Composition characterized in that they are solvent-free and have an excellent stock owning balance, i. that in the absence of the hardening Radiation can be stored for long periods of time.

Die flüssigen Monomere, die bislang zur Verwendung in strahlungshärtbaren Zusammensetzungen vorgeschlagen wurden, umfassen sowohl mono- als auch polyfunktionelle monomere Materialien. Eine Mischung aus mono- und polyfunktionellen Monomeren stellt einen brauchbaren Weg dar, um den Härtegrad der gehärteten Zusammensetzung zu verändern. The liquid monomers heretofore used in radiation-curable compositions have been proposed, include both mono- and polyfunctional monomers Materials. A mixture of mono- and polyfunctional Monomers provide a useful way to the degree of hardness to change the cured composition.  

Als Beispiele für bislang eingesetzte Monomere können erwähnt werden: Butandioldimethylacrylat, Butoxyethylmeth­ acrylat, Butylmethacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat, Diethylenglykoldimethylacrylat, Dimethylaminoethylmeth­ acrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, 2-Ethylhexylmeth­ acrylat, Ethoxyethylmethacrylat, Glycidylmethacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Methylmethacrylat, Neopentylglykoldimethacrylat, Poly­ ethylenglykoldimethacrylat, tert.-Butylaminoethylmeth­ acrylat, Triethylenglykoldimethacrylat, Tetrahydrofufuryl­ methacrylat und Trimethylolpropantrimethacrylat. Zu weiteren Monomeren, die verwendet werden können, gehören Acrylate wie Butylenglykoldiacrylat, n-Butylacrylat, Diethylaminoethyl­ acrylat, 1-Ethylhexylacrylat, Ethoxyethylacrylat, Hexan­ dioldiacrylat, Polyethylenglykoldiacrylat, Phenoxyethyl­ acrylat, Pentaerythritoltriacrylat, Trimethylolpropantri­ acrylat, Triethylenglykoldiacrylat usw.; Acrylamide wie N-Isobutyloxymethylacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-N-Dimethylacrylamide, N,N-Methylen-bis-acrylamid usw.; Allylmonomere wie Allylglycidylether, Allylmethacrylat, Diallylphthalat usw.; sowie verschiedene andere Monomere, die dem Fachmann bekannt sind, einschließlich Vinylmono­ meren, Glycidylethern und dergleichen.As examples of monomers used so far may be mentioned: butanediol dimethyl acrylate, Butoxyethylmeth acrylate, butyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, Diethylenglykoldimethylacrylat, Dimethylaminoethylmeth acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 2-Ethylhexylmeth acrylate, ethoxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, methyl methacrylate, Neopentylglykoldimethacrylat, poly ethylene glycol dimethacrylate, tert-Butylaminoethylmeth acrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetrahydrofufuryl methacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate. Other monomers which may be used include acrylates such as butylene glycol diacrylate, n-butyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, 1- ethylhexyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, hexane diol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, phenoxyethyl acrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, triethylene glycol diacrylate, etc .; Acrylamides such as N-isobutyloxymethylacrylamide, N-methylolacrylamide, NN-dimethylacrylamide, N, N-methylene-bis-acrylamide, etc .; Allyl monomers such as allyl glycidyl ether, allyl methacrylate, diallyl phthalate, etc .; and various other monomers known to those skilled in the art, including vinyl monomers, glycidyl ethers, and the like.

Die Liste der brauchbaren Harze und Oligomere umfaßt: Epoxyacrylatharze, Oligoesteracrylate, ungesättigte Polyester, Urethanacryl-Verbindungen, Polymethylstyrol, Styrolmaleinharze, ungesättigtes Polybutadien mit Hydroxy­ endgruppen, von Tallöl und Baumharz abgeleitete Harze, flüssige Polyamide, ungesättigte Alkydverbindungen, Phenolverbindungen, Vinylester, Polyester vom Bisphenoltyp, halogenierte Polyester, Furanharze und dergleichen. The list of useful resins and oligomers includes: Epoxy acrylate resins, oligoester acrylates, unsaturated Polyester, urethane-acrylic compounds, polymethylstyrene, Styrene-malea resins, unsaturated polybutadiene with hydroxy end groups, resins derived from tall oil and tree resin, liquid polyamides, unsaturated alkyd compounds, Phenolic compounds, vinyl esters, bisphenol type polyesters, halogenated polyesters, furan resins and the like.  

Die eingesetzten Photostarter ändern sich in Abhängigkeit von der Strahlungsquelle für die Härtung. In typischen UV-Systemen können der Monomethylether des Benzoins oder ein höher Alkyl-Benzoinether als Aktivator mit oder ohne Peroxid-Polymerisationskatalysator verwendet werden. Die Absorption von UV-Strahlung verursacht, daß der Ether in freie Radikale zerfällt, die dann die Polymerisationsreak­ tion starten. Auf der anderen Seite wird bei durch sichtbares Licht aktivierten Produkten gewöhnlich Kampfer­ chinon in Kombination mit einem organischen Amin, z.B. mit N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat eingesetzt. Das Diketon absorbiert Strahlung im Bereich von 420 bis 460 nm und geht in einen angeregten Triplet-Zustand über, der zusammen mit dem Amin zu Ionenradikalen führt.The used photoinitiators change depending on from the radiation source for curing. In typical UV systems can be the monomethyl ether of benzoin or a higher alkyl benzoin ethers as activator with or without Peroxide polymerization catalyst can be used. The Absorption of UV radiation causes the ether in free radicals breaks down, which then becomes the polymerization breaker start. On the other hand, at by Visible light activated products usually camphor quinone in combination with an organic amine, e.g. With N, N-dimethylaminoethyl methacrylate used. The diketone absorbs radiation in the range of 420 to 460 nm and goes in an excited triplet state over, along with the amine leads to ion radicals.

Obwohl nicht die Absicht bestand, erschöpfend zu sein, dient die vorstehende Übersicht doch zur Veranschaulichung des ausgedehnten Standes der Tecknik betreffend die Photopoly­ merisation und die lange Liste geeigneter Monomere, Harze und Oligomere, die dem Polymerchemiker zur Auswahl stehen, der eine polymerisierbare Zusammensetzung formulieren will.Although not intended to be exhaustive, it serves the above overview but to illustrate the extensive state of the Tecknik concerning the Photopoly and the long list of suitable monomers, resins and oligomers available to the polymer chemist, which wants to formulate a polymerizable composition.

Wie bereits erwähnt, sind in der Patentliteratur sehr viele verschieden strahlungshärtbare Zusammensetzungen beschrie­ ben, einschließlich Kombinationen aus Polymeren und Monomeren, die in solchen Zusammensetzungen eingesetzt werden können. Die folgenden Patente sind beispielhaft für den Stand der Technik.As already mentioned, there are many in the patent literature various radiation curable compositions beschrie ben, including combinations of polymers and Monomers used in such compositions can be. The following patents are exemplary of the state of the art.

Die US-PS 40 73 777 enthält eine detaillierte Beschreibung von ungesättigten, in Wasser dispergierbaren Polyesterkleb­ stoffen, Folien und Textilappreturen. The US-PS 40 73 777 contains a detailed description of unsaturated, water-dispersible polyester adhesive fabrics, foils and textile finishes.  

Die US-PS 40 82 710 betrifft bestimmte durch Isocyanat modifizierte Verbindungen, die aus den Reaktionsprodukten aus einem organischen Isocyanat mit Verbindungen mit einer Vielzahl von Acrylresten bestehen, wobei diese durch Isocyanat modifizierten Verbindungen in der Gegenwart von sichtbarem oder von UV-Licht polymerisiert werden können. Sie können entweder einzeln oder gemischt mit anderen Materialien, wie inerten, nicht copolymerisierbaren Polymeren, reaktiven copolymerisierbaren Polymeren, copolymerisierbaren Oligomeren, interten Weichmachern, interten organischen Lösungsmitteln, copolymerisierbaren olefinisch ungesättigten Monomerverbindungen und verschie­ denen Zusatzstoffen verwendet werden.The US-PS 40 82 710 relates to certain isocyanate modified compounds resulting from the reaction products from an organic isocyanate with compounds having a Variety of acrylic residues exist, these by Isocyanate-modified compounds in the presence of visible or can be polymerized by UV light. You can either singly or mixed with others Materials such as inert, non-copolymerizable Polymers, reactive copolymerizable polymers, copolymerizable oligomers, interten plasticizers, interten organic solvents, copolymerizable olefinically unsaturated monomer compounds and various which additives are used.

Die US-PS 41 81 752 betrifft druckempfindliche Klebstoffe, die erhalten werden, indem man eine lösungsmittelfreie, strahlungsempfindliche, acrylathaltige, polymerisierbare Masse einer Strahlung in der Nähe des UV-Bereichs aussetzt. Es werden Verfahren für die freie radikalische Polymeri­ sation eines Acrylates in Gegenwart von UV beschrieben, und zwar eines Acrylsäureesters, eines Alkanols und eines Monomers wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid, Acrylnitril, Methacrylnitril, N-substituierten Acrylamiden, Hydroxyacrylaten, N-Vinylpyrrolidon, Maleinsäureanhydrid und Itakonsäure.US-PS 41 81 752 relates to pressure-sensitive adhesives, which can be obtained by using a solvent-free, radiation-sensitive, acrylate-containing, polymerizable Mass of radiation near the UV range exposes. There are methods for the free radical Polymeri sation of an acrylate in the presence of UV, and Although an acrylic acid ester, an alkanol and a Monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, Acrylonitrile, methacrylonitrile, N-substituted acrylamides, Hydroxyacrylates, N-vinylpyrrolidone, maleic anhydride and Itaconic acid.

Die US-PS 42 06 025 betrifft bestimmte Acrylpolyester, die durch UV oder EB gehärtet werden können. Diese Polyester werden beschrieben als polymerisierbare organische Verbindungen, die durch Polyveresterung von Dicarbonsäuren mit einem stöchiometrischen Überschuß an OH-Gruppen von zwei- und mehrwertigen Alkoholen erhalten werden, wobei die überschüssigen Hydroxygruppen anschließend mit Acrylsäure oder einem ihrer funktionellen Derivate verestert werden. The US-PS 42 06 025 relates to certain acrylic polyesters, the can be cured by UV or EB. These polyesters are described as polymerizable organic Compounds obtained by polyesterification of dicarboxylic acids with a stoichiometric excess of OH groups of di- and polyhydric alcohols are obtained, the excess hydroxy groups subsequently with acrylic acid or one of their functional derivatives.  

Die US-PS 45 30 746 betrifft photopolymerisierbare Harzzusammensetzungen, die ein Monomer umfassen, beispiels­ weise ein vinyl-endverkapptes Monomer, das bei der Polymerisation leichte Schrumpfung zeigt. Im einzelnen enthalten die beschriebenen Zusammensetzungen: (a) das vorstehend genannte Monomer, (b) mindestens ein Epoxy­ acrylat, 1,2-Polybutadien, Polyester- oder Organopoly­ siloxan-Harz mit einer oder mehreren Acryloyloxygruppen oder Methacryloyloxygruppen an ihrem Molekülende bzw. ihren Molekülenden und (d) eine Photostarter.US Pat. No. 4,530,746 relates to photopolymerizable resin compositions comprising a monomer, for example a vinyl-endcapped monomer which exhibits slight shrinkage upon polymerization. In detail, the compositions described contain: (a) the abovementioned monomer, (b) at least one epoxy acrylate, 1,2-polybutadiene, polyester or organopoly siloxane resin having one or more acryloyloxy groups or methacryloyloxy groups at their molecular end or molecular ends and (d) a photoinitiator.

In der US-PS 45 33 446 ist eine anaerobe Klebstoffzusammen­ setzung beschrieben, die durch UV- oder sichtbare Strahlung aktivierbar ist und folgende Bestandteile enthält: (a) ein anaerob polymerisierbares Acrylatestermonomer, (b) eine Verbindung, die unter Einwirkung von Ultraviolett- oder sichtbarem Licht zerfällt und eine starke Säure freisetzt, (c) einen Peroxystarter für frei Radikale und (d) einen Aktivator für die anaerobe Polymerisation, der in Gegenwart einer starken Säure mit dem Peroxidstarter reagiert, um die Polymerisation des Monomers zu katalysieren.In US-PS 45 33 446 is an anaerobic adhesive together described by UV or visible radiation is activatable and contains the following components: (a) a anaerobically polymerizable acrylate ester monomer, (b) a Compound, which under the influence of ultraviolet or decays visible light and releases a strong acid, (c) a free radical peroxy starter and (d) a Activator for anaerobic polymerization, in the presence a strong acid with the peroxide starter reacts to the Catalyze polymerization of the monomer.

Wie bereits erwähnt, haben die durch sichtbares Licht härtbaren Klebstoffe industrielle Anwendung hauptsächlich in der Zahnheilkunde, beispielsweise für Zahnersatz und Füllungen gefunden. Im allgemeinen werden bei diesen Zusammensetzungen ein oder mehrere Methacrylmonomere, ein oder mehrere Oligomere und natürlich das Photostartersystem eingesetzt. Als Beispiel diesbezüglicher Patente können die US-PS′en 44 07 984, 44 39 380, 44 59 193, 45 25 256, 45 63 153 und 45 81 389 genannt werden.As already mentioned, they have visible light hardenable adhesives industrial application mainly in Dentistry, for example, for dentures and Fillings found. In general, these are Compositions one or more methacrylic monomers, a or more oligomers and, of course, the photoinformation system used. As an example of related patents, the U.S. Patent Nos. 4,407,984, 4,439,380, 4,459,193, 4,525,256, 45 63 153 and 45 81 389 are called.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch den Einsatz einer durch sichtbares Licht härtbaren Klebstoffzusammensetzung gelöst, die im wesentlichen aus folgenden Bestandteilen besteht: (1) einem oder mehreren polyfunktionellen Acrylmonomeren, (2) einem Polymer mit hohem Molekular­ gewicht, beispielsweise einem Elastomer, das im wesentlichen in der Zusammensetzung nicht reaktiv ist und dazu dient, deren Viskosität zu erhöhen und des weiteren als Stoßmodi­ fizierer und zur Verbesserung der Flexibilität des gehärteten Klebstoffs dient, oder alternativ einem polyfunk­ tionellen aliphatischen Urethanacrylatpolymer und (3) einem Katalysator oder Photostarter, der durch sichtbares Licht aktivierbar ist.According to the invention, the object is achieved by the use of a visible light curable adhesive composition dissolved, consisting essentially of the following components  consists of: (1) one or more polyfunctional ones Acrylic monomers, (2) a high molecular weight polymer weight, for example an elastomer, which is substantially is not reactive in the composition and serves increase their viscosity and further as shock modes fizierer and to improve the flexibility of the hardened adhesive is used, or alternatively a polyfunk tional aliphatic urethane acrylate polymer and (3) a Catalyst or photoinitiator caused by visible light is activatable.

Die Erfindung wird anhand einer Figur näher erläutert, die eine Explosionsdarstellung einer beispielhaften Automobil- Scheinwerfer-Anordnung ist, worauf sich die vorliegende Erfindung insbesondere richtet.The invention will be explained in more detail with reference to a figure which an exploded view of an exemplary automobile Headlight arrangement is what the present Invention in particular.

Wie bereits angesprochen, betrifft die vorliegende Erfindung die Technik des Verbindens eines transparenten Polycarbonat­ substrates mit einem weiteren Polycarbonatsubstrat. Insbesondere betrifft sie ein verbessertes Klebstoffsystem zur Schaffung von Automobil-Scheinwerfer-Anordnungen aus Polycarbonat.As already mentioned, the present invention relates to the technique of bonding a transparent polycarbonate substrates with another polycarbonate substrate. In particular, it relates to an improved adhesive system for the creation of automobile headlight assemblies Polycarbonate.

Bei der Verarbeitung bestehen die Scheinwerfer-Anordnungen aus zwei wesentlichen Komponenten, nämlich einem Gehäuse für den Scheinwerfer und einer transparenten Frontabdeckung oder Platte, durch welche das Licht von dem Scheinwerfer im Gehäuse aus hindurchtritt. Diese beiden Komponenten müssen dann miteinander dicht in einer Weise verbunden werden, die ausreicht, um die starren Anforderungen zu erfüllen, die von Automobilherstellern aufgestellt werden, wobei diese Anforderungen wiederum von den Umweltbedingungen vorgegeben sind, die mit dem Betrieb eines diese Scheinwerfer enthaltenden Fahrzeugs verbunden sind. During processing, the headlamp assemblies exist from two essential components, namely a housing for the headlight and a transparent front cover or Plate through which the light from the headlight in Housing passes out. These two components need then be joined together tightly in a way that sufficient to meet the rigid requirements of Be set up by car manufacturers, these being Requirements in turn dictated by environmental conditions who are involved in the operation of this headlight vehicle are connected.  

Gegenwärtig gibt es im wesentlichen zwei verschiedene Systeme in der kommerziellen Produktion für das Erfüllen der notwendigen Standards für die Gebrauchsstabilität der Anordnung.At present there are essentially two different ones Systems in commercial production for the fulfillment of necessary standards for the stability of use of Arrangement.

Das erste System verwendet einen wärmehärtbaren Zweikom­ ponenten-Urethanklebstoff. Bei der Verarbeitung wird der Zweikomponenten-Klebstoff gemischt und auf eine oder beide zu verbindenden Oberflächen aufgebracht, und dann werden die jeweiligen Oberflächen miteinander in Kontakt gebracht, um die Anordnung zu vervollständigen. Die Scheinwerfer-Anord­ nung wird dann in einen Ofen geführt, der bei einer Temperatur mit einer Verweilzeit betrieben wird, die ausreicht, um eine Klebeverbindung zu liefern. Zwar ist dieses Klebstoffsystem hinsichtlich der Qualität des hergestellten Produkts vollkommen befriedigend, aber es leidet trotzdem bezüglich der Verarbeitung unter gewissen Mängeln, unter denen der hauptsächliche die zur Fertigstel­ lung der Verbindungsnaht benötigte Zeit ist. Zu den weiteren Nachteilen gehören der Energieverbrauch und der für den Ofen erforderliche Fabrikraum. Das vorstehend genannte läßt sich natürlich in einen Kostenfaktor für Automobil-Montage­ fabriken übersetzen.The first system uses a thermosetting two-core components-urethane adhesive. During processing, the Two-component adhesive mixed and applied to one or both applied to bonding surfaces, and then the respective surfaces brought into contact with each other to complete the arrangement. The headlight anord tion is then fed into an oven, which at a Temperature is operated with a residence time, the sufficient to provide an adhesive bond. Although is this adhesive system in terms of the quality of completely satisfactory, but it does nevertheless suffers from the processing under certain Deficiencies, among which the main ones for finishing is the time required for the connection seam. To the others Disadvantages include the energy consumption and the furnace required factory space. The above can be of course, in a cost factor for automobile assembly translate factories.

Das zweite System für die Herstellung von Scheinwerfer-Anord­ nungen verwendet die als Vibrationsschweißen bekannte Technologie, bei der die Teile zusammengesetzt und einer Vibration unterworfen werden, beispielsweise Schallschwin­ gungen, um die Oberflächen zu schmelzen und zusammenzu­ schweißen. Auch dieses System erfordert Zeit und Energie. Darüber hinaus verursacht das Vibrationsschweißen notwen­ digerweise Spannungen und eine Schwächung des verbundenen Bereichs. The second system for the production of headlamp Anord tions uses the known as vibration welding Technology in which the parts are assembled and one Vibration be subjected, for example, sonic Schwin conditions to melt and join the surfaces together welding. This system also requires time and energy. In addition, the vibration welding causes neces tensions and weakening of the connected Range.  

Demzufolge hat seit langem in der Automobilindustrie ein Bedürfnis danach bestanden, einen Klebstoff zu finden, der in Sekunden die erforderliche Verbindungsnaht schafft und idealerweise ohne Öfen und ähnliche Ernergie und platzver­ brauchende Ausrüstungen auskommt.As a result, has long been in the automotive industry Needed to find an adhesive that creates the required seam in seconds and ideally without stoves and similar energy and platzver equipment needed.

Damit ein solcher Klebstoff brauchbar ist, muß er, wie oben festgestellt, bestimmten starren Anforderungen genügen. Um diesem Standard zu genügen, muß er die folgenden physika­ lischen Merkmale besitzen:For such an adhesive to be useful, it must, as above determined to meet certain rigid requirements. Around To meet this standard, he must have the following physika possess the following characteristics:

  • (1) Scherhaftungsfestigkeit bei 23°C - eine Bindungsfestig­ keit von 9,60 N/mm2 (1393 psi) oder Zerstörung des Substrats;(1) Shear bond strength at 23 ° C - a bond strength of 9,60 N / mm 2 (1393 psi) or destruction of the substrate;
  • (2) Scherhaftungsfestigkeit bei - 29°C - eine Bindungs­ festigkeit von 9,60 N/mm2 (1393 psi) oder Zerstörung des Substrats; und(2) Shear bond strength at -29 ° C; a bond strength of 9,60 N / mm 2 (1393 psi) or destruction of the substrate; and
  • (3) Kriechwiderstand bei 88°C - nach 24 Stunden darf es keinen Schlupf geben.(3) Creep resistance at 88 ° C - after 24 hours it may do not slip.

Zusätzlich zu diesen funktionellen Merkmalen sollte jeder Klebstoff, der für den kommerziellen Einsatz zur Verwendung für die Frontscheinwerfer-Anordnung vorgesehen ist, auch transparent und im übrigen unschädlich und ästhetisch akzeptabel sein.In addition to these functional features, everyone should Adhesive that is for commercial use is provided for the headlamp assembly, too transparent and otherwise harmless and aesthetic be acceptable.

Um den Übergang bei der Produktion von einem der beiden vorstehend beschriebenen, funktionell akzeptablen Systeme zu rechtfertigen, die gegenwärtig in der Produktion verwendet werden, sollte ein neues Klebstoffsystem bedeutsame Verarbeitungsvorteile bieten, beispielsweise die Haupt­ aufgabe einer nennenswerten Verkürzung der Produktionszeit für die Massenherstellung der Anordnungen lösen. To the transition in the production of one of the two as described above, functionally acceptable systems justify that currently used in production A new adhesive system should be meaningful Offer processing advantages, such as the main abandonment of a significant reduction in production time for mass production of the arrangements.  

Erfindungsgemäß wird die vorstehende Aufgabe mit einer neuen, durch sichtbares Licht härtbaren Klebstoffzusammen­ setzung gelöst.According to the invention, the above object is achieved with a new visible light curable adhesive solved.

Wie vorstehend erläutert, sind photopolymerisierbare Klebstoffzusammensetzungen dem Fachmann bekannt. Jedoch bezieht sich der überwiegende Teil des Standes der Technik auf UV-Härtung, die für die Verbindung von Polycarbonat, die hier betrachtet wird, nicht geeignet ist, und zwar aufgrund der Tatsache, daß die Polycarbonate nicht ausreichend transparent für UV-Licht sind und das, obwohl sie für Licht innerhalb des sichtbaren Spektrums durchsichtig sind. Umgekehrt haben zwar die durch sichtbares Licht härtbaren Klebstoffe in den letzten Jahren einen gewissen Bekannt­ heitsgrad erhalten, aber ihre industrielle Anwendung ist im wesentlichen auf Zahnfüllmassen und Zahnersatzmaterialien beschränkt gewesen. Bei diesen zahnärztlichen Anwendungen werden Methacrylate eingesetzt, und Methacrylate als Stoffklasse härten nicht ausreichend schnell, um die Zielsetzungen der vorliegenden Erfindung voll zu erfüllen.As explained above, are photopolymerizable Adhesive compositions known in the art. however refers to the vast majority of the prior art on UV curing, used for the compound of polycarbonate, the considered here is not suitable, and because of the fact that the polycarbonates are not sufficient are transparent to UV light and that, although they are for light are transparent within the visible spectrum. Conversely, although the curable by visible light Adhesives have become known in recent years but their industrial application is in the essentially on dental filling materials and denture materials limited. In these dental applications Methacrylates are used, and methacrylates as Material class does not cure sufficiently fast to the Objectives of the present invention fully meet.

Folglich kann man sagen, daß die vorliegende Erfindung eine neue Verwendung für durch sichtbares Licht härtbare Klebstoffzusammensetzungen betrifft, sowie bestimmte Zusammensetzungen dieser Art, die zum Verbinden von Polycarbonaten im allgemeinen und zur Herstellung von Polycarbonat-Scheinwerfer-Anordnungen im besonderen geeignet sind.Consequently, it can be said that the present invention is a new use for curable by visible light Adhesive compositions, as well as certain Compositions of this kind which are useful for bonding Polycarbonates in general and for the production of Polycarbonate headlight assemblies in particular suitable are.

Die neuen erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bestehen im wesentlichen aus: (1) einem oder mehreren polyfunktionellen Acrylmonomeren, (2) einem oder mehreren der vorstehend beschriebenen Polymere und (3) einem durch sichtbares Licht aktivierbaren Katalysator- oder Photostartersystem. Gegebenenfalls ist daran zu denken, daß diese Zusammen­ setzungen geringe Mengen anderer Materialien enthalten können. Während also die oben genannten Materialien die wesentlichen Komponenten darstellen, können soviel wie 10 Gew.% zusätzliche Monomere und/oder Polymere einverleibt werden, wenn das für wünschenswert oder zweckmäßig gehalten wird. (Etwas größere Mengen so hoch wie 15 Gew.% sind nicht getestet worden, aber es wird angenommen, daß das auch geht).The novel compositions according to the invention consist in consisting essentially of: (1) one or more polyfunctional ones Acrylic monomers, (2) one or more of the above described polymers and (3) one by visible light activatable catalyst or photoinformation system. If necessary, it should be remembered that these together  contain small amounts of other materials can. So while the above materials the components can be as much as 10 % By weight of additional monomers and / or polymers incorporated if deemed desirable or appropriate becomes. (Somewhat larger amounts than 15% by weight are not been tested, but it is believed that too goes).

Als Beispiele für brauchbare polyfunktionelle Acrylmonomere können folgende Verbindungen genannt werden: 1,6-Hexan­ dioldiacrylat, Tripropylenglykoldiacrylat, Trimethylol­ propantriacrylat, Tetraethylenglykoldiacrylat, Penta­ erythritoltriacrylat, Butylenglykoldiacrylat, Triethylen­ glykoldiacrylat usw. Für Scheinwerfer-Anordnungen ist 1,6-Hexandioldiacrylat bevorzugt und wurde folglich für die ausgedehnteste Prüfung ausgewählt.As examples of useful polyfunctional acrylic monomers The following compounds may be mentioned: 1,6-hexane diol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, trimethylol propane triacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, penta erythritol triacrylate, butylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, etc. For headlight assemblies 1,6-hexanediol diacrylate is preferred and has therefore been used for the most extensive test selected.

Wie angegeben, gehören zu den brauchbaren Polymeren nicht­ reaktive Elastomere, d.h. gummiartige Verbindungen, die nicht mit dem Acrylmonomer während der Härtung reagieren, sowie polyfunktionelle aliphatische Urethanacrylatpolymere, die damit reagieren. Wenn sie eingesetzt werden, dann bewirken die gummiartigen Verbindungen oder Elastomere eine Erhöhung der Viskosität auf ein handhabbares Maß, und sie wirken als Stoßmodifizierer und zur Verbesserung der Flexibilität des gehärteten Klebstoffes. Eine brauchbare Klasse von Elastomerem sind diejenigen Materialien, die dem Fachmann als Polyacrylgummis bekannt sind und die manchmal als Acrylelastomere bezeichnet werden. Als Beispiele für Materialien dieser Art können genannt werden: "Hycar" (Warenzeichen der B.F. Goodrich Company), eine Klasse von "chemisch gesättigten" Gummis hergestellt aus Acrylsäure­ estern, wobei Hycar 4051CG besonders bevorzugt ist, eine gebrochen weiße Plattenform, hochpolymer, spezifisches Gewicht = 1,10, Mooney Viskosität, ML-1+4 Minuten, 100°C = 25-40, Lösungsviskosität 20% in MEK (ungemahlen) LVF Brookfield Viskosität = 6000 max.As indicated, useful polymers are not reactive elastomers, i. rubbery compounds that do not react with the acrylic monomer during cure, and polyfunctional aliphatic urethane acrylate polymers, who react with it. If they are used, then cause the rubbery compounds or elastomers a Increase the viscosity to a manageable level, and they act as impact modifiers and improve the Flexibility of the cured adhesive. A usable one Class of elastomer are those materials that the Those skilled in the art are known as polyacrylic gums and sometimes be referred to as acrylic elastomers. As examples of Materials of this kind can be called: "Hycar" (Trademark of B.F. Goodrich Company), a class of "chemically saturated" rubbers made from acrylic acid esters, with Hycar 4051CG being particularly preferred broken white plate form, high polymer, specific  Weight = 1.10, Mooney viscosity, ML-1 + 4 minutes, 100 ° C = 25-40, solution viscosity 20% in MEK (unground) LVF Brookfield viscosity = 6000 max.

Eine andere brauchbare Klasse von Elastomerem, die die oben genannten Wirkungen liefern, sind die synthetischen chlorsulfonierten Polyethylengummis wie "Hypalon" (Waren­ zeichen von DuPont), weiße Späne, spezifisches Gewicht = 1,14, Mooney-Viskosität ML = 1+4 bei 100°C = 28.Another useful class of elastomer that the above to provide the stated effects are the synthetic chlorosulfonated polyethylene rubbers such as "Hypalon" (Waren sign of DuPont), white chips, specific weight 1.14, Mooney viscosity ML = 1 + 4 at 100 ° C = 28.

Es ist auch in Betracht zu ziehen, daß reaktive Elastomere eingesetzt werden können, beispielsweise diejenigen der "Kraton G"-Serie (Warenzeichen der Shell Chemical Company für eine Reihe von hauptsächlich Dreierblöcken, die als Zweiphasenpolymere gekennzeichnet sind, die aus Polystyrol­ bereichen in einer gummiartigen Polyethylen-Butylen-Matrix bestehen) .It is also contemplated that reactive elastomers can be used, for example, those of "Kraton G" series (trademark of Shell Chemical Company for a series of mainly triplets called as Two-phase polymers are characterized by polystyrene in a rubbery polyethylene-butylene matrix consist) .

Als Beispiele für polyfunktionelle aliphatische Urethan­ acrylate, die als Polymerkomponente eingesetzt werden können, können genannt werden: "Chemlink" (Warenzeichen der Sartomer Company für eine Gruppe von aliphatischem Urethanacrylatoligomeren), z.B. Chemlink 9504, spezifisches Gewicht bei 25°C = 1,17, Viskosität, mPa.s, 21°C = 167 000, 38°C = 10 500, 60°C = 3250, und Chemlink 9505, spezifisches Gewicht = 1,20, Viskosität, 38°C = 145 000, 60°C = 35 000; CMD 8800 (Handelsbezeichnung von Celanese), ein nicht flüchtiges acryliertes Urethan auf Basis von aliphatischem, Isocyanat, spezifisches Gewicht = 1,05, Viskosität, 25°C = halbfest, 65°C = 9800 mPa.s, welches gemäß der Celanese­ produktinformation 10% des Monomers Ethoxyethylacrylat enthält; usw. As examples of polyfunctional aliphatic urethane acrylates, which are used as a polymer component can be called: "Chemlink" (Trademark of Sartomer Company for a group of aliphatic Urethane acrylate oligomers), e.g. Chemlink 9504, specific Weight at 25 ° C = 1.17, viscosity, mPa.s, 21 ° C = 167 000, 38 ° C = 10,500, 60 ° C = 3250, and Chemlink 9505, specific Weight = 1.20, viscosity, 38 ° C = 145,000, 60 ° C = 35,000; CMD 8800 (trade name of Celanese), not one volatile acrylated urethane based on aliphatic, Isocyanate, specific gravity = 1.05, viscosity, 25 ° C semi-solid, 65 ° C = 9800 mPa.s, which according to the Celanese Product information 10% of the monomer ethoxyethyl acrylate contains; etc.  

Es ist zu erkennen, daß dann, wenn man ein nicht reaktives Polymer einsetzt, beispielsweise ein Elastomer, wie es oben beschrieben ist, der nach dem Härten gebildete Klebstoff eine Mischung aus diesem Polymer und dem durch die Polymerisierung des Monomers oder der Monomeren, die in der härtbaren Zusammensetzung enthalten sind, erhaltenen Polymer enthält. Andererseits, wenn ein polyfunktionelles Polymer, wie die vorstehend beschriebenen, eingesetzt wird, dann enthält der durch Härtung gebildete Klebstoff ein Copolymer aus diesem Polymer und dem Monomer oder den Monomeren in der härtbaren Zusammensetzung.It can be seen that if one is an unreactive Polymer uses, for example, an elastomer, as above described, the adhesive formed after curing a mixture of this polymer and the one through the Polymerization of the monomer or monomers used in the hardenable composition are contained, obtained polymer contains. On the other hand, if a polyfunctional polymer, as described above, then The cured adhesive contains a copolymer from this polymer and the monomer or monomers in the curable composition.

Das durch sichtbares Licht härtbare System kann die für diesen Zweck dem Fachmann bekannte Reagenzien, die als solche nicht einen Teil der Erfindung darstellen, enthalten. Ein besonders brauchbares, als solches bekanntes System zur Katalyse der Polymerisation in Gegenwart von sichtbarem Licht umfaßt eine Mischung aus Kampferchinon (d-2,3-Bornan­ dion) und einem organischen Amin, vorzugsweise N,N-Dimethyl­ aminoethylmethacrylat). Im allgemeinen kann die Katalysator­ kombination in einem Verhältnis in der Größenordnung von 1:10 Kampferchinon:Amin eingesetzt werden, obwohl das Verhältnis verändert werden kann.The visible light curable system can be used for this purpose reagents known to those skilled in the art as those which do not form part of the invention. A particularly useful, as such known system for Catalysis of the polymerization in the presence of visible Light comprises a mixture of camphorquinone (d-2,3-bornane dione) and an organic amine, preferably N, N-dimethyl aminoethyl). In general, the catalyst combination in a ratio of the order of 1:10 camphorquinone: amine are used, although the Ratio can be changed.

Die Verhältnisse von Polymer zu Monomer in den vorstehend genannten Zusammensetzungen können variieren und nicht genau quantifiziert werden. Allgemein gesprochen werden wesentlich geringere Mengen des Elastomers mit hohem Molekulargewicht eingesetzt als von dem alternativen difunktionellen aliphatischen Urethanacrylatpolymer.The ratios of polymer to monomer in the above mentioned compositions may vary and not exactly be quantified. Generally speaking, essential lower levels of the high molecular weight elastomer used as of the alternative difunctional aliphatic urethane acrylate polymer.

Beispielsweise kann eine handhabbare Viskosität der härtbaren Zusammensetzung (Viskosität geeignet zur Anwendung der Formulierungen ohne übermäßiges Fließen) im Bereich von 2000 bis 20 000 mPa.s (cps) liegen. Um diese Viskosität zu erzielen, liegt das minimale Verhältnis von Elastomer:Mono­ mer(en) in der Größenordnung von 1:10. Größere Mengen Elastomer können natürlich eingesetzt werden, wobei die Obergrenze durch den gewählten Bereich für die Handhabungs­ viskosität gegeben ist.For example, a manageable viscosity of curable composition (viscosity suitable for use the formulations without excessive flow) in the range of 2000 to 20,000 mPa.s (cps) are. To this viscosity too  achieve the minimum ratio of elastomer: mono mer (en) in the order of 1:10. Big amount of Of course, elastomers can be used, with the Upper limit by the selected area for handling Viscosity is given.

Wenn das vorstehend genannte polyfunktionelle Polymer eingesetzt wird, dann werden größere Mengen verwendet, als sie vorstehend erwähnt worden sind. Zum Beispiel kann der Bereich für Polymer:Monomer in der Größenordnung von 1:1 bis etwa 7:3, bezogen auf das Gewicht, liegen.When the above-mentioned polyfunctional polymer is used, then larger quantities are used than they have been mentioned above. For example, the Range for polymer: monomer in the order of 1: 1 to about 7: 3, by weight, are.

Es ist klar, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vor der Verwendung in einer lichtundurchlässigen Umgebung gehalten werden müssen. Wenn sie im Dunkeln verpackt sind oder gelagert werden, dann besitzen sie eine ausgezeichnete Lagerstabilität.It is clear that the compositions of the invention before for use in an opaque environment must be kept. When they are packed in the dark or stored, they have an excellent Storage stability.

Die Härtung kann mit jeder Lichtquelle einschließlich der gewöhnlichen Raumbeleuchtung bewirkt werden, die sichtbare Strahlung liefert, z.B. mit einer Wellenlänge von 460 nm. Vorzugsweise wird die Härtung jedoch mit einer hoch­ intensiven blauen Lichtquelle bewirkt, beispielsweise mit einer Lampe, die in der Größenordnung von 30 Watt/25,4 mm Energie zwischen 400 und 470 nm aussendet. Quellen für sichtbares Licht dieser Art sind im Handel erhältlich und also dem Fachmann bekannt.Curing can be done with any light source including ordinary room lighting causes the visible Radiation provides, e.g. with a wavelength of 460 nm. Preferably, however, the cure becomes high causes intense blue light source, for example with a lamp that is on the order of 30 watts / 25.4 mm Energy emitted between 400 and 470 nm. Sources for visible light of this type are commercially available and So known to the expert.

Die erfindungsgemäßen, durch sichtbares Licht härtbaren Zusammensetzungen besitzen ausreichende Viskosität, beispielsweise zwischen 2000 und 45 000 mPa.s (cps), so daß sie ohne "Weglaufen" aufgebracht werden können. Sie können nach jedem bekannten Verfahren aufgebracht werden, z.B. durch Beschichten, Pinseln, mit einer Spritze oder einem anderen Instrument. Wenn sie aufgebracht und dem sichtbaren Licht als Härtungsstrahlung ausgesetzt werden, dann sind sie gekennzeichnet durch eine rasche anfängliche Gelbildung, beispielsweise in wenigen Sekunden, und eine vollständige Härtung kann weniger als 10 Sekunden nach dem Aussetzen gegenüber der Härtungsstrahlung erhalten werden.The invention curable by visible light Compositions have sufficient viscosity, for example, between 2000 and 45,000 mPa.s (cps), so that they can be applied without "running away". You can applied by any known method, e.g. by coating, brushing, with a syringe or a other instrument. When she's upset and the visible  Light are exposed as curing radiation, then they are characterized by a rapid initial gelation, for example, in a few seconds, and a full one Curing may take less than 10 seconds after exposure obtained against the curing radiation.

Im Gegensatz dazu erfordern Methacrylverbindungen als Klasse, beispielsweise diejenigen, die als Dentalkleber eingesetzt werden, viel längere Härtungszeiten, beispiels­ weise in der Größenordnung von 120 Sekunden. Diese längeren Härtungszeiten sind für die Verwendungen, die erfindungs­ gemäß ins Auge gefaßt werden, nicht befriedigend.In contrast, methacrylic compounds require as Class, for example, those as dental adhesive be used, much longer curing times, for example wise on the order of 120 seconds. These longer ones Hardening times are for uses that fiction to be envisaged, unsatisfactory.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.In the following the invention will become more apparent by way of examples explained.

Beispiel 1example 1

19,0 kg Hycar 4051CG wurden in einer Mischung aus 68,8 kg 1,6-Hexandioldiacrylat und 10,0 kg Ethoxyethoxyethylacrylat bei einer Temperatur von 45°C durch Mischen während etwa 5 Stunden vollständig aufgelöst. Unter Beibehaltung der Temperatur wurden 200,0 g Kampferchinon zugegeben und die resultierende Mischung wurde etwa zwei Stunden gerührt, bis die Auflösung vollständig war. Dann wurden 2,0 kg N,N-Di­ methylaminomethacrylat zugegeben und die Mischung wurde eine Stunde lang im Dunkeln gerührt, um eine durch sichtbares Licht härtbare Klebstoffzusammensetzung mit einer Brook­ field-Viskosität von 40 000 mPa.s bei 25°C zu erhalten, die das folgende Verhältnis von Bestandteilen aufwies:19.0 kg of Hycar 4051CG were mixed in a 68.8 kg 1,6-hexanediol diacrylate and 10.0 kg ethoxyethoxyethyl acrylate at a temperature of 45 ° C by mixing for about 5 Hours completely dissolved. While maintaining the Temperature were added to 200.0 g of camphor quinone and the resulting mixture was stirred for about two hours until the resolution was complete. Then, 2.0 kg of N, N-di methylaminomethacrylate was added and the mixture became a Stirred in the dark for an hour, one through visible Light curable adhesive composition with a Brook field viscosity of 40 000 mPa.s at 25 ° C, the the following ratio of constituents:

Gew.-%Wt .-% Hycar 4051 CGHycar 4051 CG 19,019.0 1-6-Hexandioldiacrylat1-6-hexanediol diacrylate 68,868.8 Ethoxyethoxyethylacrylatethoxyethoxyethyl 10,010.0 Kampferchinoncamphorquinone 0,20.2 N,N-DimethylaminoethylmethacrylatN, N-dimethylaminoethyl 2,02.0

Auf ähnliche Weise wurden die folgenden zusätzlichen Zusammensetzungen hergestellt:Similarly, the following were added Compositions made:

Beispiel 2Example 2 Gew.-%Wt .-% Chemlink 9505Chemlink 9505 68,668.6 1-6-Hexandioldiacrylat1-6-hexanediol diacrylate 29,229.2 Kampferchinoncamphorquinone 0,20.2 N,N-DimethylaminoethylmethacrylatN, N-dimethylaminoethyl 2,02.0

Beispiel 3Example 3 Gew.-%Wt .-% Chemlink 9504Chemlink 9504 68,668.6 1,6-Hexandioldiacrylat1,6-hexanediol diacrylate 29,229.2 Kampferchinoncamphorquinone 0,20.2 N,N-DimethylaminoethylmethacrylatN, N-dimethylaminoethyl 2,02.0

Beispiel 4Example 4 Gew.-%Wt .-% CMD 8800CMD 8800 55,955.9 1,6-Hexandioldiacrylat1,6-hexanediol diacrylate 35,735.7 Ethoxyethoxyethylacrylatethoxyethoxyethyl 6,26.2 Kampferchinoncamphorquinone 0,20.2 N,N-DimethylaminoethylmethacrylatN, N-dimethylaminoethyl 2,02.0

Beispiel 5Example 5 Gew.-%Wt .-% Hypalon-30Hypalon-30 19,1519.15 1,6-Hexandioldiacrylat1,6-hexanediol diacrylate 76,6576.65 Kampferchinoncamphorquinone 1,01.0 N,N-DimethylaminoethylmethacrylatN, N-dimethylaminoethyl 3,23.2

Beispiel 6Example 6 Gew.-%Wt .-% Hypalon-30Hypalon-30 19,619.6 1,6-Hexandioldiacrylat1,6-hexanediol diacrylate 78,278.2 Kampferchinoncamphorquinone 0,20.2 N,N-DimethylaminoethylmethacrylatN, N-dimethylaminoethyl 2,02.0

(Aus Gründen der Genauigkeit wird darauf hingewiesen, daß die Polymerkomponente in jedem der Beispiele 2 bis 4 eine wachsartige Kosistenz hatte und folglich geschmolzen werden mußte, beispielsweise bei 50°C in einem Ofen, bevor man versuchen konnte, sie zuzumischen.)(For the sake of accuracy, it should be noted that the polymer component in each of Examples 2 to 4 a had waxy consistency and therefore melted had, for example, at 50 ° C in an oven before you could try to mix it up.)

Beispiel 7Example 7 Gew.-%Wt .-% Hypalon-30Hypalon-30 19,819.8 1,6-Hexandioldiacrylat1,6-hexanediol diacrylate 79,0579.05 Kampferchinoncamphorquinone 0,150.15 N,N-DimethylaminoethylmethacrylatN, N-dimethylaminoethyl 1,01.0

Die neuen erfindungsgemäßen Klebstoffe sind im allgemeinen dadurch gekennzeichnet, daß sie hohe Nahtscher-Testwerte und sehr gute Stoßtestergebnisse liefern. Sie liefern sehr starke Klebstoffbindungen auf Polycarbonaten (und auch auf Polymethylmethacrylatsubstraten). Sie sind weiterhin dadurch gekennzeichnet, daß sie gute Bruchfestigkeit, chemische und Feuchtigkeitswiderstandsfestigkeit sowie ausgezeichnete Widerstandsfestigkeit gegen Temperaturänderungen und mechanischem Abrieb zeigen.The new adhesives of the invention are in general characterized in that they have high seam shear test values and deliver very good shock test results. They deliver a lot strong adhesive bonds on polycarbonates (and also on Polymethyl methacrylate substrates). You are still by it characterized in that they have good breaking strength, chemical and Moisture resistance as well as excellent Resistance to temperature changes and show mechanical abrasion.

Während vorstehend beschrieben wurde, daß sie eine große Eignung aufweisen, um eine Polycarbonatoberfläche eines transparenten Gegenstands mit einem anderen Polycarbonat­ substrat zu verbinden, ist es erfindungsgemäß von besonderem Interesse, Polycarbonat-Scheinwerfer-Anordnungen innerhalb weniger Sekunden in einer Weise dicht zu verbinden, die sehr strengen Prüfkriterien genügt. Die Figur veranschaulicht eine typische Scheinwerfer-Anordnung. Wie darin gezeigt, umfaßt die Scheiwerfer-Anordnung eine transparente Frontabdeckung 10 und ein Scheinwerfergehäuse 12. Die Frontabdeckung 10 hat einen Flansch 14, der sich um ihren inneren Umfang herum erstreckt und eine Seite 16, die natürlich durchsichtig ist, und sie hat vorzugsweise eine Oberfläche, die brechend ist und die Ausstrahlung des von dem Scheinwerfer ausgesendeten Lichts maximalisiert. Es ist gezeigt, daß das Gehäuse 12 folgende Merkmale aufweist: ein Paar zentrale Öffnungen 18 in seiner inneren Oberfläche 20, in welchen die Scheinwerfer angeordnet werden und durch welche sich die Sockel der Lampen nach außen zum elek­ trischen Kontakt erstrecken; eine äußere Oberfläche 22, die die Abmessungen des Gehäuses bestimmt; und ein mit einer Rille versehenes Vorderrandteil 24, das auf den Flansch 14 der Frontabdeckung paßt. Typischerweise enthält die innere Oberfläche 20 des Gehäuses eine reflektierende Metall­ beschichtung zur Erhöhung der Wirksamkeit des Scheinwerfers.While it has been described above that they have great utility for bonding a polycarbonate surface of a transparent article to another polycarbonate substrate, it is of particular interest in the present invention to tightly seal polycarbonate headlamp assemblies within a few seconds in a manner very close to one another meets strict test criteria. The figure illustrates a typical headlight assembly. As shown therein, the headlamp assembly includes a transparent front cover 10 and a headlamp housing 12 . The front cover 10 has a flange 14 extending around its inner periphery and a side 16 which is naturally transparent, and preferably has a surface which refracts and maximizes the radiation of the light emitted by the headlamp. It is shown that the housing 12 has the following features: a pair of central openings 18 in its inner surface 20 , in which the headlamps are arranged and through which the bases of the lamps extend outwardly to the electric booster contact; an outer surface 22 that determines the dimensions of the housing; and a grooved leading edge portion 24 which fits onto the flange 14 of the front cover. Typically, the inner surface 20 of the housing includes a reflective metal coating to increase the efficiency of the headlamp.

Um erfindungsgemäß die Scheinwerferanordnung dicht zu verbinden, wird zuerst eine Menge Klebstoff im wesentlichen gleichförmig über die Rille 24 hinweg angeordnet. Der Flansch 14 wird dann in die klebstoffhaltige Rille eingesetzt, um die beiden Komponenten in Deckung zu bringen, und sichtbares Licht wird eine Zeitlang und mit einer gewissen Intensität angewendet, um die Photopolymerisierung und anschließende Klebstoffbildung zu starten und um die beiden Teile dicht miteinander zu verbinden. Dies kann in weniger als 10 Sekunden nach dem Aussetzen gegenüber einer hochintensiven blauen Lichtquelle, wie sie vorstehend beschrieben ist, erzielt werden.To seal the headlamp assembly in accordance with the present invention, a quantity of adhesive is first placed substantially uniformly across the groove 24 . The flange 14 is then inserted into the adhesive-containing groove to bring the two components into coincidence, and visible light is applied for a time and with some intensity to initiate the photopolymerization and subsequent adhesive formation and to seal the two parts together , This can be achieved in less than 10 seconds after exposure to a high intensity blue light source as described above.

Scheinwerfer der in der Figur gezeigten Art wurden jeweils mit den Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 7 dicht verbunden und getestet. Die Testergebnisse und, soweit anwendbar, die Herstellerspezifikationen, sind in Tabelle 1 gezeigt. Headlights of the type shown in the figure were each with the compositions of Examples 1 to 7 tight connected and tested. The test results and, so far applicable, the manufacturer's specifications, are in Table 1 shown.  

Tabelle 1 Table 1

In der vorstehenden Beschreibung wurde erwähnt, daß man transparente Polycarbonatteile (z.B. die Frontscheibe der in der Figur gezeigten Scheinwerfer-Anordnung) mit einem anderen Polycarbonatsubstrat (z.B. dem Scheinwerfergehäuse) verbindet. Es ist jedoch darauf hinzuweisen, daß die jeweiligen Polycarbonatsubstrate nicht Oberflächen von Teilen sein müssen, die nur aus Polycarbonaten bestehen. Die zu verbindenden Teile können Laminate verschiedener Materialien anstelle einer einzelnen Lage oder eines geformten Teils aus Polycarbonat sein. Das einzige Kriterium für die Anwendbarkeit der vorliegenden Erfindung ist, daß mindestens eines der beiden Teile für sichtbare Strahlung transparent ist, um die Härtung zu erlauben, und daß die jeweiligen zu verbindenden Oberflächen aus Polycarbonat bestehen.In the above description it was mentioned that transparent polycarbonate parts (e.g., the windscreen of in the figure shown headlight assembly) with a other polycarbonate substrate (e.g., the headlight housing) combines. It should be noted, however, that the respective polycarbonate substrates do not have surfaces of Must be parts that consist only of polycarbonates. The Parts to be joined may include laminates of various types Materials instead of a single layer or one be formed part of polycarbonate. The only criterion for the applicability of the present invention is that at least one of the two parts for visible radiation is transparent to allow the hardening, and that the respective surfaces to be joined polycarbonate consist.

Während in der vorstehenden Beschreibung durchweg auf das Verbinden von Polycarbonat mit Polycarbonat bezug genommen wurde, können, wie bereits erwähnt, auch sehr starke Bindungen zwischen Polymethylmethacrylatsubstraten erhalten werden. Die Erfindung betrifft also in ihrer allgemeinsten Fassung die Verbindung von Polycarbonat- und/oder Poly­ methylmethacrylatsubstraten miteinander.While in the foregoing description throughout the Connecting polycarbonate with polycarbonate referred can, as already mentioned, also very strong Bindings between Polymethylmethacrylatsubstraten obtained become. The invention thus relates in its most general Version the compound of polycarbonate and / or poly methylmethacrylate substrates with each other.

Da es möglich ist, gewisse Änderungen vorzunehmen, ohne den Bereich der vorliegenden Erfindung zu verlassen, wird darauf hingewiesen, daß alle Angaben in der anliegenden Zeichnung und der vorstehenden Beschreibung einschließlich der Beispiele nur der Veranschaulichung dienen und nicht in einem beschränkenden Sinne interpretiert werden können.Because it is possible to make certain changes without the The scope of the present invention will be understood noted that all information in the attached drawing and the above description including the Examples are for illustrative purposes only and not in can be interpreted in a restrictive sense.

Claims (36)

1. Verfahren zum Verbinden zweier Substrate, die jeweils aus Polycarbonat oder Polymethylmethacrylat bestehen, wobei mindestens eines der Substrate des weiteren für sichtbares Licht durchlässig ist, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man (1) die zu verbindenden Substrate mit einer durch sichtbares Licht härtbaren Klebstoff-Zusammensetzung kontaktiert, die im wesentlichen aus (a) mindestens einem polyfunktionellen Acrylmonomer, (b) einem Polymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Elastomeren und polyfunktionellen aliphatischen Urethanacrylaten und (c) einem durch sichtbares Licht aktivierbaren Katalysator- oder Photostartersystem zum Starten der Härtung und Klebstoffbildung besteht, und (2) danach die Zusammensetzung dem sichtbaren Licht aussetzt, um den Klebstoff zu bilden und dadurch die jeweiligen Substrate miteinander zu verbinden.1. A method for bonding two substrates, each consisting of polycarbonate or polymethyl methacrylate, wherein at least one of the substrates of the other is transparent to visible light, characterized in that (1) the substrates to be bonded with a curable by visible light adhesive A composition comprising substantially (a) at least one polyfunctional acrylic monomer, (b) a polymer selected from the group consisting of elastomers and polyfunctional aliphatic urethane acrylates, and (c) a visible light activatable catalyst or photo-initiator system for initiating cure and adhesive formation and (2) thereafter exposing the composition to visible light to form the adhesive thereby bonding the respective substrates together. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Substrat aus Polycarbonat verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that one uses a substrate made of polycarbonate. 3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polymer ein Elastomer verwendet, welches im wesentlichen in der Zusammensetzung nicht reaktiv ist, wobei man das Elastomer in einer Menge einsetzt, die ausreicht, um die Viskosität der Zusammensetzung zu erhöhen.3. The method according to claim 2, characterized in that one uses as an elastomer polymer, which in essential in the composition is not reactive, wherein the elastomer is used in an amount that is sufficient to increase the viscosity of the composition increase. 4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Elastomer und Monomer in einem Mindestgewichts­ verhältnis von Elastomer zu Monomer von etwa 1:10 einsetzt. 4. The method according to claim 3, characterized in that one elastomer and monomer in a minimum weight Ratio of elastomer to monomer of about 1:10 starts.   5. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Elastomer verwendet, das aus der Gruppe bestehend aus Polyacrylgummis und synthetischen chlorsulfonierten Polyethylengummis ausgewählt ist.5. The method according to claim 3, characterized in that to use an elastomer that is from the group consisting of polyacrylic rubber and synthetic chlorosulfonated polyethylene rubbers is selected. 6. Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Monomer 1,6-Hexandioldiacrylat verwendet.6. The method according to claim 5, characterized in that is used as the monomer 1,6-hexanediol diacrylate. 7. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Zusammensetzung des weiteren nicht mehr als etwa 10 Gew.% eines zusätzlichen Monomers einverleibt.7. The method according to claim 3, characterized in that one in the composition of the other not more than about 10 wt.% of an additional monomer incorporated. 8. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als zusätzliches Monomer Ethoxyethoxyethylacrylat verwendet.8. The method according to claim 7, characterized in that Ethoxyethoxyethylacrylat as additional monomer used. 9. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polymer ein polyfunktionelles aliphatisches Urethanacrylat verwendet.9. The method according to claim 2, characterized in that as a polymer is a polyfunctional aliphatic Urethane acrylate used. 10. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polymer verwendet, das aus der Gruppe bestehend aus aliphatischen Urethanacrylatoligomeren und acrylierten Urethanen auf Basis von aliphatischen Isocyanaten ausgewählt ist.10. The method according to claim 9, characterized in that one uses a polymer consisting of the group from aliphatic urethane acrylate oligomers and acrylated urethanes based on aliphatic Isocyanates is selected. 11. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man Polymer und Monomer in einem Gewichtsverhältnis von Polymer zu Monomer von etwa 1:1 bis etwa 7:3 einsetzt.11. The method according to claim 9, characterized in that one polymer and monomer in a weight ratio of Polymer to monomer from about 1: 1 to about 7: 3. 12. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Monomer 1,6-Hexandioldiacrylat verwendet. 12. The method according to claim 9, characterized in that is used as the monomer 1,6-hexanediol diacrylate.   13. Verfahren zum Verbinden gegenüberliegender Oberflächen von zwei Polycarbonatteilen, von denen mindestens eines für sichtbares Licht durchlässig ist, dadurch gekennzeichnet, daß man (1) auf die Oberflächen der zu verbindenden Teile eine Schicht aus einer durch Licht härtbaren Klebstoff­ zusammensetzung aufbringt, die im wesentlichen aus (a) mindestens einem polyfunktionellen Acrylmonomer, (b) einem Polymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Elastomeren und polyfunktionellen aliphatischen Urethanacrylaten und (c) einem durch sichtbares Licht aktivierbaren Katalysator- oder Photostartersystem zum Starten der Härtung und der Klebstoffbildung besteht, und (2) das transparente Teil dem sichtbaren Licht aussetzt, um die aufgebrachte Schicht zu härten und dadurch die jeweiligen Teile miteinander zu verbinden.13. Method for joining opposing surfaces of two polycarbonate parts, of which at least one permeable to visible light, thereby characterized in that (1) on the surfaces of the parts to be joined Layer of a photocurable adhesive composition consisting essentially of (a) at least one polyfunctional acrylic monomer, (b) a polymer selected from the group consisting of Elastomers and polyfunctional aliphatic Urethane acrylates and (c) visible light activatable catalyst or photoinformation system for Starting the hardening and the glue formation, and (2) the transparent part of the visible light to harden the applied layer and thereby connecting the respective parts together. 14. Verfahren gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man die Viskosität der härtbaren Zusammensetzung auf etwa 2000 bis etwa 45 000 mPa.s einstellt.14. The method according to claim 13, characterized that is the viscosity of the curable composition to about 2,000 to about 45,000 mPa.s. 15. Verfahren gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man als Monomer 1,6-Hexandioldiacrylat verwendet.15. The method according to claim 14, characterized that 1,6-hexanediol diacrylate is used as the monomer. 16. Verfahren gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Teile verwendet, daß sie nach dem Verbinden eine Automobil-Frontscheinwerferanordnung bilden.16. The method according to claim 13, characterized that you use such parts that they after the Connect an automobile headlight assembly form. 17. Verfahren zur Bildung einer Automobil-Frontschein­ werferanordnung aus geformten Komponenten, die eine durchsichtige Polycarbonatabdeckung und ein Poly­ carbonat-Frontscheinwerfergehäuse umfassen, wobei die Komponenten so ausgebildet sind, daß sie in Deckung gebracht werden können und nach dem Verbinden die Frontscheinwerferanordnung darstellen, dadurch gekennzeichnet, daß man (1) auf die Oberfläche von mindestens einer der zu verbindenden Komponenten eine Schicht aus einer durch Licht härtbaren Klebstoff­ zusammensetzung aufbringt, die im wesentlichen aus (a) mindestens einem polyfunktionellen Acrylmonomer, (b) einem Polymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Elastomeren und polyfunktionellen aliphatischen Urethanacrylaten und (c) einem durch sichtbares Licht aktivierbaren Katalysator- oder Photostartersystem zum Starten der Härtung und Klebstoffbildung besteht, (2) die zusammenzusetzenden Komponenten in Deckung bringt, wobei die jeweils zu verbindenden Oberflächen mit gegenüberliegenden Seiten der aufgebrachten Schicht aus der härtbaren Klebstoffzusammensetzung in Kontakt kommen und (3) die aufgebrachte Schicht aus der härtbaren Zusammensetzung dem sichtbaren Licht aussetzt, um den Klebstoff zu bilden und dadurch die jeweiligen Komponenten zu verbinden, um die Frontscheinwerfer­ anordnung zu bilden.17. Method of forming an automobile front-end license projector assembly of molded components, the one transparent polycarbonate cover and a poly comprising carbonate headlight housing, wherein the Components are designed so that they cover  can be brought and after connecting the Front headlight assembly represent, thereby characterized in that (1) on the surface of at least one of the components to be connected Layer of a photocurable adhesive composition consisting essentially of (a) at least one polyfunctional acrylic monomer, (b) a polymer selected from the group consisting of Elastomers and polyfunctional aliphatic Urethane acrylates and (c) visible light activatable catalyst or photoinformation system for Starting the hardening and adhesive formation, (2) the components to be assembled brings, with each of the surfaces to be joined with opposite sides of the applied layer from the curable adhesive composition in contact come and (3) the applied layer of the curable Composition exposed to visible light to the To form adhesive and thereby the respective Components connect to the headlights arrangement. 18. Verfahren gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß man die Viskosität der härtbaren Zusammensetzung auf etwa 2000 bis etwa 45 000 mPa.s einstellt.18. The method according to claim 17, characterized that is the viscosity of the curable composition to about 2,000 to about 45,000 mPa.s. 19. Verfahren gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polymer verwendet, das aus der Gruppe bestehend aus Polyacrylgummis, synthetischem chlorsul­ fonierten Polyethylengummis, aliphatischen Urethan­ acrylatoligomeren und acrylierten Urethanen auf Basis von aliphatischen Isocyanaten ausgewählt ist. 19. The method according to claim 17, characterized that one uses a polymer selected from the group consisting of polyacrylic rubbers, synthetic chlorosul Polyethylene rubbers, aliphatic urethane based on acrylate oligomers and acrylated urethanes is selected from aliphatic isocyanates.   20. Verfahren gemäß Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß man als Monomer 1,6-Hexandioldiacrylat verwendet.20. The method according to claim 19, characterized that 1,6-hexanediol diacrylate is used as the monomer. 21. Verfahren gemäß Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Photostartersystem verwendet, welches Kampferchinon und ein organisches Amin umfaßt.21. The method according to claim 20, characterized that one uses a photo starter system, which Camphorquinone and an organic amine are included. 22. Eine durch sichtbares Licht härtbare Klebstoffzusammen­ setzung, die geeignet ist, Polycarbonatsubstrate miteinander zu verbinden, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung im wesentlichen aus (a) mindestens einen polyfunktionellen Acrylmonomer, (b) einem Polymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Elastomeren und polyfunktionellen aliphatischen Urethanacrylaten und (c) einem durch sichtbares Licht aktivierbaren Photostartersystem zum Starten der Härtung und Klebstoffbildung besteht, wobei das Monomer oder die Monomere und das Polymer oder die Polymere mindestens 90 Gew.% des Gesamt­ gewichts der Monomere und Polymere in der Zusammen­ setzung ausmachen.22. A visible light curable adhesive suitable, polycarbonate substrates to connect with each other, characterized in that the composition substantially (a) at least one polyfunctional acrylic monomer, (b) a polymer selected from the group consisting made of elastomers and polyfunctional aliphatic Urethane acrylates and (c) visible light activatable photo starter system for starting the Hardening and adhesive formation, wherein the monomer or monomers and the polymer or the polymers at least 90% by weight of the total Weight of the monomers and polymers in the together make up. 23. Zusammensetzung gemäß Anspruch 22, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Polymer ein Elastomer ist, welches im wesentlichen in der Zusammensetzung nicht reaktiv ist, wobei das Elastomer in einer Menge vorhanden ist, die ausreicht, um die Viskosität der Zusammensetzung zu erhöhen.23. The composition according to claim 22, characterized gekenn characterized in that the polymer is an elastomer which is in the essential in the composition is not reactive, wherein the elastomer is present in an amount that is sufficient to increase the viscosity of the composition increase. 24. Zusammensetzung gemäß Anspruch 23, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Mindestgewichtsverhältnis von Elastomer zu Monomer etwa 1:10 beträgt. 24. The composition according to claim 23, characterized gekenn records that the minimum weight ratio of Elastomer to monomer is about 1:10.   25. Zusammensetzung gemäß Anspruch 23, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Viskosität der härtbaren Zusammen­ setzung etwa 2000 bis etwa 45 000 mPa.s beträgt.25. A composition according to claim 23, characterized gekenn characterized in that the viscosity of the curable composition about 2000 to about 45 000 mPa.s. 26. Zusammensetzung gemäß Anspruch 23, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Elastomer aus der Gruppe bestehend aus Polyacrylgummis und synthetischen chlorsulfonierten Polyethylengummis ausgewählt ist.26. The composition according to claim 23, characterized characterized in that the elastomer consists of the group made of polyacrylic rubbers and synthetic chlorosulfonated Polyethylene rubbers is selected. 27. Zusammensetzung gemäß Anspruch 23, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Monomer 1,6-Hexandioldiacrylat ist.27. The composition according to claim 23, characterized gekenn indicates that the monomer is 1,6-hexanediol diacrylate. 28. Zusammensetzung gemäß Anspruch 22, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Polymer ein polyfunktionelles aliphatisches Urethanacrylat ist.28. The composition according to claim 22, characterized gekenn indicates that the polymer is a polyfunctional aliphatic urethane acrylate. 29. Zusammensetzung gemäß Anspruch 28, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Polymer aus der Gruppe bestehend aus aliphatischen Urethanacrylatoligomeren und Acrylat­ urethanen auf Basis aliphatischen Isocyanaten ausgewählt ist.29. The composition according to claim 28, characterized gekenn characterized in that the polymer is selected from the group consisting of aliphatic urethane acrylate oligomers and acrylate urethanes based on aliphatic isocyanates is selected. 30. Zusammensetzung gemäß Anspruch 28, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Polymer zu Monomer etwa 1:1 bis etwa 7:3 beträgt.30. A composition according to claim 28, characterized gekenn characterized in that the weight ratio of polymer to Monomer is about 1: 1 to about 7: 3. 31. Zusammensetzung gemäß Anspruch 28, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Monomer 1,6-Hexandioldiacrylat ist.31. The composition according to claim 28, characterized gekenn indicates that the monomer is 1,6-hexanediol diacrylate. 32. Zusammensetzung gemäß Anspruch 28, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Viskosität der härtbaren Zusammen­ setzung etwa 2000 bis etwa 45 000 mPa.s beträgt. 32. The composition according to claim 28, characterized characterized in that the viscosity of the curable composition about 2000 to about 45 000 mPa.s.   33. Eine durch sichtbares Licht härtbare Klebstoffzusammen­ setzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Viskosität von etwa 2000 bis etwa 45 000 mPa.s hat und im wesentlichen aus (a) 1,6-Hexandioldiacrylatmonomer, (b) mindestens einem Polymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyacrylgummis, synthetischen chlorsul­ fonierten Polyethylengummis, aliphatischen Urethan­ acrylatoligomeren und acrylierten Urethanen auf Basis von aliphatischen Isocyanaten, wobei das Monomer und das Polymer oder die Polymere mindestens 90 Gew.% des Gesamtgewichts der Monomere und der Polymere in der Zusammensetzung ausmachen, und (c) einem durch sichtbares Licht härtbaren Photo­ startersystem zum Starten der Härtung und Klebstoff­ bildung besteht.33. A visible light curable adhesive setting, characterized in that it has a Viscosity of about 2000 to about 45 000 mPa.s has and essentially off (a) 1,6-hexanediol diacrylate monomer, (b) at least one polymer selected from the group consisting of polyacrylic gums, synthetic chlorosul Polyethylene rubbers, aliphatic urethane based on acrylate oligomers and acrylated urethanes of aliphatic isocyanates, wherein the monomer and the polymer or polymers at least 90% by weight of the Total weight of monomers and polymers in the Make up the composition, and (c) a visible light curable photo starter system for starting the curing and adhesive education exists. 34. Zusammensetzung gemäß Anspruch 33, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Photostartersystem Kampferchinon und ein organisches Amin umfaßt.34. A composition according to claim 33, characterized gekenn records that the photo starter system camphorquinone and an organic amine. 35. Zusammensetzung gemäß Anspruch 34, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Amin N,N-Dimethylaminoethylmeth­ acrylat ist.35. The composition according to claim 34, characterized gekenn characterized in that the amine is N, N-dimethylaminoethyl meth acrylate is. 36. Zusammensetzung gemäß Anspruch 33, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie des weiteren Ethoxyethoxyethyl­ acrylatmonomer enthält.36. A composition according to claim 33, characterized that they further ethoxyethoxyethyl contains acrylate monomer.
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