DE3804601A1 - Verfahren zur herstellung eines langgestreckten koerpers mit einem oxidkeramischen supraleitermaterial - Google Patents
Verfahren zur herstellung eines langgestreckten koerpers mit einem oxidkeramischen supraleitermaterialInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur pulverme
tallurgischen Herstellung eines langgestreckten Körpers mit
einem oxidkeramischen Supraleitermaterial des Stoffsystems
Me1-Me2-Cu-O mit orthorhombischem Gefüge und hoher Sprungtempe
ratur, wobei die Komponenten Mel ein Seltenes Erdmetall (ein
schließlich Yttrium) und Me2 ein Erdalkalimetall zumindest ent
halten, bei welchem Verfahren zunächst ein Zwischenprodukt aus
pulverförmigen Partikeln des Stoffsystems in einer metalli
schen Umhüllung erstellt wird, das anschließend zu einem lang
gestreckten Aufbau unter Querschnittsverminderung verformt und
schließlich einer Wärmebehandlung mit sich daran anschließender
Abkühlung in einer Sauerstoffatmosphäre unterzogen wird.
Ein solches Verfahren ist z.B. in "Appl. Phys. Lett.", Vol. 51, No.
3, 20.7.1987, Seiten 203 und 204 angedeutet.
Supraleitende, als Oxidkeramiken anzusehende Metallverbin
dungen auf Basis des Stoffsystems Me1-Me2-Cu-O (Me1 = Seltene
Erden einschließlich Yttrium; Me2 = Erdalkalimetalle) zeichnen
sich durch Gefüge mit hohen Sprungtemperaturen T c von insbe
sondere über 90 K aus. Aus solchen oxidkeramischen Materialien
lassen sich Körper mit ausgeprägt 3-dimensionaler Gestalt, so
genanntes Bulk-Material, im allgemeinen auf pulvermetallurgi
schen Wege herstellen (vgl. z.B. "Z.Phys.B - Condensed Matter",
Band 66, 1987, Seiten 141 bis 146 oder "Phys.Rev.Lett.", Vol.
58, No. 9, 2.3.1987, Seiten 908 bis 910). Hierzu dienen als
Ausgangsmaterialien im allgemeinen Oxid- oder Karbonatpulver
der beteiligten Metalle. Diese Pulver werden im gewünschten
stöchiometrischen Verhältnis gemischt und anschließend durch
Pressen kompaktiert. Der Preßling wird schließlich bei Tempe
raturen um 950°C oder höher unter Sauerstoffzufuhr gesintert.
Auf diese Weise ist ein Material zu erhalten, das eine supra
leitende Hoch-T c -Metalloxidphase mit einer Struktur auf
Perowskit-Basis zeigt. Diese Phase hat im Falle von
YBa2Cu3O7-x mit 0 < × < 0,5 eine orthorhombische Struktur
(vgl. z.B. "Europhys. Lett.", Vol. 3, No. 12, 15.6.1987, Sei
ten 1301 bis 1307). Diese Struktur bildet sich jedoch bei der
erforderlichen abschließenden Wärmebehandlung in der sauer
stoffhaltigen Atmosphäre zunächst nicht; sondern es entsteht
hier eine tetragonale, nicht-supraleitende Phase. Erst bei der
sich daran anschließenden Abkühlung in der sauerstoffhaltigen
Atmosphäre erfolgt ein struktureller Phasenübergang von der
tetragonalen zur orthorhombischen Phase, die Voraussetzung für
die hohe Sprungtemperatur des Materials ist.
Auf einem entsprechenden pulvermetallurgischen Verfahren
basiert auch das aus der eingangs genannten Veröffentlichung
"Appl.Phys.Lett." 51 zu entnehmende Verfahren zur Herstellung
von Ein- oder Mehrkernleitern mit Hoch-T c -Supraleitermaterial.
Hierbei wird zunächst ein Zwischenprodukt in Form eines Metall
rohres aus beispielsweise Silber mit einer Pulverfüllung des
Hoch-T c -Supraleitermaterials erstellt. Dieses Zwischenprodukt
wird anschließend zu einem langgestreckten drahtförmigen Auf
bau verformt. Dem Verformungsschritt ist mindestens eine Glüh
behandlung in einer Sauerstoffatmosphäre angeschlossen. Die
nach diesem Verfahren hergestellten Leiter haben jedoch noch
eine unbefriedigende kritische Stromdichte j c (vgl. auch
"E-MRS-Meeting", Strasbourg, 3.6.1987, Beitrag C 22 von
J.Joshine et al. mit dem Titel : "Superconducting Wire and Coil
with Zero Resistance at 90 K and Current Density of 510 A/cm2
at 77 K").
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, das Verfahren gemäß
der eingangs genannten Art dahingehend auszugestalten, daß mit
ihm langgestreckte Körper mit einem oxidkeramischen Supralei
termaterial zu erhalten sind, deren kritische Stromdichte
gegenüber entsprechenden bekannten Leitern erhöht ist.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß das Zwi
schenprodukt mit feinen pulverförmigen Partikeln des Stoff
systems ausgebildet wird, die zumindest weitgehend eine tetra
gonale Phase besitzen, daß dann dieses Zwischenprodukt zu dem
langgestreckten Aufbau verformt wird und daß schließlich die
Partikel in dem verformten Aufbau mittels der Wärme- und Abküh
lungsbehandlung in der Sauerstoffatmosphäre in die orthorhom
bische Phase zumindest großenteils überführt werden.
Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß sich die
feinen pulverförmigen Partikel mit der tetragonalen Phase in
dem Zwischenprodukt bei dessen Verformung zumindest teilweise
so in Verformungsrichtung ausrichten, daß eine Texturierung des
Materials erhalten wird. Dieses Ausrichten ist dabei darauf zu
rückzuführen, daß pulverförmige Partikel mit der tetragonalen
Phase bevorzugt plattenförmige Gestalt aufweisen, während
Partikel mit der orthorhombischen Phase vielfach äquiaxiale,
mehr kugelige Gestalt haben. Die Verformung kann dabei vor
teilhaft bei niedrigen Temperaturen, vorzugsweise bei Raum
temperatur durchgeführt werden. Bei dem sich daran anschließen
den Uberführen von der nicht-supraleitenden tetragonalen Phase
in die supraleitende orthorhombische Phase wird die mit der
Verformung eingestellte Textur des Materials vorteilhaft beibe
halten. Die mit der erfindungsgemäßen Ausgestaltung des Verfah
rens verbundenen Vorteile sind nun insbesondere darin zu sehen,
daß die Textur in dem langgestreckten Körper zu einer gegenüber
nicht-texturiertem Material vergrößerten kritischen Stromdichte
führt.
Vorteilhafte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens
gehen aus den Unteransprüchen hervor.
Die Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die Zeich
nung noch weiter erläutert. Dabei zeigen die Fig. 1 bis 4
schematisch jeweils eine Schnittansicht eines Aufbaus nach
verschiedenen Abschnitten des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Mit dem Verfahren nach der Erfindung lassen sich langgestreckte
Körper wie z.B. Drähte oder Bänder herstellen, die oxidkerami
sches Supraleitermaterial des Stoffsystems Me1-Me2-Cu-O mit
hoher Sprungtemperatur T c enthalten. Als Ausgangskomponenten
für dieses Supraleitermaterial sind Me1 und Me2 aus der Gruppe
der Seltenen Erdmetalle wie z.B. Y bzw. aus der Gruppe der Erd
alkalimetalle wie z.B. Ba zu wählen. Neben Y für Me1 und Ba für
Me2 geeignete Materialien sind allgemein bekannt. Dabei sollen
die entsprechenden metallischen Komponenten des Stoffsystems
Me1-Me2-Cu-O jeweils mindestens ein (chemisches) Element aus
den genannten Gruppen enthalten oder jeweils aus diesem minde
stens einen Element bestehen. Me1 und Me2 können also vorzugs
weise jeweils ein Element sein. Gegebenenfalls sind jedoch auch
Legierungen oder Verbindungen oder sonstige Zusammensetzungen
dieser Metalle mit Substitutionsmaterialien als Ausgangskompo
nenten geeignet; d.h., mindestens eines der genannten Elemente
kann gegebenenfalls partiell durch ein anderes substituiert
sein. So können z.B. die metallischen Komponenten Me1 und Me2
jeweils durch ein anderes Metall der Gruppe der für diese
Komponenten vorgesehenen Metalle teilweise ersetzt werden. Auch
das Kupfer oder der Sauerstoff kann z.B. durch F partiell sub
stituiert sein. Ferner kann eine teilweise Substitution des
Kupfers auch durch kleine Mengen anderer Metalle wie z.B. von
Fe, Co, Ni oder Al erfolgen.
Als ein entsprechendes Ausführungsbeispiel sei gemäß den in den
Fig. 1 bis 4 schematisch gezeigten Schnitten die Herstellung
eines bandförmigen Leiters mit dem bekannten Hoch-T c -Supralei
termaterial der Zusammensetzung YBa2Cu3O7-x zugrundegelegt.
Dieses Material mit einer Sprungtemperatur T c um 90 K kann
pulvermetallurgisch durch Brennen und Sintern von Y2O3, BaCO3
und CuO an Luft oder in strömendem Sauerstoff hergestellt wer
den. Dabei ist die erhaltene Kristallstruktur der Substanz je
nach Sauerstoffgehalt orthorhombisch oder tetragonal. Bei Raum
temperatur beträgt der Sauerstoffindex für die orthorhombische
Phase ungefähr 6,5 bis 7, während die tetragonale Phase durch
einen Sauerstoffgehalt zwischen 6 und 6,5 Atom-% gekennzeichnet
ist. Durch geeignete Wahl der Reaktionsbedingungen kann ein ge
wünschter Sauerstoffgehalt eingestellt werden. Nur die ortho
rhombische Phase ist supraleitend, wobei die höchsten Sprung
temperaturen bei einem Sauerstoffindex zwischen 6,9 und 7
erreicht werden.
Für das erfindungsgemäße Verfahren spielen nun insbesondere
die nachfolgend skizzierten Tatsachen eine Rolle:
- 1. Es hat sich gezeigt, daß das Bruchverhalten der tetra gonalen und der orthorhombischen Kristalle unterschied lich ist (vgl. z.B. "Jap.Journ.App1.Phys.", Vol. 26, No. 8, Aug. 1987, Pt2-Letters, Seiten L 1421 bis L 1423). Dabei enthält die tetragonale Keramik häufig platten förmige Kristalle und bricht beim Zerkleinern bevorzugt an den Korngrenzen, während die orthorhombische Keramik intragranular bricht. Beim Zerkleinern von tetragonaler Phase werden demnach bevorzugt plattenförmige Partikel, beim Zerkleinern von orthorhombischer Phase äquiaxiale, mehr kugelige Partikel erhalten. Die Facetten der Plat tenkristalle der tetragonalen Phase sind dabei (001) - Ebenen, entsprechen also den Basisebenen in der Elemen tarzelle eines entsprechenden Kristalls.
- 2. Strommessungen an einkristallinen Proben zeigen, daß die kritischen Ströme in Richtung der kristallographischen c-Achse beträchtlich kleiner sind als senkrecht dazu, also in den durch die a- und b-Achse definierten Basis ebenen. Eine texturierte Keramik, in der die Basis ebenen der Körper zumindest großenteils parallel zuein ander und parallel zur Stromrichtung liegen, kann somit mehr Strom tragen als eine Keramik mit willkürlich orientierten Körnern.
Von diesen beiden Vorüberlegungen wird bei dem erfindungsge
mäßen Verfahren Gebrauch gemacht. Um einen bandförmigen
YBa2Cu3O7-x-Leiter mit höherer Stromtragfähigkeit zu erhalten,
wird zunächst eine entsprechende Keramik mit tetragonaler
Struktur in an sich bekannter Weise erzeugt. Diese als ein Vor
produkt anzusehende Keramik wird anschließend so zerkleinert,
daß feine Partikel der tetragonalen Phase mit mittleren Teil
chendurchmessern zwischen etwa 1 µm und 15 µm erhalten werden.
Hierzu sind z.B. bekannte Pulvermühlen geeignet. Die dabei ent
standenen Partikel haben im wesentlichen plattenförmige Ge
stalt.
Anschließend wird gemäß dem in Fig. 1 gezeigten Querschnitt
das so gewonnene Pulver in Form von einer oder mehreren Adern
in eine beispielsweise rohrförmige metallische Umhüllung 2
eingebracht und dort z.B. durch Stampfen oder Pressen kompak
tiert. Bei dem Hüllrohr kann es sich insbesondere um ein Rohr
aus Ag oder einer Ag-Legierung mit einem Durchmesser von einem
bis mehreren cm handeln. Diese Materialien zeichnen sich vor
teilhaft durch eine gute Sauerstoffdurchlässigkeit und hin
reichende Temperaturbeständigkeit aus. In der Figur ist die
Pulverfüllung mit 3 bezeichnet. Dabei sind einzelne Partikel 3 a
durch kurze Striche veranschaulicht. Die hier wahllose Ausrich
tung und Länge der Striche soll eine fehlende Ausrichtung der
a-b-Basisebenen der einzelnen Kristallstrukturen andeuten. Der
so gewonnene Aufbau stellt im Hinblick auf den herzustellenden
bandförmigen Leiter ein Zwischenprodukt dar, das in der Figur
allgemein mit 4 bezeichnet ist.
Dieses Zwischenprodukt kann insbesondere im Hinblick auf die
herzustellende Bandform gemäß dem in Fig. 2 veranschaulichten
Querschnitt zu einer rechteckigen Gestalt deformiert werden.
Das entsprechend deformierte Zwischenprodukt mit seiner Pulver
füllung 3 aus tetragonalen Pulverpartikeln 3 a und dabei mit 4′
bezeichnet.
Dieses Zwischenprodukt 4′ wird dann einem oder mehreren quer
schnittsvermindernden Schritten unterzogen, bis die gewünschte
Gestalt des herzustellenden Leiters von beispielsweise einem
oder mehreren mm Dicke erhalten sind. Die Pulverfüllung 3 wird
hierbei hinreichend kompaktiert. Als ein hierfür geeignetes
Verformungsverfahren kann beispielsweise Hämmern und/oder
Walzen vorgesehen werden. Im Falle eines Zwischenproduktes mit
kreisförmigem Querschnitt, wie es z.B. für eine Drahther
stellung vorgesehen wird, kommt als Verformungsverfahren insbe
sondere Ziehen in Frage. All diese Verformungsverfahren können
vorteilhaft bei niedriger Temperatur unterhalb von 500°C, vor
zugsweise bei Raumtemperatur durchgeführt werden.
Am Ende des Verformungsvorganges liegt dann ein bandförmiger
Aufbau 5 vor, von dem in Fig. 5 ein Teilstück stark vergrößert
als Längsschnitt wiedergegeben ist. Wie in der Figur angedeutet
sein soll, sind dabei die innerhalb der verformten Umhüllung 2′
befindlichen Pulverpartikel 3 b mit ihrer tetragonalen Struktur
aufgrund der mechanischen Verformung zumindest teilweise so
ausgerichtet, daß die Basisebenen ihrer Kristalle bevorzugt
parallel zur Längsrichtung des Aufbaus 5 liegen.
Schließlich wird der gesamte Aufbau nach Fig. 3 noch in an
sich bekannter Weise einer Wärmebehandlung in einer Sauerstoff
atmosphäre unterzogen. Unter einer Sauerstoffatmosphäre seien
dabei ruhender oder strömender reiner Sauerstoff oder auch
sauerstoffhaltige Gemische wie z.B. Luft verstanden. Das dann
zu erhaltende Endprodukt des bandförmigen Körpers ist als Teil
stück aus Fig. 4 ersichtlich, für die eine Fig. 3 entsprechen
de Darstellung gewählt ist. Das Endprodukt ist dabei mit 6 be
zeichnet. Es setzt sich aus der mitverformten Umhüllung 2′ und
den von dieser eingeschlossenen Pulverpartikeln 3 b zusammen.
Diese Partikel sind dabei zumindest teilweise durch die Wärme
behandlung mit sich daran anschließendem langsamen Abkühlen in
Sauerstoff von der tetragonalen in die orthorhombische supra
leitende Phase überführt, wobei vorteilhaft die durch den Ver
formungsvorgang erzeugte Textur beibehalten ist. Für die dabei
erforderliche Sauerstoffbeladung der Partikel muß das Hüllrohr
2′ für den beispielsweise strömenden Sauerstoff der Sauerstoff
atmosphäre 7 durchlässig sein. Die Abkühlung des Endproduktes
auf Raumtemperatur sollte sich über mindestens 3, vorzugsweise
über mindestens 5 Stunden erstrecken. So sind z.B. Abkühlungs
geschwindigkeiten von höchstens 100°C/h vorteilhaft.
Nachfolgend sei ein konkretes Ausführungsbeispiel zur erfin
dungsgemäßen Herstellung eines bandförmigen Hoch-T c -Supralei
ters des Stoffsystems YBa2Cu3O7-x skizziert:
Eine in bekannter Weise hergestellte Keramik des Stoffsystems
mit orthorhombischer Struktur (Sauerstoffindex < 6,5) wurde
gepulvert oder in Form eines sogenannten "Pellets" (tabletten
förmigen Bulk-Materials) mehrere Stundenlang bei 400 bis 500°C
an laufender Pumpe (10-2 bis 10-3 mbar) geglüht. Hierbei wurde
das Material in die tetragonale Phase (Sauerstoff < 6,5) über
führt. Anschließend wurde das so erhaltene Material zur Aus
bildung größerer Kristallite 10 bis 20 Stunden lang bei 950°C
an Luft gesintert, rasch abgekühlt und nochmals einige Stunden
lang im Vakuum auf etwa 500°C gehalten. Das so erhaltene Mate
rial wurde anschließend z.B. in einer Achatschale oder in einer
mechanischen Mühle zerkleinert und als Pulver (3 a) in ein
einseitig verschlossenes Silberrohr (2) gefüllt. Dieser Ver
bundkörper (4, 4′) wurde zunächst durch Hämmern, dann durch
Ziehen und/oder Walzen zu Draht bzw. Band (5) verformt. Zuletzt
wurde dieser Aufbau bei 800 bis 900°C in strömendem Sauerstoff
geglüht und danach langsam (über mehrere Stunden hinweg) abge
kühlt.
Es ist nicht unbedingt erforderlich, daß tetragonales Pulver in
das Silberrohr gefüllt wird. Hat man orthorhombisches Pulver
eingefüllt, kann eine Texturierung auch dadurch erreicht wer
den, daß der noch nicht auf Endmaß befindliche, aber bereits
vorverformte Aufbau mehrere Stundenlang bei 800 bis 900°C auf
10-2 bis 10-3 mbar evakuiert wird. Bei dieser Evakuierungs
behandlung wird Sauerstoff ausgetrieben, so daß sich die ge
wünschte tetragonale Phase ausbildet. Dieser als Zwischenpro
dukt anzusehende Aufbau mit der tetragonalen Pulverfüllung
wird dann, wie vorstehend erläutert, weiter verformt und
schließlich in Sauerstoff geglüht.
Es zeigt sich, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herge
stellte Körper mit der Hoch-T c -Phase des Systems Y-Ba-Cu-O
kritische Stromdichten aufweisen, die mindestens um einen
Faktor 2 größer sind als entsprechende Leiter, die Pulver ent
halten, das nicht in tetragonaler Form gesintert und durch
mechanische Verformung verdichtet wird.
Claims (10)
1. Verfahren zur pulvermetallurgischen Herstellung eines lang
gestreckten Körpers mit einem oxidkeramischen Supraleitermate
rial des Stoffsystems Me1-Me2-Cu-O mit orthorhombischem Gefüge
und hoher Sprungtemperatur, wobei die Komponenten Me1 ein Sel
tenes Erdmetall (einschließlich Yttrium) und Me2 ein Erdalkali
metall zumindest enthalten, bei welchem Verfahren zunächst ein
Zwischenprodukt aus pulverförmigen Partikeln des Stoffsystems
in einer metallischen Umhüllung erstellt wird, das anschließend
zu einem langgestreckten Aufbau unter Querschnittsverminderung
verformt und schließlich einer Wärmebehandlung mit sich daran
anschließender Abkühlung in einer Sauerstoffatmosphäre unter
zogen wird, dadurch gekennzeichnet,
daß das Zwischenprodukt (4, 4′) mit feinen pulverförmigen Partikeln (3 a) des Stoffsystems ausgebildet wird, die zumindest weitgehend eine tetragonale Phase besitzen,
daß dann dieses Zwischenprodukt (4, 4′) zu dem langgestreckten Aufbau (5) verformt wird
und daß schließlich die Partikel (3 b) in dem verformten Aufbau (5) mittels der Wärme- und Abkühlungsbehandlung in der Sauerstoff atmosphäre (7) in die orthorhombische Phase zumindest großen teils überführt werden.
daß das Zwischenprodukt (4, 4′) mit feinen pulverförmigen Partikeln (3 a) des Stoffsystems ausgebildet wird, die zumindest weitgehend eine tetragonale Phase besitzen,
daß dann dieses Zwischenprodukt (4, 4′) zu dem langgestreckten Aufbau (5) verformt wird
und daß schließlich die Partikel (3 b) in dem verformten Aufbau (5) mittels der Wärme- und Abkühlungsbehandlung in der Sauerstoff atmosphäre (7) in die orthorhombische Phase zumindest großen teils überführt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß aus pulverförmigen Partikeln des Stoff
systems zunächst ein oxidkeramisches Vorprodukt mit der tetra
gonalen Phase hergestellt wird und daß dann dieses Vorprodukt
zu den feinen pulverförmigen Partikeln (3 a) zerkleinert wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß zunächst feine pulverförmige Partikel
mit zumindest teilweise orthorhombischer Phase in der metalli
schen Umhüllung (2) angeordnet werden, daß dann dieser Aufbau
vorverformt wird und daß anschließend dieser vorverformte Auf
bau in das Zwischenprodukt (4, 4′) überführt wird, indem
mittels einer Evakuierungsbehandlung bei erhöhter Temperatur
zumindest teilweise die tetragonale Phase in der Pulverfüllung
(3) in der Umhüllung (2) ausgebildet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Evakuierungsbehandlung bei einer
Temperatur von mindestens 800°C durchgeführt wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß feine pulverförmige Parti
kel (3 a) vorgesehen werden, deren mittlere Teilchengröße zwi
schen 1 µm und 15 µm liegt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß das Zwischenprodukt (4, 4′)
zu dem langgestreckten Aufbau (5) durch Hämmern und/oder Ziehen
und/oder Walzen verformt wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß die Verformung des Zwi
schenproduktes (4, 4′) zu dem langgestreckten Aufbau (5) bei
einer Temperatur unter 500°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur
durchgeführt wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß der langgestreckte Aufbau
(5) nach der Wärmebehandlung in der Sauerstoffatmosphäre (7)
langsam in einer zumindest Sauerstoff enthaltenden Atmosphäre
von der Wärmebehandlungstemperatur auf Raumtemperatur abge
kühlt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekenn
zeichnet, daß sich die Abkühlung über mindestens 3
Stunden, vorzugsweise über mindestens 5 Stunden erstreckt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, da
durch gekennzeichnet, daß metallische
Komponenten Me1, Me2, Cu vorgesehen werden, von denen zumindest
eine durch ein weiteres Element teilweise substituiert ist.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3804601A DE3804601A1 (de) | 1988-02-12 | 1988-02-12 | Verfahren zur herstellung eines langgestreckten koerpers mit einem oxidkeramischen supraleitermaterial |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3804601A DE3804601A1 (de) | 1988-02-12 | 1988-02-12 | Verfahren zur herstellung eines langgestreckten koerpers mit einem oxidkeramischen supraleitermaterial |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3804601A1 true DE3804601A1 (de) | 1989-08-24 |
Family
ID=6347407
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3804601A Ceased DE3804601A1 (de) | 1988-02-12 | 1988-02-12 | Verfahren zur herstellung eines langgestreckten koerpers mit einem oxidkeramischen supraleitermaterial |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3804601A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6311384B1 (en) | 1989-12-28 | 2001-11-06 | Hidehito Mukai | Method of manufacturing oxide superconducting wire |
-
1988
- 1988-02-12 DE DE3804601A patent/DE3804601A1/de not_active Ceased
Non-Patent Citations (12)
Title |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6311384B1 (en) | 1989-12-28 | 2001-11-06 | Hidehito Mukai | Method of manufacturing oxide superconducting wire |
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