DE102008001431A1 - Faster light-curable polymerization adhesive on MMA base with improved material properties - Google Patents

Faster light-curable polymerization adhesive on MMA base with improved material properties

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DE102008001431A1
DE102008001431A1 DE200810001431 DE102008001431A DE102008001431A1 DE 102008001431 A1 DE102008001431 A1 DE 102008001431A1 DE 200810001431 DE200810001431 DE 200810001431 DE 102008001431 A DE102008001431 A DE 102008001431A DE 102008001431 A1 DE102008001431 A1 DE 102008001431A1
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adhesive
curing
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DE200810001431
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Michael Blumenschein
Carlo SCHÜTZ
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Evonik Roehm GmbH
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Evonik Roehm GmbH
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Abstract

Die Erfindung betrifft einen neuen lichthärtbaren Polymerisationskleber auf Methyl(meth)acrylat-Basis und dessen Verwendung als Klebmittel für Formkörper aus (Meth)acrylkunststoff und zum Verkleben eines Formkörpers aus (Meth)acrylkunststoff mit einem Formkörper aus einem anderen Kunststoff oder einem anderen Material. The invention relates to a novel photo-curable polymerization adhesive to, methyl (meth) acrylate-based and its use acrylic plastic as an adhesive for moldings composed of (meth) and acrylic plastic for bonding a molded article of (meth) with a molding made of a different plastic or other material. Die Kleber werden unter der Marke ACRIFIX R von der Evonik Röhm GmbH in den Handel gebracht. The adhesives are marketed under the brand ACRIFIX R from Evonik Röhm GmbH.

Description

  • Gebiet der Erfindung Field of the Invention
  • Die Erfindung betrifft eine neue Klebstoffrezeptur für das Verkleben von Kunstoffformkörpern auf Poly(meth)acrylat-Basis. The invention relates to a novel adhesive formulation for bonding Kunstoffformkörpern on poly (meth) acrylate-based. Diese Kunstoffformkörper werden unter der Marke PLEXIGLAS ® von der Evonik Röhm GmbH in den Handel gebracht. This Kunstoffformkörper be marketed under the brand name PLEXIGLAS ® from Evonik Röhm GmbH. Die Erfindung betrifft ferner einen lichthärtbaren Polymerisationskleber auf Methyl(meth)acrylat-Basis und dessen Verwendung als Klebmittel für Formkörper aus Acrylkunststoff und zum Verkleben eines Formkörpers aus Acrylkunststoff mit einem Formkörper aus einem anderen Kunststoff oder einem anderen Material. The invention further relates to a photo-curable polymerization adhesive to, methyl (meth) acrylate-based, and its use as an adhesive for molding of acrylic plastic, and for bonding a molded article made of acrylic plastic with a molding made of a different plastic or other material. Die Kleber werden unter der Marke ACRIFIX ® von der Evonik Röhm GmbH in den Handel gebracht. The adhesives are marketed under the brand ACRIFIX ® from Evonik Röhm GmbH.
  • Stand der Technik State of the art
  • Lichthärtbare Systeme auf Methyl(meth)acrylat-Basis, die neben der monomeren Methyl(meth)acrylatverbindung und gegebenenfalls weiteren (Meth)acrylmonomeren noch polymere (Meth)acrylate, insbesondere Polymethyl(meth)acrylat enthalten, sind bekannt. acrylic monomers, photo-curable systems to, methyl (meth) acrylate-based, the acrylate compound in addition to the monomeric methyl (meth) and optionally further (meth) or polymeric (meth) acrylates, in particular polymethyl (meth) acrylate, are known. So beschreibt die So describes the US 3 616 367 US 3,616,367 Systeme aus Methyl(meth)acrylat/Polymethyl(meth)acrylat, die vor allem im Extruder zu Platten extrudiert und mit UV-Licht in Gegenwart von Photoinitiatoren, so vor allem mit Benzoin gehärtet, dh auspolymerisiert werden. Systems of methyl (meth) acrylate / polymethyl (meth) acrylate, especially in the extruder is extruded into sheets and so especially cured with UV-light in the presence of photoinitiators with benzoin, ie, the polymerized.
  • Auch Klebmittel zum Verkleben von Formteilen aus Acrylkunststoff mit den Komponenten Methylmethacrylat, Polymethylmethacrylat und Photoinitiator sind bekannt. Also adhesive for the bonding of molded parts made of acrylic plastic with the components of methyl methacrylate, polymethylmethacrylate, and photoinitiator are known. Ein solches lichthärtbares Klebmittel mit Diisopropylxanthogendisulfid als UV-Lichtinitiator ist unter der Bezeichnung ACRIFIX ® (1)92 (Marke der Evonik Röhm GmbH) im Handel. Such a light-curable adhesive with diisopropylxanthogendisulfide as UV light initiator under the name ACRIFIX ® (1) 92 (trademark of Evonik Röhm GmbH) in trade. Ein gegenüber ACRIFIX ® (1)92 verbessertes lichthärtbares Klebmittel, das zusätzlich noch 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% eines vernetzenden, mehrfunktionellen Acryl- und/oder Methacrylmonomeren enthält, ist in der An opposite ACRIFIX ® (1) 92 improved photo-curable adhesive which additionally 1 wt .-% wt .-% of a crosslinking to 20, more functional acrylic and / or methacrylic monomers, is in the DE 40 00 171 A1 DE 40 00 171 A1 beschrieben. described. Eine gegenüber ACRIFIX ® (1)92 relativ schnelle Härtung wird durch UV-Bestrahlung in Gegenwart von beispielsweise Benzildimethylketal als UV-Photoinitiator erreicht. An opposite ACRIFIX ® (1) 92 relatively rapid cure is achieved by UV-irradiation in the presence of, for example benzil dimethyl ketal as a UV photoinitiator. Aus der From the DE-OS 29 09 993 DE-A 29 09 993 sind lichthärtbare Form-, Tränk- und Überzugsmassen auf Basis von Monomeren mit ungesättigten Polyesterharzen, urethanmodifizierten ungesättigten Polyesterharzen und ungesättigten Vinylesterharzen, die als UV-Sensibilisatoren Arylphosphinoxid-Verbindungen oder diese in Kombination mit aromatischen Ketonen, wie z. are photocurable molding, impregnating and coating compositions based on monomers with unsaturated polyester resins, urethane-modified unsaturated polyester resins and unsaturated Vinylesterharzen, as UV sensitizers, aryl phosphine oxide compounds, or these in combination with aromatic ketones such. B. Benzilketalen und aromatischen Disulfiden enthalten. B. benzil ketals, and aromatic disulfides contained.
  • Die The DE-OS 36 19 792 DE-OS 36 19 792 beschreibt Materialien für die Herstellung von Photoresistschichten, die aus photopolymerisierbaren ungesättigten organischen Verbindungen, gegebenenfalls einem polymeren Binder, weiter aus Photopolymerisationsinitiator, einem Farbbildner mit einem photooxidierenden Agens, wie einem Acylphosphinoxid, und weiteren Zusätzen bestehen. describes materials for the production of photoresist layers, composed of photopolymerizable unsaturated organic compounds, optionally a polymeric binder, photopolymerization initiator further out, a color former with a photooxidierenden agent, such as an acylphosphine oxide, and other additives are made. Polymerisierbare ungesättigte Verbindungen sind ua Diacrylate und Triacrylate und als Farbbildner ist Michlers Keton genannt. Polymerizable unsaturated compounds include diacrylates and triacrylates as a color former and Michler's ketone is mentioned.
  • In In wird über Arylphosphinoxide, eine neue Klasse von UV-Initiatoren, insbesondere über 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid als UV-Initiator, ua für Acrylatlacke zur Herstellung von Beschichtungen, berichtet. is arylphosphine oxides, a new class of UV initiators, in particular 2,4,6-trimethylbenzoyl as UV initiator, including acrylics for the production of coatings, reported.
  • Mit sichtbarem Licht, dh mit Licht von Wellenlängen größer 400 nm, hartbare Systeme, die allgemein ein oder mehrere (Meth)acrylatmonomere enthalten, verwenden gewöhnlich 2,3-Bornandion (Campherchinon) in Kombination mit einem organischen Amin als Photoinitiatorsystem. With visible light, ie, light of wavelengths greater than 400 nm, curable systems which generally contain one or more (meth) acrylate monomers, usually use 2,3-bornanedione (camphorquinone) in combination with an organic amine as a photoinitiator system. 2,3-Bornandion absorbiert Licht im Wellenlängenbereich von 420 bis 460 nm. Im dabei angeregten Tripletzustand des Diketons bildet sich mit dem Amin ein zur Polymerisationsauslösung befähigtes Ionenradikal. 2,3-bornanedione absorbs light in the wavelength range of 420 to 460 nm. In this case the excited triplet level of the diketone forms a with the amine to initiate the polymerization UNTRAINED ion radical. Solche Systeme werden in Dentalmassen oder auch in Klebern, die polymfunktionelle Acrylmonomere und Polymere wie Elastomere bzw. polyfunktionelle aliphatische Urethanacrylate enthalten, zur Verbindung von Polycarbonat-Formstücken angewendet ( Such systems are used in dental compositions or in adhesives containing polymfunktionelle acrylic monomers and polymers, such as elastomers or polyfunctional aliphatic urethane acrylates, applied to the compound of polycarbonate molding pieces ( GB 2 216 136 A GB 2216136 A ). ).
  • Schnelle, nicht MMA basierende, lichthärtende Polymerisationsklebstoffe anderer Hersteller sind unter folgenden Bezeichnungen bekannt: VITRALIT ® 4731 der Firma Panacol Elosol und DYMAX ® 3094 der Firma DYMAX Europe. Fast, not MMA-based, light-curing polymerization adhesives from other manufacturers are known under the following names: VITRALIT ® 4731 Panacol Elosol and DYMAX ® 3094 the company DYMAX Europe. Nachteilig bei diesen Klebstoffen sind die hohe Wasseraufnahme und die damit verbundene niedrigere Festigkeit. A disadvantage of these adhesives, the high water absorption and the associated lower strength are.
  • Aufgabe task
  • Häufig findet man bei Lichthärtenden Systemen, daß entweder die Polymerisations- bzw. Härtezeit bei Erreichung ordentlicher Festigkeitswerte noch recht lange dauert (z. B. ACRIFIX ® 192, Härtezeit ca. 30 min) oder aber daß lichthärtende Systeme – vor allem wenn diese mit UV-Licht bestrahlt werden – in Sekunden ausreagieren, hierbei aber nur mäßige Festigkeitswerte hervorbringen (Wettbewerbsprodukte, nicht MMA basierend). Often found in light-curing systems that either the polymerization or curing time on reaching ordinary strength values still takes a long time (eg ACRIFIX ® 192, curing time 30 min.) Or that light-curing systems - especially when measured by UV Light irradiated - react to completion in seconds, but in this case only moderate strength values ​​produce (competitive products, not MMA based).
  • Neben diesen Eigenschaften ist bislang diesen Systemen gemein, dass sie relativ hohe Konzentrationen an monomeren Restreaktionsprodukten enthalten (Remo), die im Laufe der Zeit zu chemischer Rissbildung in der Klebnaht führen kann. In addition to these properties these systems is not yet in common that they contain relatively high concentrations of monomeric residual reaction products (Remo), which can lead to chemical cracking in the adhesive joint over time.
  • Nicht MMA basierende Systeme neigen überdies, eine zumeist „weiche” bzw. „klebrige” Oberfläche auszubilden. Non-MMA based systems tend also to form a generally "soft" or "tacky" surface. Wiederum gibt es einige MMA basierenden Klebstoffsysteme, die sowohl kurze Aushärtezeiten (ca. 8 min) bei guten Festigkeitswerten aufweisen, aber eine große Tendenz zum Kohäsionsbruch aufzeigen. Again, there are some adhesive systems based MMA that have both short curing (about 8 minutes) at good strength values, but show a great tendency to cohesive failure. Die glasartige Sprödigkeit der Klebstoffnaht ist hier ein entscheidender Nachteil, die eine Verklebung spontan versagen lassen. The glassy brittleness of the adhesive seam is a crucial disadvantage that can fail a bonding spontaneously here.
  • Lösung der Aufgabe Solution of the problem
  • Die Erfindung beschreibt eine Klebstoffmodifikation auf Basis Methylmethacrylat, die die oben beschrieben Nachteile, wie z. The invention describes an adhesive based on methyl methacrylate modification that the above-described disadvantages such. B. B.
    • • Langsame Reaktionszeit • Slow response time
    • • Geringe Festigkeit • Low resistance
    • • Neigung zur chemischen Rissbildung • tendency to chemical cracking
    • • Klebrige Oberfläche • Sticky surfaces
    • • Neigung zum Kohäsionsbruch • tendency to cohesive failure
    • • Sprödigkeit der Klebnaht • brittleness of the bond line
    • • Beständigkeit gegen Wasser • Resistance to water
    verbessert. improved.
  • Die neuen UV-Licht härtbaren Methyl(meth)acrylat-Klebstoffe – ACRIFIX ® 310 UV und ACRIFIX ® 350 UV führen bei einer sehr kurzen Reaktionszeit von max. The new UV-light curable, methyl (meth) acrylate adhesives - ACRIFIX ® UV 310 and 350 ACRIFIX ® UV result in a very short reaction time of max. 3–5 min zu erstaunlich hohen Festigkeitswerten bei gleichzeitig sehr niedrigen Remo-Gehalten, die ansonsten nur nach Temperung der Klebnaht zu erreichen gewesen wären. 3-5 min at surprisingly high strength values ​​combined with very low Remo contents that would have been achieved otherwise only after heating the adhesive seam. Damit entfällt der zeitaufwendige Temperungsschritt. Thus the time-consuming annealing step is omitted.
  • Was sich erstaunlicher Weise auch gezeigt hat, ist, dass der thermische Erweichungspunkt einer solchen Verklebung ungewöhnlich hoch bei ca. 140°C liegt. What an amazing way has been found is that the thermal softening point of such a bond is unusually high at about 140 ° C.
  • Die sehr kurzen Reaktionszeiten prädestinieren diese Klebstoffe für eine Verwendung als maschinendosierbare Klebstoffe in hoch automatisierten Prozessen (z. B. in der Caravan-Industrie für die Herstellung von Wohnwagenfenstern in hohen Stückzahlen). The very short reaction times makes them eminently suitable for use as adhesives maschinendosierbare adhesives in highly automated processes (eg. As in the caravan industry for the production of caravan windows in large numbers).
  • Die sehr geringe Neigung zu chemischer Rissbildung – weil kaum noch Restmonomere vorliegen – machen die Verklebungen mit den erfindungsgemäßen Klebstoffrezepturen zu einer sicheren und störungsfreien Produktanwendung. The very low tendency to chemical cracking - because hardly be residual monomers - make the bonds with the novel adhesive formulations to a safe and trouble-free product application.
  • Die chemische Basis der Klebstofftypen ACRIFIX ® 310 UV und ACRIFIX ® 350 UV ist identisch, lediglich die Viskosität ist hierbei verschieden und kann auch individuell für verschieden andere Applikationen angepasst werden. The chemical basis of the types of adhesives ACRIFIX ® 310 UV and UV ACRIFIX ® 350 is identical, only the viscosity is in this case different and can be adjusted individually for different other applications.
  • Die Besonderheiten des neuen UV-Licht härtbaren Klebstoffsystems werden in der Vergleichstabelle im Anhang leicht erkennbar gegenüber gestellt. The special features of the new UV light curable adhesive system will be provided in the comparison table in Appendix easily recognizable over. Immer dann wenn rote Markierungen zu sehen sind, besitzt dieses Klebstoffsystem einen Mangel, den es durch diese Erfindung zu verbessern galt. Whenever red markings can be seen, this adhesive system has a defect that had to be improved by this invention.
  • Zusammensetzung des Klebers The composition of the adhesive
  • Der erfindungsgemäße Kleber weist folgende Zusammensetzung auf: The adhesive of the invention has the following composition:
    • • 1 Gew.-% bis 80 Gew.-% eines mit Butyl-acrylat modifizierten Methyl(meth)acrylat-Polymeren, einem schlagzäh modifiziertem PMMA, • 1 wt .-% to 80 wt .-% of a modified with butyl acrylate, methyl (meth) acrylate polymer, a impact-modified PMMA,
    • • 10 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Monomeren, • 10 wt .-% to 40 wt .-% of a monomer,
    • • 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-% eines Vernetzers, • 0.1 wt .-% to 20 wt .-% of a crosslinking agent,
    • • 0,01 Gew.-% bis 10% Gew.-% eine Gemisches aus einem oder mehreren Fotoinitatoren, wobei der erste Fotoinitiator ein Tageslichtfotoinitiator ist und der zweite Fotoinitiator ein UV-Fotoinitiator ist, • 0.01 wt .-% to 10% wt .-% a mixture of one or more Fotoinitatoren, wherein said first photoinitiator is a daylight photo initiator and the second photo initiator is an UV photoinitiator is
    • • 0,1 Gew.-% bis 10% Gew.-% Stabilisatoren • 0.1 wt .-% to 10% wt .-% stabilizers
    • • 0 Gew.-% bis 10% Gew.-% an üblichen Hilfsstoffen. • 0 wt .-% to 10% wt .-% of conventional adjuvants.
  • Das Methyl(meth)acrylat-Polymer The methyl (meth) acrylate polymer
  • Der Anteil des Methyl(meth)acrylat-Polymeren liegt beispielsweise zwischen 10 Gew.-% und 60 Gew.-%, vor allem zwischen 20 und 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Klebmittels. The proportion of methyl (meth) acrylate polymers is for example between 10 wt .-% and 60 wt .-%, especially between 20 and 40 wt .-%, based on the weight of the adhesive. Das Molekulargewicht des Polymeren liegt in der Regel im Bereich von 10 000 bis 1 Million (Gew.-Mittelwert). The molecular weight of the polymer is generally in the range from 10,000 to 1 million (weight average).
  • Das Methyl(meth)acrylat-Polymere ist zu 40 bis 100%, vorzugsweise 90 bis 100% seines Gewichts aus Methylmethacrylat aufgebaut. The methyl (meth) acrylate polymers is from 40 to 100%, preferably built up from 90 to 100% of its weight of methyl methacrylate. Mögliche Comonomere sind z. Possible comonomers are, for. B. Alkylacrylate mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder Alkylmethacrylate mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Acryl- und/oder Methacrylnitril, Styrol oder Vinylester von gesättigten Fettsäuren mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen. As alkyl acrylates having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical or alkyl methacrylates having from 2 to 8 carbon atoms in the alkyl group, acrylic and / or methacrylonitrile, styrene or Vinylester of saturated fatty acids having 2 to 10 carbon atoms. In untergeordneten Mengen, etwa bis zu 5 Gew.-%, können Monomere mit funktionellen Gruppen, wie Acryl- und/oder Methacrylsäure, deren Hydroxyalkylester oder Aminoalkylester, am Aufbau des Methylmethacrylat-Polymeren beteiligt sein. In minor amounts, up to about 5 wt .-%, monomers having functional groups, such as acrylic and / or methacrylic acid may be involved in the formation of the methyl methacrylate polymer whose hydroxyalkyl or aminoalkyl. Die Art und der Anteil der Comonomeren werden so gewählt, daß das Polymere in geeigneten organischen Lösungsmitteln sowie in Methylmethacrylat löslich ist; The nature and proportion of the comonomers are chosen so that the polymer is soluble in suitable organic solvents as well as in methyl methacrylate; aus diesem Grund sind vernetzende Comonomere mit mehr als einer ethylenisch ungesättigten, radikalisch polymerisierbaren Gruppe ungeeignet. For this reason, crosslinking comonomers with more than one ethylenically unsaturated radically polymerizable group are unsuitable.
  • Methylmethacrylat-Polymere aus 90 bis 100 Gew.-% Methyl-methacrylat und zum verbleibenden Teil aus niederen Alkylacrylaten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest sind besonders geeignet. Methyl methacrylate polymers comprising 90 to 100 wt .-% methyl methacrylate and the remaining part of lower alkyl acrylates having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical are particularly suitable.
  • Das Methylmethacrylat-Polymere macht zusammen mit flüssigem, monomerem Methylmethacrylat einen Anteil von wenigstens 80 Gew.-% des Klebmittels, vorzugsweise 90 bis 98 Gew.-% aus. The methyl methacrylate polymers makes together with liquid, a monomeric methyl methacrylate content of at least 80 wt .-% of the adhesive, preferably 90 to 98 wt .-% of. Neben Methylmethacrylat können andere monoethylenisch ungesättigte, damit copolymerisierbare Monomere, wie solche, die als Comonomere für das Methylmethacrylat-Polymere genannt worden sind, einen begrenzten Teil, etwa bis zu 10 Gew.-% des gesamten Klebmittels ausmachen. Besides methylmethacrylate other monoethylenically unsaturated monomers copolymerizable therewith, such as those which have been mentioned as comonomers for methyl methacrylate polymers, a limited part, such as up to 10 wt .-% of the total adhesive can account.
  • Schlagzähmodifizierter Poly(meth)acrylat-Kunststoff Impact-modified poly (meth) acrylate polymer
  • Der schlagzähmodifizierte Poly(meth)acrylat-Kunststoff besteht aus 20 Gew.-% bis 80 Gew.-%, bevorzugt 30 Gew.-% bis 70 Gew.-% einer Poly(meth)acrylat-Matrix und 80 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt 70 Gew.-% bis 30 Gew.-% Elastomerteilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 10 bis 150 nm (Messungen z. B. mit der Ultrazentrifugenmethode). The impact-modified poly (meth) acrylate polymer consists of 20 wt .-% to 80 wt .-%, preferably 30 wt .-% to 70 wt .-% of a poly (meth) acrylate matrix and 80 wt .-% to 20 wt .-%, preferably 70 wt .-% to 30 wt .-% elastomer particles with an average particle diameter of 10 to 150 nm (measurements z. B. with the ultracentrifuge method).
  • Bevorzugt weisen die in der Poly(meth)acrylat-Matrix verteilten Elastomerteilchen einen Kern mit einer weichen Elastomerphase und einer daran gebundenen Hartphase auf. Preferably, in the poly (meth) acrylate matrix have distributed elastomer on a core with a soft elastomer phase and a hard phase bonded thereto.
  • Der schlagzähmodifizierte Poly(meth)acrylat-Kunststoff (szPMMA) besteht aus einem Anteil Matrixpolymer, polymerisiert aus mindestens 80 Gew.-% Einheiten Methylmethacrylat sowie gegebenenfalls 0 Gew.-% bis 20 Gew.-% Einheiten von mit Methylmethacrylat copolymerisierbaren Monomeren und einem in der Matrix verteilten Anteil an Schlagzähmodifizierungsmitteln auf Basis von vernetzten Poly(meth)acrylaten Das Matrixpolymer besteht insbesondere aus 80 Gew.-%, bis 100 Gew.-%, vorzugsweise zu 90 Gew.-% bis 99,5 Gew.-%, aus radikalisch polymerisierten Methylmethacrylat-Einheiten und gegebenenfalls zu 0 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt zu 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% aus weiteren radikalisch polymerisierbaren Comonomeren, z. The impact-modified poly (meth) acrylate polymer (imPMMA) consists of a proportion of matrix polymer, polymerized from at least 80 wt .-% methyl methacrylate units and optionally 0 wt .-% to 20 wt .-% units of monomers copolymerizable with methyl methacrylate monomers and one in the matrix distributed proportion of impact modifiers based on crosslinked poly (meth) acrylates the matrix polymer consists in particular of 80 wt .-% to 100 wt .-%, preferably from about 90 wt .-% to 99.5 wt .-%, radical-polymerized methyl methacrylate units and if necessary 0 wt .-% to 20 wt .-%, preferably 0.5 wt .-% to 10 wt .-% of further free-radically polymerizable comonomers, for. B. C 1 - bis C 4 -Alkyl(meth)acrylaten, insbesondere Methylacrylat, Ethylacrylat oder Butylacrylat. B. C 1 - to C 4 alkyl (meth) acrylates, in particular methyl acrylate, ethyl acrylate or butyl acrylate. Je höher das Molekulargewicht der Matrixpolymere ist, desto besser ist die Witterungsbeständigkeit der UV-Schutzfolie Vorzugsweise liegt das mittlere Molekulargewicht M w (Gewichtsmittel) der Matrix im Bereich von 90.000 g/mol bis 200.000 g/mol, insbesondere 100.000 g/mol bis 150.000 g/mol (Bestimmung von M w mittels Gelpermeationschromatographie unter Bezug auf Polymethylmethacrylat als Eichstandard) entsprechen. The higher the molecular weight of matrix polymers, the better the weather resistance of the UV protective film is Preferably, the average molecular weight M w (weight average) of the matrix in the range of 90,000 g / mol to 200,000 g / mol, in particular 100,000 g / mol to 150,000 g meet / mol (determination of M w by gel permeation chromatography with reference to polymethyl methacrylate as calibration standard). Die Bestimmung des Molekulargewichts M w kann beispielsweise per Gelpermeationschromatographie oder per Streulichtmethode erfolgen ( The molecular weight M w can be done for example by gel permeation chromatography or by a light scattering method ( ). ).
  • Bevorzugt ist ein Copolymer aus 90 Gew.-% bis 99,5 Gew.-% Methylmethacrylat und 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% Methylacrylat. Preferably a copolymer of 90 wt .-% to 99.5 wt .-% methyl methacrylate and 0.5 wt .-% to 10 wt .-% of methyl acrylate. Die Vicaterweichungstemperaturen VET ( The Vicat softening points VSP ( ) können im Bereich von mindestens 90°C, bevorzugt von 95°C bis 112°C liegen. ) May range from at least 90 ° C, preferably from 95 ° C to 112 ° C.
  • Im Extruder können das Schlagzähmodifizierungsmittel und Matrix-Polymerisat zu schlagzähmodifizierten Polymethacrylat-Formmassen in der Schmelze vermischt werden. In the extruder, the impact modifier and matrix polymer may be mixed to impact-modified polymethacrylate molding compositions in the melt. Das ausgetragene Material wird in der Regel zunächst zu Granulat geschnitten. The discharged material is first cut into a rule into granules. Dieses kann mittels Extrusion oder Spritzguß zu Formkörpern, wie Platten, Folien oder Spritzgußteilen weiterverarbeitet werden. This may such as plates, sheets or injection molded parts are further processed by extrusion or injection molding to give moldings.
  • Das Schlagzähmodifizierungsmittel the impact modifier
  • Die Polymethacrylat-Matrix enthält ein Schlagzähmodifizierungsmittel, welches z. The polymethacrylate matrix contains an impact modifier which z. B. ein zwei- oder dreischalig aufgebautes Schlagzähmodifizierungsmittel sein kann, bevorzugt werden zweischalige Schlagzähmodifizierungsmittel eingesetzt. B. can be a two- or three-shell structured impact modifier, two-shell impact are preferably used.
  • Schlagzähmodifizierungsmittel für Polymethacrylat-Kunststoffe sind hinlänglich bekannt. Impact modifiers for polymethacrylate plastics are well known. Herstellung und Aufbau von schlagzähmodifizierten Polymethacrylat-Formmassen sind z. Production and structure of impact-modified polymethacrylate molding compounds are, for. B. in B. EP-A 0 113 924 EP-A 0,113,924 , . EP-A 0 522 351 EP-A 0522351 , . EP-A 0 465 049 EP-A 0465049 und and EP-A 0 683 028 EP-A 0683028 beschrieben. described.
  • In der Polymethacrylat-Matrix sind 1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 Gew.-% bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 12 Gew.-% eines Schlagzähmodifizierungsmittels, das eine Elastomerphase aus vernetzten Polymerisatteilchen ist, enthalten. In the polymethacrylate matrix 1 wt .-% to 30 wt .-%, preferably 2 wt .-% to 20 wt .-%, more preferably 3 wt .-% to 15 wt .-%, particularly 5 wt % to 12 wt .-% of an impact modifier which is an elastomer phase of crosslinked polymer containing. Das Schlagzähmodifizierungsmittel wird in an sich bekannter Weise durch Perlpolymerisation oder durch Emulsionspolymerisation erhalten. The impact modifier is obtained in a conventional manner by bead polymerization or by emulsion polymerization.
  • Im einfachsten Fall handelt es sich um, mittels Perlpolymerisation erhältliche, vernetzte Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 10 nm bis 150 nm, bevorzugt 20 nm bis 100 nm, insbesondere 30 nm bis 90 nm. Diese bestehen in der Regel aus mindestens 40 Gew.-%, bevorzugt 50 Gew.-% bis 70 Gew.-% Methylmethacrylat, 20 Gew.-% bis 40 Gew.-%, bevorzugt 25 Gew.-% bis 35 Gew.-% Butylacrylat sowie 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,5 Gew.-% bis 1 Gew.-% eines vernetzenden Monomeren, z. In the simplest case, it is, obtainable by means of bead polymerization, crosslinked particles having an average particle size ranging from 10 nm to 150 nm, preferably 20 nm to 100 nm, especially 30 nm to 90 nm. These consist as a rule of at least 40 percent .-%, preferably 50 wt .-% to 70 wt .-% methyl methacrylate, 20 wt .-% to 40 wt .-%, preferably 25 wt .-% to 35 wt .-% butyl acrylate and 0.1 parts by weight % to 2 wt .-%, preferably 0.5 wt .-% to 1 wt .-% of a crosslinking monomer, z. B. einem mehrfunktionellen (Meth)acrylat wie z. B. a polyfunctional (meth) acrylate such. B. Allylmethacrylat und gegebenenfalls weiteren Monomeren wie z. B. allyl methacrylate and optionally other monomers such. B. 0 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-% an C 1 -C 4 -Alkylmethacrylaten, wie Ethylacrylat oder Butylmethacrylat, bevorzugt Methylacrylat, oder anderen vinylisch polymerisierbaren Monomeren wie z. B. 0 wt .-% to 10 wt .-%, preferably 0.5 wt .-% to 5 wt .-% of C 1 -C 4 alkyl methacrylates, such as ethyl acrylate or butyl methacrylate, preferably methyl acrylate, or other vinylically polymerizable monomers such. B. Styrol. As styrene.
  • Bevorzugte Schlagzähmodifizierungsmittel sind Polymerisatteilchen, die einen zwei- oder einen dreischichtigen Kern-Schale-Aufbau aufweisen können und durch Emulsionspolymerisation erhalten werden (sz B. Preferred impact modifiers are polymer particles which can be a two- or three-layer have a core-shell structure and are obtained by emulsion polymerization (see, for example EP-A 0 113 924 EP-A 0,113,924 , . EP-A 0 522 351 EP-A 0522351 , . EP-A 0 465 049 EP-A 0465049 und and EP-A 0 683 028 EP-A 0683028 ). ). Geeignete Teilchengrößen dieser Emulsionspolymerisate müssen jedoch für die Zwecke der Erfindung im Bereich von 10 nm–150 nm, bevorzugt 20 nm bis 120 nm, besonders bevorzugt 50 nm–100 nm. However, suitable particle sizes of these emulsion polymers have, for the purposes of the invention in the range of 10 nm-150 nm, preferably 20 nm to 120 nm, particularly preferably 50 nm-100 nm.
  • Ein dreischichtiger bzw. dreiphasiger Aufbau mit einem Kern und zwei Schalen kann wie folgt beschaffen sein. A three-layer or three-phase structure with a core and two shells may be arranged as follows. Eine innerste (harte) Schale kann z. An innermost (hard) shell may, for. B im Wesentlichen aus Methylmethacrylat, geringen Anteilen von Comonomeren, wie z. B consists essentially of methyl methacrylate, small proportions of comonomers, such. B. Ethylacrylat und einem Vernetzeranteil, z. As ethyl acrylate and a crosslinking agent, for. B. Allylmethacrylat, bestehen. B. allyl methacrylate, are made. Die mittlere (weiche) Schale kann z. The middle (soft) shell may, for. B. aus Butylacrylat und gegebenenfalls Styrol aufgebaut sein, während die äußerste (harte) Schale im wesentlichen meist dem Matrixpolymerisat entspricht, wodurch die Verträglichkeit und gute Anbindung an die Matrix bewirkt wird. B. from butyl acrylate and styrene, where appropriate, be constructed, while the outermost (hard) shell is in essence mostly corresponds to the matrix polymer, whereby the compatibility and easy access is effected to the matrix. Der Polybutylacrylat-Anteil am Schlagzähmodifizierungsmittel ist entscheidend für die schlagzähe Wirkung und liegt bevorzugt im Bereich von 20 Gew.-% bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 25 Gew.-% bis 35 Gew.-%. The polybutyl acrylate fraction in the impact modifier is decisive for the impact resistant effect, and is preferably in the range of 20 wt .-% to 40 wt .-%, particularly preferably in the range of 25 wt .-% to 35 wt .-%.
  • Zweiphasiger Schlagzähmodifier gemäß A two-phase impact modifiers according to EP 0 528 196 A1 EP 0528196 A1 Bevorzugt, insbesondere zur Folienherstellung, jedoch nicht auf diese beschränkt, wird ein, im Prinzip aus Preferred, especially for film production, but not limited to, a, in principle of EP 0 528 196 A1 EP 0528196 A1 bekanntes System verwendet, das ein zweiphasiges, schlagzähmodifiziertes Polymerisat ist aus: known system used which is a two-phase, impact modified polymer comprising:
    • a1) 10 Gew.-% bis 95 Gew.-% einer zusammenhängenden Hartphase mit einer Glasübergangstemperatur T mg über 70°C, aufgebaut aus a1) 10 wt .-% to 95 wt .-% of a cohesive hard phase with a glass transition temperature T mg over 70 ° C, composed of
    • a11) 80 Gew.-% bis 100 Gew.-% (bezogen auf a1) Methylmethacrylat und a11) 80 wt .-% to 100 wt .-% (based on a1) of methyl methacrylate and
    • a12) 0 Gew.-% bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer weiterer ethylenisch ungesättigter, radikalisch polymerisierbarer Monomeren, und a12) 0 wt .-% to 20 wt .-% of one or more further ethylenically unsaturated, radically polymerizable monomers, and
    • a2) 90 Gew.-% bis 5 Gew.-% einer in der Hartphase verteilten Zähphase mit einer Glasübergangstemperatur T mg unter –10°C, aufgebaut aus a2) 90 wt .-% to 5 wt .-% of a dispersed hard phase in the elastomeric phase having a glass transition temperature T mg below -10 ° C, composed of
    • a21) 50 Gew.-% bis 99,5 Gew.-% eines C 1 -C 10 -Alkylacrylats (bezogen auf a2) a21) 50 wt .-% to 99.5 wt .-% of a C 1 -C 10 -alkyl acrylate (based on a2)
    • a22) 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-% eines vernetzenden Monomeren mit zwei oder mehr ethylenisch ungesättigten, radikalisch polymerisierbaren Resten, und a22) 0.5 wt .-% to 5 wt .-% of a crosslinking monomer having two or more ethylenically unsaturated, radically polymerisable groups, and
    • a23) gegebenenfalls weiteren ethylenisch ungesättigten, radikalisch polymerisierbaren Monomeren, a23) optionally further ethylenically unsaturated, radically polymerizable monomers,
    wobei wenigstens 15 Gew.-% der Hartphase a1) mit der Zähphase a2) kovalent verknüpft sind. wherein at least 15 wt .-% of the hard phase a1) to the tough phase a2) are covalently linked.
  • Das zweiphasige Schlagzähmodifizierungsmittel kann durch eine zweistufige Emulsionspolymerisation in Wasser erzeugt werden, wie z. The two-phase impact may be generated by a two-stage emulsion polymerization in water, such. B. in B. DE-A 38 42 796 DE-A 38 42 796 beschrieben. described. In der ersten Stufe wird die Zähphase a2) erzeugt, die zu mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise zu mehr als 80 Gew.-%, aus niederen Alkylacrylaten aufgebaut ist, woraus sich eine Glasübergangstemperatur T mg dieser Phase von unter –10°C ergibt. In the first stage, the tough phase a2) is produced, which is constructed to at least 50 wt .-%, preferably more than 80 wt .-%, of lower alkyl acrylates, resulting in a glass transition temperature T mg of this phase of below -10 ° C results. Als vernetzende Monomere a22) werden (Meth)acrylester von Diolen, wie beispielsweise Ethylenglykoldimethacrylat oder 1,4-Butandioldimethacrylat, aromatische Verbindungen mit zwei Vinyl- oder Allylgruppen, wie beispielsweise Divinylbenzol, oder andere Vernetzer mit zwei ethylenisch ungesättigten, radikalisch polymerisierbaren Resten, wie z. As crosslinking monomers a22) are (meth) acrylester of diols such as ethylene glycol dimethacrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate, aromatic compounds having two vinyl or allyl groups, such as divinyl benzene or other crosslinking agents having two ethylenically unsaturated, radically polymerizable groups, such , B. Allylmethacrylat als Pfropfvernetzer, eingesetzt. B. allyl methacrylate, as graft used. Als Vernetzer mit drei oder mehr ungesättigten, radikalisch polymerisierbaren Gruppen, wie Allylgruppen oder (Meth)acrylgruppen, seien beispielhaft Triallylcyanurat, Trimethylolpropan-triacrylat und -trimethacrylat sowie Pentaerythrit-tetraacrylat und -tetramethacrylat genannt. acrylic groups as a crosslinking agent having three or more unsaturated radically polymerizable groups such as allyl groups or (meth) include triallyl cyanurate, trimethylolpropane triacrylate and trimethacrylate and pentaerythritol tetraacrylate and tetramethacrylate. Weitere Beispiele sind hierzu in Other examples are in this US 4,513,118 US 4,513,118 angegeben. specified.
  • Die unter a23) genannten ethylenisch ungesättigten, radikalisch polymerisierbaren Monomeren können beispielsweise Acryl- bzw. Methacrylsäure sowie deren Alkylester mit 1–20 Kohlenstoffatomen, sofern noch nicht genannt, sein, wobei der Alkylrest linear, verzweigt oder cyclisch sein kann. The mentioned under a23) ethylenically unsaturated, radically polymerizable monomers, for example, acrylic or methacrylic acid and their alkyl esters with 1-20 carbon atoms, unless already mentioned, being, where the alkyl radical linear, branched or cyclic. Des Weiteren kann a23) weitere radikalisch polymerisierbare aliphatische Comonomere, die mit den Alkylacrylaten a21) copolymerisierbar sind, umfassen. Furthermore, a23) comprise further free-radically polymerizable aliphatic comonomers which are copolymerizable with the alkyl acrylates a21). Jedoch sollen nennenswerte Anteile an aromatischen Comonomeren, wie Styrol, alpha-Methylstyrol oder Vinyltoluol ausgeschlossen bleiben, da sie – vor allem bei Bewitterung – zu unerwünschten Eigenschaften der Formmasse führen. However, significant proportions of aromatic comonomers such as styrene, alpha-methyl styrene or vinyl toluene are to be excluded, because - especially in weathering - lead to undesirable properties of the molding composition.
  • Bei der Erzeugung der Zähphase in der ersten Stufe muß die Einstellung der Teilchengröße und deren Uneinheitlichkeit genau beachtet werden. In the production of the tough phase in the first stage, the adjustment of the particle size and the non-uniformity must be followed precisely. Dabei hängt die Teilchengröße der Zähphase im Wesentlichen von der Konzentration des Emulgators ab. The particle size of the tough phase mainly on the concentration of the emulsifier depends. Vorteilhafterweise kann die Teilchengröße durch den Einsatz eines Saatlatex gesteuert werden. Advantageously, the particle size can be controlled through the use of a seed latex. Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße (Gewichtsmittel) unter 130 nm, vorzugsweise unter 70 nm, und mit einer Uneinheitlichkeit U 80 der Teilchengröße unter 0,5, (U 80 wird aus einer integralen Betrachtung der Teilchengrößenverteilung, die per Ultrazentrifuge bestimmt wird, ermittelt. Es gilt: U 80 = [(r 90 – r 10 )/r 50 ] – 1, wobei r 10 , r 50 , r 90 = mittlerer integraler Teilchenradius für den gilt 10, 50, 90% der Teilchenradien liegen unter und 90, 50, 10% der Teilchenradien liegen über diesem Wert) vorzugsweise unter 0,2, werden mit Emulgatorkonzentrationen von 0,15 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf die Wasserphase, erreicht. Particles having an average particle size (weight average) less than 130 nm, preferably below 70 nm, and having a polydispersity U 80 particle size below 0.5, (U 80 is determined from an integral observation of the particle size distribution is determined by ultracentrifuge It. applies: U 80 = [(r 90 - r 10) / R 50] - 1, where r 10, r 50, r 90 = mean integral particle radius to which applies 10, 50, 90% of the particle below and 90, 50 , 10% of the particle greater than this value) is preferably below 0.2, are with emulsifier concentrations from 0.15 to 1.0 wt .-%, based on the water phase is achieved. Dies gilt vor allem für anionische Emulgatoren, wie beispielsweise die besonders bevorzugten alkoxylierten und sulfatierten Paraffine. This is especially true of anionic emulsifiers, such as the particularly preferred alkoxylated and sulfated paraffins. Als Polymerisationsinitiatoren werden z. As polymerization z. B. 0,01 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% Alkali- oder Ammoniumperoxodisulfat, bezogen auf die Wasserphase eingesetzt und die Polymerisation wird bei Temperaturen von 20 bis 100°C ausgelöst. B. 0.01 wt .-% employed to 0.5 wt .-% alkali metal or ammonium peroxodisulfate, relative to the water phase and the polymerization is initiated at temperatures of 20 to 100 ° C. Bevorzugt werden Redox-Systeme, beispielsweise eine Kombination aus 0,01 Gew.-% bis 0,05 Gew.-% organischem Hydroperoxid und 0,05 bis 0,15 Gew.-% Natriumhydroxymethylsulfinat, bei Temperaturen von 20 bis 80°C verwendet. Redox systems are preferred, for example a combination of 0.01 wt .-% to 0.05 wt .-% organic hydroperoxide and 0.05 to 0.15 wt .-% of sodium hydroxymethylsulfinate, used at temperatures of 20 to 80 ° C ,
  • Die mit der Zähphase a2) zumindest zu 15 Gew.-% kovalent verbundene Hartphase a1) weist eine Glasübergangstemperatur von wenigstens 70°C auf und kann ausschließlich aus Methylmethacrylat aufgebaut sein. The hard phase to the tough phase a2) at least 15 wt .-% covalently linked a1) has a glass transition temperature of at least 70 ° C and can be composed exclusively of methyl methacrylate. Als Comonomere a12) können bis zu 20 Gew.-% eines oder mehrerer weiterer ethylenisch ungesättigter, radikalisch polymerisierbarer Monomerer in der Hartphase enthalten sein, wobei Alkyl(meth)acrylate, vorzugsweise Alkylacrylate mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, in solchen Mengen eingesetzt werden, daß die oben genannte Glasübergangstemperatur nicht unterschritten wird. Suitable comonomers a12), up to 20 wt .-% of one or more further ethylenically unsaturated, radically polymerizable monomers in the hard phase be contained, said alkyl (meth) acrylates, preferably alkyl acrylates having 1 to 4 carbon atoms, are used in amounts such that the glass transition temperature above does not fall below.
  • Die Polymerisation der Hartphase a1) verläuft in einer zweiten Stufe ebenfalls in Emulsion unter Verwendung der üblichen Hilfsmittel, wie sie beispielsweise auch zur Polymerisation der Zähphase a2) verwandt werden. The polymerization of the hard phase a1) likewise extends in a second stage in emulsion using the customary auxiliaries, such as are used for example, for polymerization of the tough phase a2).
  • Das Monomer the monomer
  • Als Monomer werden Alkyl(meth)acrylate eingesetzt, wie beispielsweise Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Isopropyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat eingesetzt, besonders bevorzugt ist Methylmethacrylat. As the monomer is alkyl (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl ( meth) acrylate used, particularly preferred is methyl methacrylate.
  • Der Vernetzer the crosslinking agent
  • Das Klebmittel kann vernetzende Monomere von 0,5 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 3 Gew.-%, vor allem mehrfunktionelle Acryl- und/oder Methacrylmonomere enthalten. The adhesive may crosslinking monomers of 0.5 wt .-% to 25 wt .-%, preferably 0.5 wt .-% to 5 wt .-%, particularly 1 wt .-% to 3 wt .-%, especially polyfunctional acrylic and / or methacrylic monomers contained. Als vernetzende Komponenten sind bifunktionelle, trifunktionelle Acryl- und/oder Methacrylmonomere und auch höherfunktionelle wie z. The crosslinking components are bifunctional, trifunctional acrylic and / or methacrylic monomers and higher functionality such. B. tetrafunktionelle Acryl- und/oder Methacrylmonomere bevorzugt einsetzbar. B. tetrafunctional acrylic and / or methacrylic monomers preferably usable. Vorzugsweise handelt es sich um Esterfunktionen, insbesondere Acrylesterfunktionen. Preferably is Esterfunktionen, especially Acrylesterfunktionen. Geeignete mehrfunktionelle Acryl- und/oder Methacrylsäureester leiten sich von aliphatischen Polyhydroxyverbindungen mit wenigstens 2, vorzugsweise wenigstens 3 und besonders bevorzugt wenigstens 4 Hydroxygruppen und vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ab. Suitable polyfunctional acrylic and / or methacrylic acid esters are derived from aliphatic polyhydroxy compounds having at least 2, preferably at least 3 and more preferably at least 4 hydroxy groups and preferably from 2 to 6 carbon atoms. Beispiele sind Ethylenglykol, Propylenglykol, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Tetramethylolethan, Sorbitan. Examples are ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, tetramethylolethane, sorbitan. Beispiele geeigneter Ester sind Glykol-diacrylat und -dimethacrylat, Butandioldiacrylat oder -dimethacrylat, Dimethylolpropan-diacrylat oder -dimethacrylat, Diethylenglykol-diacrylat oder -dimethacrylat, Divinylbenzol, Trimethylolpropan-tiacrylat oder -trimethacrylat, Glycerintriacrylat oder -trimethacrylat, Pentaerythrit-tetraacylat oder -tetramethacylat, 1,2,3,4-Butantetraol-tetraacylat oder -tetramthacylat, Tetramethylolethan-tetraacylat oder -tetramethacylat, 2,2-Dihydroxy-propandiol-1,3-tetraacylat oder -tetramethacylat, Sorbitan-tetra-, -penta- oder -hexa-acrylat oder die entsprechenden Methacrylate. Examples of suitable esters are glycol diacrylate and dimethacrylate, butanediol diacrylate or dimethacrylate, dimethylolpropane diacrylate or dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate or dimethacrylate, divinylbenzene, trimethylolpropane triacrylate or trimethacrylate, glycerol triacrylate or trimethacrylate, pentaerythritol tetraacylat or -tetramethacylat , 1,2,3,4-butanetetraol tetraacylat or -tetramthacylat, tetramethylolethane-tetraacylat or -tetramethacylat, 2,2-dihydroxy-1,3-propanediol or tetraacylat -tetramethacylat, sorbitan tetra-, penta-, or - hexa-acrylate or the corresponding methacrylates. Es können auch Gemische von vernetzenden Monomeren mit zwei bis vier oder mehr ethylenisch ungesättigten, radikalisch polymerisierbaren Gruppen mitverwendet werden. It may also be used, mixtures of crosslinking monomers with from two to four or more ethylenically unsaturated, free-radically polymerizable groups.
  • Die Fotoinitiatoren The photoinitiators
  • Als Fotoinitiatoren werden Gemische aus mindestens zwei Fotoinitiatoren verwendet, die sich in ihrem Absorptionsspektrum unterscheiden. As photoinitiators mixtures of at least two photo initiators are used, which differ in their absorption spectrum.
  • Der erste Fotoinitiator hat sein Absorptionsmaximum bei Tageslicht mit mindestens einer Absorptionsbande im Wellenlängenbereich zwischen 340 und 500 nm (Tageslichtfotoinitiator), der zweite Fotoinitiator ist ein UV-sensitiver Fotoinitiator mit mindestens einer Absorptionsbande im Wellenlängenbereich zwischen 240 und 340 nm (UV-Fotoinitiator), wobei die Absorptionsmaxima beider Fotoinitiatoren 1 und 2 bei verschiedenen Wellenlängen liegen. The first photoinitiator has an absorption maximum in daylight with at least one absorption band in the wavelength range 340-500 nm (daylight photoinitiator), the second photo initiator is a UV-sensitive photoinitiator with at least one absorption band in the wavelength range 240-340 nm (UV-photo-initiator), wherein the absorption maxima of both photoinitiators 1 and 2 are at different wavelengths.
  • Die beiden Fotoinitiatoren werden in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 10% Gew.-%, einzeln oder als Mischung, eingesetzt. The two photoinitiators are used in amounts of 0.1 wt .-% to 10% wt .-%, alone or as a mixture.
  • Beispiele für Photoinitiatoren, die in dem System eine Tageslicht-initiierte Aushärtung bewirken, sind Acyldiphenylphosphinoxide, insbesondere 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenyiphosphinoxid, als Lucirin ® TPO (BASF) im Handel oder 2,3-Bornandion, auch als Campherchinon bzw. als Camphorquinone bekannt. Examples of photoinitiators which cause a daylight-initiated cure in the system are Acyldiphenylphosphinoxide, in particular 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenyiphosphinoxid as Lucirin ® TPO (BASF) or 2,3-bornanedione, as camphorquinone or a camphorquinone known.
  • UV-Fotoinitiatoren UV photoinitiators
  • Hier können die gängigen, kommerziell erhältlichen Verbindungen wie z. Here, the familiar, commercially available compounds such can. B. α-Hydroketone, Benzophenon, α,α-Diethoxyacetophenon, 4,4-Diethylaminobenzophenon, 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon, 4-Isopropylphenyl-2-hydroxy-2-propylketon, 1-Hydroxycyclohexylphenylketon, Isoamyl-p-dimethylaminobenzoat, Methyl-4- dimethylaminobenzoat, Methyl-o-benzoylbenzoat, Benzoin, Benzoinethylether, Benzoinisopropylether, Benzoinisobutylether, 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-on, 2-Isopropylthioxanthon, Dibenzosuberon, 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphinoxid, Bisacylphosphinoxid und andere zum Einsatz kommen, wobei die genannten Photoinitiatoren allein oder in Kombination von zwei oder mehreren oder in Kombination mit einem der obigen Polymerisationsinitiatoren benutzt werden können. B. α-Hydroketone, benzophenone, α, α-diethoxyacetophenone, 4,4-diethylaminobenzophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 4-isopropylphenyl-2-hydroxy-2-propyl ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, isoamyl p dimethylaminobenzoate, methyl 4-dimethylaminobenzoate, methyl o-benzoylbenzoate, benzoin, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-one, 2-isopropylthioxanthone, dibenzosuberone, 2,4,6- trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bisacylphosphine oxide, and other are used, wherein the photoinitiators mentioned here may be used alone or in combination of two or more or in combination with any of the above polymerization initiators.
  • Als UV-Fotoinitiatoren werden beispielsweise die IRGACURE ® -Typen von Ciba Specialty Chemicals eingesetzt, so beispielsweise die Typen IRGACURE ® 184, IRGACURE ® 500, IRGACURE ® 1173, IRGACURE ® 2959, IRGACURE ® 745, IRGACURE ® 651, IRGACURE ® 369, IRGACURE ® 907, IRGACURE ® 1300, IRGACURE ® 819, IRGACURE ® 819DW, IRGACURE ® 2022, IRGACURE ® 2100, IRGACURE ® 784, IRGACURE ® 250, ferner werden die DAROCUR ® -Typen von Ciba Specialty Chemicals eingesetzt, so beispielsweise die Typen DAROCUR ® MBF, DAROCUR ® 1173, DAROCUR ® TPO, DAROCUR ® 4265 eingesetzt. As UV photoinitiators IRGACURE ® grades from Ciba Specialty Chemicals are used for example, such as the types IRGACURE ® 184, IRGACURE ® 500, IRGACURE ® 1173, IRGACURE ® 2959, IRGACURE ® 745, IRGACURE ® 651, IRGACURE ® 369, IRGACURE ® 907, IRGACURE ® 1300 IRGACURE ® 819, IRGACURE ® 819DW, IRGACURE ® 2022 IRGACURE ® 2100 IRGACURE ® 784, IRGACURE ® 250, further comprising the DAROCUR ® grades from Ciba Specialty Chemicals are used, for example, the types of DAROCUR ® MBF, DAROCUR ® 1173, DAROCUR ® TPO, DAROCUR ® 4265 used.
  • Die Stabilisatoren the stabilizers
  • Als Stabilisatoren werden beispielsweise sterisch gehinderte Phenolderivate, wie beispielsweise akylsubstituierte Phenole, wie 4-Methyl-2,6-di-tert.-butylphenol eingesetzt, ferner As stabilizers, for example sterically hindered phenol derivatives, such as phenols such as used akylsubstituierte 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol, further
  • Sonstige Hilfsstoffe other auxiliaries
  • Hierzu gehören unter anderem Antistatika, Antioxidantien, Flammschutzmittel, Schmiermittel, Farbstoffe, Bläuungsmittel, Fliessverbesserungsmittel, Füllstoffe, Lichtstabilisatoren Pigmente, Verwitterungsschutzmittel und Weichmacher. These include antistatic agents, antioxidants, flame retardants, lubricants, dyes, bluing agents, flow improvers, fillers, light stabilizers pigments, weathering stabilizers and plasticizers. Die Menge an Zusatzstoffen ist jedoch auf den Anwendungszweck beschränkt. The amount of additives is limited to the application.
  • Zur Verklebung geeignete Kunststoffe For bonding plastics suitable
  • Unter Acrylkunststoffen werden Polymerisate des Methylmethacrylats verstanden, die bis zu 50 Gew.-% aus anderen, damit radikalisch mischpolymerisierbaren Monomeren aufgebaut sein können. Under acrylics polymers of methyl methacrylate which, in wt .-% of other, thus radically copolymerizable monomers can be built up to 50th Vorzugsweise beträgt der Anteil des Methylmethacrylats 80 bis 100 Gew.-%. the proportion of the methyl methacrylate 80 to 100 wt .-% is preferably. Als Comonomere kommen in erster Linie Alkylester der Acrylsäure mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest sowie Acryl- und/oder Methacrylnitril, Styrol oder Maleinsäureanhydrid in Betracht. Suitable comonomers primarily esters of acrylic acid having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group and acrylic and / or methacrylonitrile, styrene or maleic anhydride are also suitable. Bevorzugt sind thermoplastisch und thermoelastisch verformbare Acrylkunststoffe; thermoplastically and thermo-elastically deformable acrylic plastics are preferred; ihre Viskositätszahl (nach its viscosity (according to ) liegt vorzugsweise im Bereich von 20 bis 1 500 ml/g. ) Is preferably in the range of 20 to to 1 500 ml / g.
  • Die Formteile aus Acrylkunststoff können unter Verwendung des erfindungsgemäßen Klebmittels mit Formteilen aus anderen Kunststoffen, wie Hart-PVC, Celluloseestern, Polystyrol, ABS-Kunststoffen, Polycarbonat oder Polyethersulfon verklebt werden. The mold parts made of acrylic plastic may be adhered using the adhesive according to the invention with molded parts of other plastics, such as rigid PVC, Celluloseestern, polystyrene, ABS plastics, polycarbonate or polyether sulfone. Ihre Vicat-Erweichungstemperatur soll nicht unter 70° liegen. Their Vicat softening temperature must not be below 70 °. Hochvernetzte Kunststoffe, die weder thermoplastisch noch thermoelastisch verarbeitbar sind, sind weniger geeignet. Highly cross-linked polymers that are neither thermoplastic still thermoelastic processed are less suitable. Wenigstens einer der beteiligten Kunststoffe muß für die zur Aushärtung verwendete Strahlung ausreichend durchlässig sein, um in kurzer Zeit die Aushärtung bewirken zu können. At least one of the plastics involved must be sufficiently transparent to the radiation used for curing in order to effect curing in a short time. Glasklare Kunststoffe sind bevorzugt. Crystal clear plastics are preferred. Mit besonderem Vorteil werden die erfindungsgemäßen Klebmittel zum Verkleben von Formteilen aus Acrylkunststoff miteinander verwendet. Particularly advantageously, the inventive adhesive for bonding moldings of acrylic plastic are used together.
  • Das erfindungsgemäße Klebmittel ist auch für die Verklebung von Acrylkunststoffen mit anderen nicht-kunststoffartigen Materialien, wie beispielsweise Glas, Holz oder Metallen brauchbar. The adhesive according to the invention is also useful for bonding acrylics with other non-plastic-like materials such as glass, wood or metals.
  • Die Aushärtezeit des erfindungsgemäßen Klebers ist gering. The curing of the adhesive according to the invention is low.
  • Die mit dem erfindungsgemäßen Kleber verklebten Kunststoffformkörper besitzen eine hervorragende Beständigkeit gegen Wasserlagerung. The bonded with the inventive adhesive plastic moldings have excellent resistance to water storage.
  • Die mit dem erfindungsgemäßen Kleber hergestellten Verbindungen besitzen eine hohe Zugscherfestigkeit. The compounds prepared by the inventive adhesive have a high tensile shear strength. Die Zugscherfestigkeit wird in Anlehnung an The tensile shear strength is based on (ehemals (formerly ) durchgeführt. ) carried out. Typische Werte der erfindungsgemäßen Entwicklung liegen bei 38 MPa nach Aushärtung bei RT bzw. bei 42 MPa mit nachgeschalteter Temperung (bei ca. 80°C). Typical values ​​of the development according to the invention are at 38 MPa after curing at RT and at 42 MPa with a subsequent heat treatment (at about 80 ° C).
  • Für die Temperaturfestigkeit wurde die Vicat-Erweichungstemperatur ( For temperature strength, the Vicat softening point was ( ) des Klebstoffes bestimmt. ) Of the adhesive is determined. Für den Anlieferungswert und die nachfolgende Temperung ergibt sich der gleiche Wert von: 142°C (PLEXIGLAS ca. 110°C). For the delivery value and the subsequent heat treatment, the same value is given by: 142 ° C (PLEXIGLAS about 110 ° C). Beispiele Examples
    Beispiel 1 example 1 Beispiel 2 example 2
    ACRIFIX ACRIFIX ACRIFIX ACRIFIX ACRIFIX ACRIFIX andere lichthärtenden Systeme other light-curing systems
    Bezeichnung Eigenschaften/Besonderheiten Identification characteristics / features 310 UV 310 UV 350 UV 350 UV 192 192 PLEX 9016 PLEX 9016 Vitralit 9140 VL od. 4731 Vitralit 9140 VL od. 4731
    Chemisches System Schnelligkeit, Chemical system speed, MMA basierend MMA based MMA basierend MMA based MMA basierend MMA based MMA basierend MMA based Urethan-Acrylat basierend Urethane acrylate based
    Aushärtezeit (min) Curing time (min) 3–5 3-5 3–5 3-5 30 30 8–10 8-10 <10 sec. <10 sec.
    Festigkeit MPa ungetempert Strength MPa unannealed 38 38 38 38 30 30 25 25 15 15
    Festigkeit MPa getempert Strength MPa annealed 42 42 42 42 48 48 35 35 20 20
    E-Modul (MPa), ca. Modulus of elasticity (MPa), about 3000 3000 3000 3000 2800 2800 3500 3500 900 900
    Haftmechanismus adhesion mechanism gut Good gut Good sehr gut very good befriedigend satisfying ausreichend sufficient
    Oberflächengüte surface finish hart hard hart hard hart hard hart hard Weich, klebrig Soft, sticky
    mechanische Bearbeitbarkeit der Verklebung mechanical workability of the adhesive bond gut Good gut Good gut Good gut Good mäßig moderate
    Vicat ET (°C) Vicat ET (° C) 140 140 140 140 70–80 70-80 119 119 nicht bekannt not known
    Visosität MPas Visosität mPas 500 500 4000 4000 2000 2000 500 500 900–1500 900-1500
    Restmonomer-gehalt Residual monomer content 0,5–2% 0.5-2% 0,5–2% 0.5-2% 6–8% 6-8% 4–6% 4-6% 5–10% 5-10%
    Neigung zur chemischen Rissbildung nach der sehr Aushärtung Tendency to chemical cracking after curing very sehr gering very low gering low mäßig moderate sehr gering very low hoch high
    mechanische mechanical normal, normal, normal, normal,
    Sprödigkeit der Klebnaht Brittleness of the bond line kunststoffartig plastic-like kunststoffartig plastic-like normal, kunststoffartig normal, plastic-like spröde, glasartig brittle, glass-like weich, gummiartig soft, gummy
    Prozess-eignung Process fitness Maschinen geeignet processing equipment Maschinen geeignet processing equipment Handarbeit Handwork Maschinen geeignet processing equipment Maschinen geeignet processing equipment
  • Verantwortlich für die schnelle Aushärtung und hohe Temperaturbeständigkeit ist zum einen die Kombination der beiden Photinitatoren in Verbindung mit dem Vernetzer. Responsible for the rapid hardening and high temperature resistance on the one hand, the combination of the two Photinitatoren in conjunction with the crosslinking agent. Die gute Klebfestigkeit des ansonsten sehr spröden Klebsystems ergibt sich aus der Verwendung einer schlagzähen Formmasse, welche die Sprödigkeit reduziert und somit die Gefahr des Kohäsionsbruchs drastisch herabsetzt. The good adhesive strength of the otherwise very brittle bond system results from the use of an impact-resistant molding mass, which reduces the brittleness and thus dramatically reduces the risk of cohesive failure.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDED IN THE DESCRIPTION
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  • Zitierte Patentliteratur Cited patent literature
    • - US 3616367 [0002] - US 3616367 [0002]
    • - DE 4000171 A1 [0003] - DE 4000171 A1 [0003]
    • - DE 2909993 A [0003] - DE 2909993 A [0003]
    • - DE 3619792 A [0004] - DE 3619792 A [0004]
    • - GB 2216136 A [0006] - GB 2216136 A [0006]
    • - EP 0113924 A [0029, 0032] - EP 0113924 A [0029, 0032]
    • - EP 0522351 A [0029, 0032] - EP 0522351 A [0029, 0032]
    • - EP 0465049 A [0029, 0032] - EP 0465049 A [0029, 0032]
    • - EP 0683028 A [0029, 0032] - EP 0683028 A [0029, 0032]
    • - EP 0528196 A1 [0034, 0034] - EP 0528196 A1 [0034, 0034]
    • - DE 3842796 A [0035] - DE 3842796 A [0035]
    • - US 4513118 [0035] - US 4513118 [0035]
  • Zitierte Nicht-Patentliteratur Cited non-patent literature
    • - Polym. - Polym. Paint Colour J., 175 (4150), 636–8, 640 (1985) [0005] Paint Color J., 175 (4150), 636-8, 640 (1985) [0005]
    • - siehe z. - see, for example. BHF Mark et al., Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2nd. HF Mark et al., Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2nd. Edition, Vol. 10, Seiten 1 ff., J. Wiley, 1989 [0025] Edition, Vol. 10, pages 1 et seq., J. Wiley, 1989 [0025]
    • - ISO 306–650 [0026] - ISO 306 to 650 [0026]
    • - DIN 53 727 bzw. 51 562, Teil 1 [0050] - DIN 53 727 and 51 562, Part 1 [0050]
    • - DIN EN 1465 [0055] - DIN EN 1465 [0055]
    • - DIN 53283 [0055] - DIN 53283 [0055]
    • - ISO 306–650 [0056] - ISO 306 to 650 [0056]

Claims (18)

  1. Lichthärtender Polymerisationsklebstoff für Acrylglas, bestehend aus einer Lösung eines vorwiegend aus Methylmethacrylat aufgebauten Polymeren in polymerisierbarem Monomeren, das im wesentlichen Methylmethacrylat ist, dadurch gekennzeichnet , daß das Klebmittel zur Fotopolymerisationsauslösung eine Kombination aus wenigstens zwei oder mehreren Fotoinitiatoren enthält, wobei Fotoinitiator 1 einen Tageslicht-Fotoinitiator darstellt, der mindestens eine Absorptionsbande im Wellenlängenbereich zwischen 340 und 500 nm aufweist und in Mengen von 0,01 Gew.% bis 10 Gew.% eingesetzt wird und Fotoinitiator 2 aus 0,01 bis 10 Gew.-% eines UV-sensitiven Photoinitiators besteht mit mindestens einer Absorptionsbande im Wellenlängenbereich zwischen 240 und 340 nm, wobei die Absorptionsmaxima beider Photoinitiatoren 1 und 2 bei verschiedenen Wellenlängen liegen. Light-curing polymerisation adhesive for acrylic glass, comprising a solution of a constructed mainly of methyl methacrylate polymer in a polymerizable monomer which is substantially methyl methacrylate, characterized in that the adhesive for Fotopolymerisationsauslösung contains a combination of at least two or more photoinitiators, wherein the photoinitiator 1 is a daylight-photoinitiator is represents, having at least one absorption band in the wavelength range 340-500 nm and is present in amounts of from 0.01.% to 10 wt.% is used and photo initiator 2 of 0.01 to 10 consists wt .-% of a UV-sensitive photoinitiator having at least one absorption band in the wavelength range 240-340 nm, wherein the absorption maxima of both photoinitiators are at different wavelengths. 1 and 2
  2. Lichthärtender Polymerisationsklebstoff für Acrylglas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Fotoinitiator 1 in Mengen von 0,01 Gew.% bis 1,0 Gew.% eingesetzt wird und Fotoinitiator 2 in Mengen von 0,01 Gew.% bis 1,0 Gew.% eingesetzt wird. Light-curing polymerisation adhesive for acrylic glass according to claim 1, characterized in that 1 photoinitiator in amounts of 0.01.% To 1.0 wt.% Is used and photo initiator 2 in amounts of from 0.01.% To 1.0 wt. % is used.
  3. Lichthärtender Polymerisationsklebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er Benzoyldiphenylphosphinoxide als TageslichtFotoinitiatoren enthält. Light-curing polymerization adhesive according to claim 1, characterized in that it contains as a daylight Benzoyldiphenylphosphinoxide photoinitiators.
  4. Lichthärtender Polymerisationsklebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er 2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenylphosphinoxid und/oder 2,3-Bornandion (Campherchinon) als Tageslichtfotoinitiatoren enthält. Light-curing polymerization adhesive according to claim 1, characterized in that it contains 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide and / or 2,3-bornanedione (camphorquinone) as the daylight photoinitiators.
  5. Lichthärtender Polymerisationsklebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er α-Hydroketone als UV-Fotoinitiator enthält. Light-curing polymerization adhesive according to claim 1, characterized in that it contains α-Hydroketone as a UV photoinitiator.
  6. Lichthärtender Polymerisationsklebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er 2-Hydroxy-2-methy-1-phenyl-1-propanon als UV-Fotoinitiator enthält. Light-curing polymerization adhesive according to claim 1, characterized in that it comprises as a UV photoinitiator 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone.
  7. Lichthärtender Polymerisationsklebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er 1 bis 80 Gew.-% eines mit Alkylacrylat modifizierten Polymers enthält. Light-curing polymerization adhesive according to claim 1, characterized in that it contains 1 to 80 wt .-% of a modified acrylate polymer.
  8. Lichthärtender Polymerisationsklebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er 10 bis 50 Gew.-% eines mit Alkylacrylat modifizierten Polymers enthält. Light-curing polymerization adhesive according to claim 1, characterized in that it contains wt .-% of an alkyl acrylate polymer modified with 10 to 50.
  9. Lichthärtender Polymerisationsklebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er 0,1 bis 20 Gew.-% eines vernetzenden, mehrfunktionellen Monomeren enthält. Light-curing polymerization adhesive according to claim 1, characterized in that it contains wt .-% of a crosslinking polyfunctional monomer is 0.1 to 20.
  10. Verfahren zum Verkleben eines Formkörpers aus Acrylkunststoff mit einem anderen Formkörper aus Kunststoff durch Aushärten einer Schicht des Klebmittels, die mit den zu verklebenden Formkörpern in Berührung steht, unter der Einwirkung einer Strahlung, für die wenigstens einer der Formkörper durchlässig ist und die auf den Photoinitiator aktivierend wirkt, dadurch gekennzeichnet, dass das Klebmittel nach Anspruch 1 eingesetzt wird. A process for bonding a molded article made of acrylic plastic with a different shaped body made of plastic by curing a layer of the adhesive, which communicates with the adherend moldings into contact, under the action of a radiation to which at least one of the shaped body is permeable and the activating effect on the photoinitiator acts, characterized in that the adhesive is used according to claim. 1
  11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass Formkörper aus Acrylkunststoff miteinander verklebt werden. A method according to claim 10, characterized in that molding of acrylic plastic are glued together.
  12. Lichthärtender Polymerisationsklebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er eine Polymerisationszeit von weniger als 10 min aufweist. Light-curing polymerization adhesive according to claim 1, characterized in that it comprises a polymerization time of less than 10 min.
  13. Lichthärtender Polymerisationsklebstoff nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß er eine Polymerisationszeit zwischen 1 und 5 min besitzt. Light-curing polymerization adhesive according to claim 1 characterized in that it has a polymerization between 1 and 5 min.
  14. Lichthärtender Polymerisationsklebstoff nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß er Zugscherfestigkeitswerte von mindestens 35 MPa aufweist. Light-curing polymerization adhesive according to claim 1, characterized in that it has tensile shear strength of at least 35 MPa.
  15. Lichthärtender Polymerisationsklebstoff nach den Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß er Zugscherfestigkeitswerte von mindestens 50% der Materialfestigkeit der zu verklebenden Basis-Polymere aufweist. Light-curing polymerization adhesive according to claim 1, characterized in that it has tensile shear strength of at least 50% of the material strength of the bonding base polymers.
  16. Lichthärtender Polymerisationsklebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß, er einen Restmonomergehalt < 3% ohne thermische Nachbehandlung aufweist. Light-curing polymerization adhesive according to claim 1, characterized in that it has a residual monomer content of <3% without thermal aftertreatment.
  17. Lichthärtender Polymerisationsklebstoff nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß die Verklebung eine Temperaturbeständigkeit aufweist, die größer ist als die Vicat-Erweichungstemperatur der im Kleber verwendeten Hauptkomponente. Light-curing polymerization adhesive according to claim 1 characterized in that the adhesive bonding has a temperature resistance which is greater than the Vicat softening temperature of the main component used in the adhesive.
  18. Kunststoffformkörper, dadurch gekennzeichnet, daß er durch Verklebung eines oder mehrerer Kunststoffformkörper mit einem Kleber nach Anspruch 1 erhältlich ist. Plastic molded bodies, characterized in that it is obtainable by bonding of one or more plastic molded body with an adhesive according to Claim. 1
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102012212429A1 (en) 2012-07-16 2014-01-16 Voco Gmbh Dental handset unit i.e. polymerization lamp, for invasive curing of light-curable material in e.g. dental cavity in mouth of human patient, has removable body separable together with control unit from non-destructive autoclavable handgrip

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3616367A (en) 1968-11-25 1971-10-26 Du Pont Photopolymerizable acrylic compositions containing rearrangeable ultraviolet stabilizer precursors
DE2909993A1 (en) 1979-03-14 1980-10-02 Basf Ag UV curing unsaturated polyester compsns. - contg. acyl phosphine oxide cpds. as UV sensitisers
EP0113924A2 (en) 1983-01-10 1984-07-25 Röhm Gmbh Impact-strength modifier
DE3619792A1 (en) 1986-06-18 1987-12-23 Basf Ag photopolymerizable recording materials and photoresist layers and flat plates on the basis of these recording materials
GB2216136A (en) 1988-03-29 1989-10-04 Kendall & Co Novel processes for bonding polycarbonate substrates and adhesive compositions useful therein
DE3842796A1 (en) 1988-12-20 1990-06-21 Roehm Gmbh Clear schlagzaehe acrylate molding composition
DE4000171A1 (en) 1990-01-05 1991-07-11 Roehm Gmbh Light-curable adhesive for formkoerper from acrylic plastic and bonding process
EP0465049A2 (en) 1990-07-03 1992-01-08 Rohm And Haas Company Clear impact-resistant plastics
EP0522351A1 (en) 1991-06-29 1993-01-13 Röhm Gmbh Impact modifier
EP0528196A1 (en) 1991-08-03 1993-02-24 Röhm Gmbh Matted polymethacrylate foil
DE4142681A1 (en) * 1991-12-21 1993-07-01 Roehm Gmbh Light-curable polymerization adhesive on methyl methacrylate-based
EP0683028A1 (en) 1994-05-19 1995-11-22 Röhm GmbH Method of dehydrating a water containing resin melt in a twin screw extruder
DE10212458A1 (en) * 2002-03-20 2003-10-02 Roehm Gmbh Hail resistant composite acrylic glass and process for its preparation

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3724838A1 (en) * 1987-07-27 1989-02-09 Henkel Kgaa Use of light-induced cross-linkable monomer compositions as adhesives dunkelhaertende

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3616367A (en) 1968-11-25 1971-10-26 Du Pont Photopolymerizable acrylic compositions containing rearrangeable ultraviolet stabilizer precursors
DE2909993A1 (en) 1979-03-14 1980-10-02 Basf Ag UV curing unsaturated polyester compsns. - contg. acyl phosphine oxide cpds. as UV sensitisers
EP0113924A2 (en) 1983-01-10 1984-07-25 Röhm Gmbh Impact-strength modifier
US4513118A (en) 1983-01-10 1985-04-23 Rohm Gmbh Emulsion polymers for modifying impact strength
DE3619792A1 (en) 1986-06-18 1987-12-23 Basf Ag photopolymerizable recording materials and photoresist layers and flat plates on the basis of these recording materials
GB2216136A (en) 1988-03-29 1989-10-04 Kendall & Co Novel processes for bonding polycarbonate substrates and adhesive compositions useful therein
DE3842796A1 (en) 1988-12-20 1990-06-21 Roehm Gmbh Clear schlagzaehe acrylate molding composition
DE4000171A1 (en) 1990-01-05 1991-07-11 Roehm Gmbh Light-curable adhesive for formkoerper from acrylic plastic and bonding process
EP0465049A2 (en) 1990-07-03 1992-01-08 Rohm And Haas Company Clear impact-resistant plastics
EP0522351A1 (en) 1991-06-29 1993-01-13 Röhm Gmbh Impact modifier
EP0528196A1 (en) 1991-08-03 1993-02-24 Röhm Gmbh Matted polymethacrylate foil
DE4142681A1 (en) * 1991-12-21 1993-07-01 Roehm Gmbh Light-curable polymerization adhesive on methyl methacrylate-based
EP0683028A1 (en) 1994-05-19 1995-11-22 Röhm GmbH Method of dehydrating a water containing resin melt in a twin screw extruder
DE10212458A1 (en) * 2002-03-20 2003-10-02 Roehm Gmbh Hail resistant composite acrylic glass and process for its preparation

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DIN 53 727 bzw. 51 562, Teil 1
DIN 53283
DIN EN 1465
ISO 306-650
Polym. Paint Colour J., 175 (4150), 636-8, 640 (1985)
siehe z. B. H. F. Mark et al., Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2nd. Edition, Vol. 10, Seiten 1 ff., J. Wiley, 1989

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102012212429A1 (en) 2012-07-16 2014-01-16 Voco Gmbh Dental handset unit i.e. polymerization lamp, for invasive curing of light-curable material in e.g. dental cavity in mouth of human patient, has removable body separable together with control unit from non-destructive autoclavable handgrip

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