DE3734517A1 - Acetylene - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft Acetylene der Formel I
R¹-(A¹-Z¹) m -A²-(C≡C) n -A³-C≡C-Q-R² (I)
worin
R¹ H, Halogen, CN oder eine Alkylgruppe mit 1-18 C- Atomen, worin auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch eine Gruppierung ausgewählt aus der Gruppe -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -C≡C-, -CH≡CH-, -CH-Halogen- und -CHCN- oder auch durch eine Kombination von zwei geeigneten Gruppierungen ersetzt sein können, wobei zwei Heteroatome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
R² eine Alkylgruppe mit 1-18 C-Atomen,
n 0 oder 1,
m 0, 1 oder 2,
Q -O-, -CO-O-, -O-CO- oder im Falle n=1 und/oder A¹, A² und/oder A³= substituiertes 1,4-Phenylen und/oder m+n=0 und R¹= -C≡C-R, worin R eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit bis zu 16 C-Atomen bedeutet, auch eine Einfachbindung,
Z¹ -CH₂-CH₂-, -CO-O-, -O-CO, -CH₂O-, -OCH₂- oder eine Einfachbindung,
A¹ unsubstituiertes oder ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitril und/oder CH₃ substituiertes 1,4-Phenylen, worin auch eine oder mehrere CH-Gruppen durch N ersetzt sein können, trans- 1,4-Cyclohexylen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können, und
A² und A³ jeweils unabhängig voneinander unsubstituiertes oder ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitril und/oder CH₃ substituiertes 1,4-Phenylen oder im Falle n=0 auch 1,4-Cyclohexylen
bedeutet.
R¹ H, Halogen, CN oder eine Alkylgruppe mit 1-18 C- Atomen, worin auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch eine Gruppierung ausgewählt aus der Gruppe -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -C≡C-, -CH≡CH-, -CH-Halogen- und -CHCN- oder auch durch eine Kombination von zwei geeigneten Gruppierungen ersetzt sein können, wobei zwei Heteroatome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
R² eine Alkylgruppe mit 1-18 C-Atomen,
n 0 oder 1,
m 0, 1 oder 2,
Q -O-, -CO-O-, -O-CO- oder im Falle n=1 und/oder A¹, A² und/oder A³= substituiertes 1,4-Phenylen und/oder m+n=0 und R¹= -C≡C-R, worin R eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit bis zu 16 C-Atomen bedeutet, auch eine Einfachbindung,
Z¹ -CH₂-CH₂-, -CO-O-, -O-CO, -CH₂O-, -OCH₂- oder eine Einfachbindung,
A¹ unsubstituiertes oder ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitril und/oder CH₃ substituiertes 1,4-Phenylen, worin auch eine oder mehrere CH-Gruppen durch N ersetzt sein können, trans- 1,4-Cyclohexylen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können, und
A² und A³ jeweils unabhängig voneinander unsubstituiertes oder ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitril und/oder CH₃ substituiertes 1,4-Phenylen oder im Falle n=0 auch 1,4-Cyclohexylen
bedeutet.
Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden Phe eine
unsubstituierte 1,4-Phenylengruppe, PheX eine ein- oder
mehrfach durch X substituierte 1,4-Phenylengruppe (X bedeutet
Halogen, Nitril und/oder -CH₃), Cyc eine trans-
1,4-Cyclohexylengruppe, Dio eine 1,3-Dioxan-2,5-diylgruppe,
Pyd eine Pyridin-2,5-diylgruppe, Pyr eine Pyrimidin-
2,5-diylgruppe und Dit eine 1,3-Dithian-2,5-diylgruppe.
Die Verbindungen der Formel I können als Komponenten
flüssigkristalliner Phasen verwendet werden, insbesondere
für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle,
dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter
Phasen oder dem Effekt der dynamischen Streuung
beruhen.
Verbindungen der Formel I sind vorzugsweise auch geeignet
für die Verwendung als Komponenten in flüssigkristallinen
Phasen für Displays, die auf dem ECB-Effekt
beruhen.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile
flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden,
die als Komponenten flüssigkristalliner Phasen geeignet
sind. Diese Aufgabe wurde durch die Bereitstellung der
Verbindungen der Formel I gelöst.
Es wurde gefunden, daß die Verbindungen der Formel I als
Komponenten flüssigkristalliner Phasen vorzüglich geeignet
sind. Insbesondere sind mit ihrer Hilfe stabile flüssigkristalline
Phasen mit relativ großer optischer Anisotropie
herstellbar. Daher sind die Substanzen der Formel I
auch für die Verwendung in Mischungen für ECB-Effekte
geeignet.
Der ECB-Effekt (electrically controlled birefringence)
oder auch DAP-Effekt (Deformation aufgerichteter Phasen)
wurde erstmals 1971 beschrieben (M. F. Schieckel und
K. Fahrenschon, "Deformation of nematic liquid crystals
with vertical orientation in electrical fields", Appl.
Phys. Lett. 19 (1971), 3912). Es folgten Arbeiten von J. F.
Kahn (Appl. Phys. Lett. 20 (1972), 1193) und G. Labrunie
und J. Robert (J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869).
Die Arbeiten von J. Robert und F. Clerc (SID 80 Digest
Techn. Papers (1980), 30), J. Duchene (Displays 7 (1986),
3) und H. Schad (SID 82 Digest Techn. Papers (1982), 244)
haben gezeigt, daß flüssigkristalline Phasen hohe Werte
für das Verhältnis der elastischen Konstanten K₃/K₁, hohe
Werte für die optische Anisotropie Δ n und negative Werte
für die dielektrische Anisotropie Δ ε aufweisen müssen, um
für hochinformative Anzeigeelemente basierend auf dem ECB-
Effekt eingesetzt werden zu können.
Auf dem ECB-Effekt basierende elektrooptische Anzeigeelemente
weisen eine homöotrope Randorientierung auf, d. h.
die flüssigkristalline Phase hat eine negative dielektrische
Anisotropie.
Überraschend zeigt sich, daß der Zusatz von Verbindungen
der Formel I flüssigkristalline Phasen liefert, die die
oben genannten Kriterien hervorragend erfüllen.
Mit der Bereitstellung der Verbindungen der Formel I wird
außerdem ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen
Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen
Gesichtspunkten zur Herstellung nematischer
Gemische eignen, erheblich verbreitert.
Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungsbereich.
In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten
können diese Verbindungen als Basismaterialien
dienen, aus denen flüssigkristalline Phasen zum überwiegenden
Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch
Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien
aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden,
um beispielsweise die dielektrische und/oder optische
Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu optimieren.
Die Verbindungen der Formel I eignen sich ferner als
Zwischenprodukte zur Herstellung anderer Substanzen, die
sich als Bestandteile flüssigkristalliner Phasen verwenden
lassen.
Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos
und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für
die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich.
Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie
sehr stabil.
Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der
Formel I sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten
flüssigkristalliner Phasen. Weiterhin sind Gegenstand
der Erfindung flüssigkristalline Phasen mit einem
Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I sowie
Flüssigkristallanzeigeelemente, die derartige Phasen enthalten.
Vor- und nachstehend haben R¹, A¹, Z¹, m, A², n, A³, Q
und R² die angegebene Bedeutung, sofern nicht ausdrücklich
etwas anderes vermerkt ist.
Die Verbindungen der Formel I umfassen dementsprechend
Verbindungen der Teilformeln Ia und Ib (mit zwei Ringen),
Ic bis If (mit drei Ringen) und Ig bis Im (mit vier
Ringen):
R¹-A²-A³-C≡C-Q-R² (Ia)
R¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Ib)
R¹-A¹-A²-A³-C≡C-Q-R² (Ic)
R¹-A¹-Z¹-A²-A³-C≡C-Q-R² (Id)
R¹-A¹-Z¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Ie)
R¹-A¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (If)
R¹-A¹-A¹-A²-A³-C≡C-Q-R² (Ig)
R¹-A¹-A¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Ih)
R¹-A¹-A¹-Z¹-A²-A³-C≡C-Q-R² (Ii)
R¹-A¹-Z¹-A¹-A²-A³-C≡C-Q-R² (Ij)
R¹-A¹-Z¹-A¹-Z¹-A²-A³-C≡C-Q-R² (Ik)
R¹-A¹-Z¹-A¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Il)
R¹-A¹-A¹-Z¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Im)
R¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Ib)
R¹-A¹-A²-A³-C≡C-Q-R² (Ic)
R¹-A¹-Z¹-A²-A³-C≡C-Q-R² (Id)
R¹-A¹-Z¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Ie)
R¹-A¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (If)
R¹-A¹-A¹-A²-A³-C≡C-Q-R² (Ig)
R¹-A¹-A¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Ih)
R¹-A¹-A¹-Z¹-A²-A³-C≡C-Q-R² (Ii)
R¹-A¹-Z¹-A¹-A²-A³-C≡C-Q-R² (Ij)
R¹-A¹-Z¹-A¹-Z¹-A²-A³-C≡C-Q-R² (Ik)
R¹-A¹-Z¹-A¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Il)
R¹-A¹-A¹-Z¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Im)
Darunter sind diejenigen der Formeln Ia, Ib, Ic,
Id, Ie und If besonders bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ia umfassen
diejenigen der Teilformeln Iaa bis Iai:
R¹-Phe-Phe-C≡C-Q-R² (Iaa)
R¹-Cyc-Phe-C≡C-Q-R² (Iab)
R¹-Cyc-PheX-C≡C-Q-R²(Iac)
R¹-Phe-PheX-C≡C-Q-R² (Iad)
R¹-PheX-Phe-C≡C-Q-R² (Iae)
R¹-Phe-Cyc-C≡C-Q-R² (Iaf)
R¹-PheX-PheX-C≡C-Q-R² (Iag)
R¹-PheX-Cyc-C≡C-Q-R² (Iah)
R¹-Cyc-Cyc-C≡C-Q-R² (Iai).
R¹-Cyc-Phe-C≡C-Q-R² (Iab)
R¹-Cyc-PheX-C≡C-Q-R²(Iac)
R¹-Phe-PheX-C≡C-Q-R² (Iad)
R¹-PheX-Phe-C≡C-Q-R² (Iae)
R¹-Phe-Cyc-C≡C-Q-R² (Iaf)
R¹-PheX-PheX-C≡C-Q-R² (Iag)
R¹-PheX-Cyc-C≡C-Q-R² (Iah)
R¹-Cyc-Cyc-C≡C-Q-R² (Iai).
Darunter sind diejenigen der Formeln Iaa, Iab, Iac,
Iad und Iaf besonders bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindung der Teilformel Ib umfassen
diejenigen der Teilformeln Iba bis Ibd:
R¹-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (Iba)
R¹-PheX-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (Ibb)
R¹-Phe-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (Ibc)
R¹-PheX-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (Ibd).
R¹-PheX-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (Ibb)
R¹-Phe-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (Ibc)
R¹-PheX-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (Ibd).
Darunter sind diejenigen der Formeln Iba und Ibc
besonders bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ic umfassen
diejenigen der Teilformeln Ica bis Ich:
R¹-Phe-Phe-Phe-C≡C-Q-R² (Ica)
R¹-Cyc-Phe-Phe-C≡C-Q-R² (Icb)
R¹-Phe-Phe-Cyc-C≡C-Q-R² (Icc)
R¹-A¹-A²-PheX-C≡C-Q-R² (Icd)
R¹-Pyd-A²-Phe-C≡C-Q-R² (Ice)
R¹-Pyr-A²-Phe-C≡C-Q-R² (Icf)
R¹-Dio-A²-Phe-C≡C-Q-R² (Icg)
R¹-Dit-A²-Phe-C≡C-Q-R² (Ich)
R¹-Cyc-Phe-Phe-C≡C-Q-R² (Icb)
R¹-Phe-Phe-Cyc-C≡C-Q-R² (Icc)
R¹-A¹-A²-PheX-C≡C-Q-R² (Icd)
R¹-Pyd-A²-Phe-C≡C-Q-R² (Ice)
R¹-Pyr-A²-Phe-C≡C-Q-R² (Icf)
R¹-Dio-A²-Phe-C≡C-Q-R² (Icg)
R¹-Dit-A²-Phe-C≡C-Q-R² (Ich)
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Id umfassen
diejenigen der Teilformeln Ida bis Ids:
R¹-Phe-CH₂CH₂-Phe-Phe-C≡C-Q-R² (Ida)
R¹-Phe-CH₂CH₂-Phe-Cyc-C≡C-Q-R² (Idb)
R¹-Phe-CH₂O-Phe-Cyc-C≡C-Q-R² (Idc)
R¹-Phe-COO-Phe-Phe-C≡C-Q-R² (Ide)
R¹-Phe-COO-Cyc-Cyc-C≡C-Q-R² (Idf)
R¹-Dio-Z¹-A²-Phe-C≡C-Q-R² (Idg)
R¹-Dit-Z¹-A²-Phe-C≡C-Q-R² (Idh)
R¹-Pyd-Z¹-A²-Phe-C≡C-Q-R² (Idi)
R¹-Pyr-Z¹-A²-Phe-C≡C-Q-R² (Idj)
R¹-A¹-CH₂CH₂-A²-Phe-C≡C-Q-R² (Idk)
R¹-A¹-CH₂CH₂-A²-Cyc-C≡C-Q-R² (Idl)
R¹-A¹-CH₂CH₂-Phe-A³-C≡C-Q-R² (Idm)
R¹-A¹-CH₂CH₂-Cyc-A³-C≡C-Q-R² (Idn)
R¹-A¹-CH₂O-A²-A³-C≡C-Q-R² (Ido)
R¹-A¹-OCH₂-A²-A³-C≡C-Q-R² (Idp)
R¹-A¹-COO-A²-A³-C≡C-Q-R² (Idq)
R¹-A¹-OCO-A²-A³-C≡C-Q-R² (Idr)
R¹-A¹-Z¹-A²-PheX-C≡C-Q-R² (Ids).
R¹-Phe-CH₂CH₂-Phe-Cyc-C≡C-Q-R² (Idb)
R¹-Phe-CH₂O-Phe-Cyc-C≡C-Q-R² (Idc)
R¹-Phe-COO-Phe-Phe-C≡C-Q-R² (Ide)
R¹-Phe-COO-Cyc-Cyc-C≡C-Q-R² (Idf)
R¹-Dio-Z¹-A²-Phe-C≡C-Q-R² (Idg)
R¹-Dit-Z¹-A²-Phe-C≡C-Q-R² (Idh)
R¹-Pyd-Z¹-A²-Phe-C≡C-Q-R² (Idi)
R¹-Pyr-Z¹-A²-Phe-C≡C-Q-R² (Idj)
R¹-A¹-CH₂CH₂-A²-Phe-C≡C-Q-R² (Idk)
R¹-A¹-CH₂CH₂-A²-Cyc-C≡C-Q-R² (Idl)
R¹-A¹-CH₂CH₂-Phe-A³-C≡C-Q-R² (Idm)
R¹-A¹-CH₂CH₂-Cyc-A³-C≡C-Q-R² (Idn)
R¹-A¹-CH₂O-A²-A³-C≡C-Q-R² (Ido)
R¹-A¹-OCH₂-A²-A³-C≡C-Q-R² (Idp)
R¹-A¹-COO-A²-A³-C≡C-Q-R² (Idq)
R¹-A¹-OCO-A²-A³-C≡C-Q-R² (Idr)
R¹-A¹-Z¹-A²-PheX-C≡C-Q-R² (Ids).
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ie umfassen
diejenigen der Teilformeln Iea bis Ieo:
R¹-A¹-Z¹-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (Iea)
R¹-A¹-Z¹-PheX-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (Ieb)
R¹-A¹-Z¹-Phe-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (Iec)
R¹-A¹-Z¹-PheX-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (Ied)
R¹-Phe-Z¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Iee)
R¹-Cyc-Z¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Ief)
R¹-Dio-Z¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Ieg)
R¹-Dit-Z¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Ieh)
R¹-Pyd-Z¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Iei)
R¹-Pyr-Z¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Iej)
R¹-A¹-CH₂CH₂-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Iek)
R¹-A¹-CH₂O-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Iel)
R¹-A¹-OCH₂-A²C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Iem)
R¹-A¹-COO-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Ien)
R¹-A¹-OCO-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Ieo).
R¹-A¹-Z¹-PheX-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (Ieb)
R¹-A¹-Z¹-Phe-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (Iec)
R¹-A¹-Z¹-PheX-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (Ied)
R¹-Phe-Z¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Iee)
R¹-Cyc-Z¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Ief)
R¹-Dio-Z¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Ieg)
R¹-Dit-Z¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Ieh)
R¹-Pyd-Z¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Iei)
R¹-Pyr-Z¹-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Iej)
R¹-A¹-CH₂CH₂-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Iek)
R¹-A¹-CH₂O-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Iel)
R¹-A¹-OCH₂-A²C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Iem)
R¹-A¹-COO-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Ien)
R¹-A¹-OCO-A²-C≡C-A³-C≡C-Q-R² (Ieo).
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel If
umfassen diejenigen der Teilformeln Ifa bis Ifi:
R¹-Phe-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (Ifa)
R¹-Cyc-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (Ifb)
R¹-Dio-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (Ifc)
R¹-Dit-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (Ifd)
R¹-Pyd-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (Ife)
R¹-Phe-Phe-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (Iff)
R¹-Cyc-Phe-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (Ifg)
R¹-Cyc-PheX-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (Ifh)
R¹-Phe-PheX-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (Ifi)
R¹-A¹-PheX-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (Ifj).
R¹-Cyc-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (Ifb)
R¹-Dio-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (Ifc)
R¹-Dit-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (Ifd)
R¹-Pyd-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (Ife)
R¹-Phe-Phe-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (Iff)
R¹-Cyc-Phe-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (Ifg)
R¹-Cyc-PheX-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (Ifh)
R¹-Phe-PheX-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (Ifi)
R¹-A¹-PheX-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (Ifj).
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformeln Ig bis
Im umfassen diejenigen der Teilformeln IA bis IL:
R¹-Phe-Phe-Cyc-Phe-C≡C-Q-R² (IA)
R¹-Cyc-Cyc-Phe-Phe-C≡C-Q-R² (IB)
R¹-Cyc-Phe-Phe-Cyc-C≡C-Q-R² (IC)
R¹-Cyc-Cyc-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (ID)
R¹-Cyc-Phe-Phe-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (IE)
R¹-Phe-Phe-Z¹-Cyc-Phe-C≡C-Q-R² (IF)
R¹-Cyc-Z¹-Phe-Phe-Cyc-C≡C-Q-R² (IG)
R¹-Cyc-Z¹-Phe-Z¹-Phe-Phe-C≡C-Q-R² (IH)
R¹-Phe-Z¹-Cyc-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (II)
R¹-Cyc-Phe-Z¹-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (IJ)
R¹-A¹-A¹-Z¹-PheX-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (IK)
R¹-A¹-A¹-Z¹-PheX-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (IL)
R¹-Cyc-Cyc-Phe-Phe-C≡C-Q-R² (IB)
R¹-Cyc-Phe-Phe-Cyc-C≡C-Q-R² (IC)
R¹-Cyc-Cyc-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (ID)
R¹-Cyc-Phe-Phe-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (IE)
R¹-Phe-Phe-Z¹-Cyc-Phe-C≡C-Q-R² (IF)
R¹-Cyc-Z¹-Phe-Phe-Cyc-C≡C-Q-R² (IG)
R¹-Cyc-Z¹-Phe-Z¹-Phe-Phe-C≡C-Q-R² (IH)
R¹-Phe-Z¹-Cyc-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (II)
R¹-Cyc-Phe-Z¹-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (IJ)
R¹-A¹-A¹-Z¹-PheX-C≡C-Phe-C≡C-Q-R² (IK)
R¹-A¹-A¹-Z¹-PheX-C≡C-PheX-C≡C-Q-R² (IL)
In den vor- und nachstehenden Formeln bedeuten R¹ und R²
vorzugsweise Alkyl, R¹ vorzugsweise auch Alkoxy oder eine
andere Oxaalkylgruppe, ferner auch Alkylgruppen, in denen
ein oder mehrere CH₂-Gruppen durch eine Gruppierung ausgewählt
aus der Gruppe -O-, -O-CO-, -C≡C-, -CH≡CH-, -CH-Halogen-,
und -CHCN oder auch durch eine Kombination von
zwei geeigneten Gruppierungen ersetzt sein können, wobei
zwei Heteroatome nicht direkt miteinander verknüpft sind.
R² bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl,
Hexyl, Heptyl, Octyl oder Nonyl, ferner auch Decyl, Undecyl,
Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl oder Pentadecyl. R² kann
auch verzweigt sein und demnach beispielsweise Isopropyl,
2-Butyl, Isobutyl, 2-Methylbutyl, Isopentyl, 2-Ethylhexyl,
2-Propylpentyl oder 2-Octyl bedeuten.
Besonders bevorzugt bedeutet R¹ auch -C≡C-R, worin R eine
Alkyl- oder Alkoxygruppe mit bis zu 16 C-Atomen ist.
A¹ stellt vorzugsweise Cyc, Phe, PheX, ferner auch
Pyr oder Pyd dar. PheX bedeutet vorzugsweise mono- oder
disubstituiertes 1,4-Phenylen. Als Substituenten werden
vorzugsweise Fluor oder die CN-Gruppe verwendet.
A² und A³ bedeuten bevorzugt unsubstituiertes 1,4-Phenylen.
Ferner ist im Falle n=0 auch die 1,4-Cyclohexylengruppen
bevorzugt.
Weiterhin bevorzugt stellen A² und A³ eine ein- oder
mehrfach durch Halogen und/oder CN, insbesondere durch
Fluor substituierte 1,4-Phenylengruppe dar.
n bedeutet 0 oder 1, vorzugsweise 1.
m ist vorzugsweise 0 oder 1.
n bedeutet 0 oder 1, vorzugsweise 1.
m ist vorzugsweise 0 oder 1.
Wenn n=1 und/oder A³= substituiertes 1,4-Phenylen
und/oder m+n=0 und R¹= -C≡C-R ist, bedeutet Q bevorzugt
eine Einfachbindung oder ein -O-Atom. Ansonsten hat
Q vorzugsweise die Bedeutung von -O-, in zweiter Linie
von -COO-.
Z¹ bedeutet bevorzugt eine Einfachbindung oder -CH₂CH₂-.
In zweiter Linie bevorzugt sind -COO-Gruppen. Z¹ bedeutet
ferner auch -CH₂O-, -OCH₂- oder -OCO.
Falls R¹ und/oder R Alkylreste bedeuten, in denen auch
eine ("Alkoxy" bzw. "Oxaalkyl") oder bei R¹ auch zwei
("Alkoxyalkoxy" bzw. "Dioxaalkyl") nicht benachbarte
CH₂-Gruppen durch O-Atome ersetzt sein können, so können
sie geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise sind
sie geradkettig, haben 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und
bedeuten demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl,
Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy,
Heptoxy, 2-Oxapropyl (= Methoxymethyl), 2-(= Ethoxymethyl)
oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder
4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5-
oder 6-Oxaheptyl, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl,
Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl,
Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy,
Tridecoxy, Tetradecoxy, Pentadecoxy, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-
oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl,
2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl, 1,3-Dioxabutyl
(= Methoxymethoxy), 1,3-, 1,4- oder 2,4-Dioxapentyl,
1,3-, 1,4-, 1,5-, 2,4-, 2,5- oder 3,5-Dioxahexyl,
1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,5-, 3,6-
oder 4,6-Dioxaheptyl.
Verbindungen der Formel I mit verzweigten Flügelgruppen
können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit
in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien
von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe,
wenn sie optisch aktiv sind.
Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel
nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte
Reste für R¹ und/oder R² sind Isopropyl, 2-Butyl
(= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl,
Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl,
3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, 2-Octyl,
Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy,
2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy,
1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy (= 2-Octyloxy), 2-Oxa-
3-methylbutyl, 3-Oxy-4-methylpentyl, 4-Methylhexyl,
2-Nonyl, 2-Decyl, 2-Dodecyl, 6-Methyloctoxy, 6-Methyloctanoyloxy,
5-Methylheptyloxycarbonyl, 2-Methylbutyryloxy,
3-Methylvaleryloxy, 4-Methylhexanoyloxy,
2-Chlorpropionyloxy, 2-Chlor-3-methylbutyryloxy, 2-Chlor-
4-methylvaleryloxy, 2-Chlor-3-methylvaleryloxy, 2-Methyl-
3-oxapentyl, 2-Methyl-3-oxahexyl.
Bei Verbindungen mit verzweigten Flügelgruppen umfaßt
Formel I sowohl die optischen Antipoden als auch Racemate
sowie deren Gemische.
Unter den Verbindungen der Formel I und deren Unterformeln
sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens
einer der darin enthaltenen Reste eine der angegebenen
bevorzugten Bedeutungen hat.
Besonders bevorzugte kleinere Gruppen von Verbindungen
sind diejenigen der Formeln 1 bis 35:
Alkyl-Phe-Phe-C≡C-O-Alkyl (1)
Alkyl-Phe-Phe-C≡C-COO-Alkyl (2)
Alkoxy-Phe-PheX-C≡C-Alkyl (3)
Alkoxy-PheX-Phe-C≡C-Alkyl (4)
Alkyl-Phe-PheX-C≡C-Alkyl (5)
Alkyl-Phe-Cyc-C≡C-O-Alkyl (6)
Alkyl-Cyc-Phe-C≡C-O-Alkyl (7)
Alkyl-Cyc-Phe-C≡C-COO-Alkyl (8)
R-C≡C-Phe-Phe-C≡C-Alkyl (9)
Alkyl-Cyc-Cyc-C≡C-O-Alkyl (10)
Alkyl-Cyc-Cyc-C≡C-COO-Alkyl (11)
Alkyl-Cyc-PheX-C≡C-Alkyl (12)
Alkyl-Phe-C≡C-Phe-C≡C-O-Alkyl (13)
Alkoxy-Phe-C≡C-Phe-C≡C-COO-Alkyl (14)
Alkyl-Phe-C≡C-PheX-C≡C-Alkyl (15)
Alkyl-PheX-C≡C-PheX-C≡C-Alkyl (16)
Alkyl-Phe-C≡C-PheX-C≡C-O-Alkyl (17)
Alkyl-Phe-C≡C-PheX-C≡C-OCO-Alkyl (18)
Alkyl-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Alkyl (19)
Alkyl-Cyc-Phe-C≡C-Phe-C≡C-COO-Alkyl (20)
Alkyl-Cyc-Phe-C≡C-Phe-C≡C-O-Alkyl (21)
Alkyl-Cyc-Phe-C≡C-PheX-C≡C-Alkyl (22)
Alkyl-Cyc-Phe-Phe-C≡C-O-Alkyl (23)
Alkyl-Phe-Phe-Cyc-C≡C-COO-Alkyl (24)
Alkyl-Pyd-Phe-Phe-C≡C-O-Alkyl (25)
Alkyl-Phe-CH₂CH₂-Phe-Phe-C≡C-O-Alkyl (26)
Alkyl-Cyc-COO-Phe-Phe-C≡C-O-Alkyl (27)
Alkyl-Phe-OCH₂-Phe-PheX-C≡C-Alkyl (28)
Alkyl-Cyc-COO-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Alkyl (29)
Alkoxy-Phe-CH₂O-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Alkyl (30)
Alkyl-Phe-Phe-C≡C-Phe-C≡-Alkyl (31)
Alkyl-Cyc-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Alkyl (32)
Alkyl-Cyc-Phe-C≡C-Phe-C≡C-O-Alkyl (33)
Alkyl-Pyd-Phe-C≡C-Phe-C≡C-COO-Alkyl (34)
Alkyl-Cyc-Phe-C≡C-PheX-C≡C-Alkyl (35).
Alkyl-Phe-Phe-C≡C-COO-Alkyl (2)
Alkoxy-Phe-PheX-C≡C-Alkyl (3)
Alkoxy-PheX-Phe-C≡C-Alkyl (4)
Alkyl-Phe-PheX-C≡C-Alkyl (5)
Alkyl-Phe-Cyc-C≡C-O-Alkyl (6)
Alkyl-Cyc-Phe-C≡C-O-Alkyl (7)
Alkyl-Cyc-Phe-C≡C-COO-Alkyl (8)
R-C≡C-Phe-Phe-C≡C-Alkyl (9)
Alkyl-Cyc-Cyc-C≡C-O-Alkyl (10)
Alkyl-Cyc-Cyc-C≡C-COO-Alkyl (11)
Alkyl-Cyc-PheX-C≡C-Alkyl (12)
Alkyl-Phe-C≡C-Phe-C≡C-O-Alkyl (13)
Alkoxy-Phe-C≡C-Phe-C≡C-COO-Alkyl (14)
Alkyl-Phe-C≡C-PheX-C≡C-Alkyl (15)
Alkyl-PheX-C≡C-PheX-C≡C-Alkyl (16)
Alkyl-Phe-C≡C-PheX-C≡C-O-Alkyl (17)
Alkyl-Phe-C≡C-PheX-C≡C-OCO-Alkyl (18)
Alkyl-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Alkyl (19)
Alkyl-Cyc-Phe-C≡C-Phe-C≡C-COO-Alkyl (20)
Alkyl-Cyc-Phe-C≡C-Phe-C≡C-O-Alkyl (21)
Alkyl-Cyc-Phe-C≡C-PheX-C≡C-Alkyl (22)
Alkyl-Cyc-Phe-Phe-C≡C-O-Alkyl (23)
Alkyl-Phe-Phe-Cyc-C≡C-COO-Alkyl (24)
Alkyl-Pyd-Phe-Phe-C≡C-O-Alkyl (25)
Alkyl-Phe-CH₂CH₂-Phe-Phe-C≡C-O-Alkyl (26)
Alkyl-Cyc-COO-Phe-Phe-C≡C-O-Alkyl (27)
Alkyl-Phe-OCH₂-Phe-PheX-C≡C-Alkyl (28)
Alkyl-Cyc-COO-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Alkyl (29)
Alkoxy-Phe-CH₂O-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Alkyl (30)
Alkyl-Phe-Phe-C≡C-Phe-C≡-Alkyl (31)
Alkyl-Cyc-Phe-C≡C-Phe-C≡C-Alkyl (32)
Alkyl-Cyc-Phe-C≡C-Phe-C≡C-O-Alkyl (33)
Alkyl-Pyd-Phe-C≡C-Phe-C≡C-COO-Alkyl (34)
Alkyl-Cyc-Phe-C≡C-PheX-C≡C-Alkyl (35).
Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten
Methoden hergestellt, wie sie in der Literatur (z. B.
in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen
Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben
sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für
die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei
kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher
erwähnten Varianten Gebrauch machen.
Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ
gebildet werden, derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch
nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen
der Formel I umsetzt.
So können die Verbindungen der Formel I hergestellt werden,
indem man die entsprechenden Stilbene bromiert und
anschließend einer Dehydrohalogenierung unterwirft. Dabei
kann man an sich bekannte, hier nicht näher erwähnte
Varianten dieser Umsetzung anwenden.
Die Stilbene können hergestellt werden durch Umsetzung
eines 4-substituierten Benzaldehyds mit einem entsprechenden
Phosphorylid nach Wittig oder durch Umsetzung
von einem 4-substituierten Phenylethylen mit einem entsprechenden
Brombenzolderivat nach Heck.
Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung der C-C-Dreifachverbindung
besteht darin, eine Verbindung, die sonst
der Formel I entspricht, aber an Stelle der -C≡C-Bindung
eine -CH₂-CO-Gruppe enthält, entweder mit einem anorganischen
Säurechlorid umzusetzen, und die dann entstandene
Gruppe -CH₂-CCl₂- in Gegenwart einer Base zu dehydrohalogenieren,
oder mit Semicarbazid und Selendioxid
umzusetzen und anschließend in Gegenwart von Methyllithium
unter Erwärmen in die Dreifachbindung zu überführen.
Ferner besteht die Möglichkeit, ein entsprechendes Benzilderivat
mit Hydrazin und anschließend mit HgO in das
Ethinderivat umzuwandeln.
Verbindungen der Formel I können auch hergestellt werden
über die Kopplung von Alkinyl-Zink-Verbindungen mit Arylhalogeniden
analog dem von A. O. King, E. Negishi, F. J.
Villani und A. Silveira in J. Org. Chem. 43 (1978) 358
beschriebenen Verfahren.
Verbindungen der Formel I können auch über die Fritsch-
Buttenberg-Wiechell-Umlagerung (Ann. 279, 319, 327, 332,
1894) hergestellt werden, bei der 1,1-Diaryl-2-halogenethylene
umgelagert werden zu Diarylacetylenen in Gegenwart
starker Basen.
Verbindungen der Formel I können weiterhin hergestellt
werden aus 4-substituierten Phenyl- oder Cyclohexylacetylenen
und Arylhalogeniden in Gegenwart eines Palladiumkatalysators,
z. B. Bis(triphenylphosphin)-palladium(II)-
chlorid, und Kupfer(I)-jodid (beschrieben in Synthesis
(1980) 627 oder Tetrahedron Letters 27 (1986) 1171).
Verbindungen der Formel I können auch hergestellt werden
durch Umsetzung von 4-Bromjodbenzol und Alkinen in
Gegenwart eines Palladiumkatalysators und anschließende
Umsetzung mit 4-substituierten Phenylacetylenen unter Abspaltung
von HBr oder auch aus 4-substituierten Phenyl-
oder Cyclohexylacetylenen und 4-Bromjodbenzol in Gegenwart
eines Pd-Katalysators und anschließende Substitution des
Br-Atoms durch eine Acetylengruppierung mit Hilfe von Trimethylsilylacetylen
in Gegenwart eines Pd-Katalysators.
Ester der Formel I (-CO-O- oder -O-CO-Gruppe in R¹ und/oder
Q und/oder Z¹= -CO-O- oder -O-CO-) können auch durch
Veresterung entsprechender Carbonsäuren (oder ihrer reaktionsfähigen
Derivate) mit Alkoholen bzw. Phenolen (oder
ihren reaktionsfähigen Derivaten) erhalten werden. Die
Veresterung von Säuren mit Alkoholen bzw. Phenolen kann
auch mit DCC/DMAP (Dimethylaminopyridin) durchgeführt
werden.
Als reaktionsfähige Derivate der genannten Carbonsäuren
eignen sich insbesondere die Säurehalogenide, vor allem
die Chloride und Bromide, ferner die Anhydride, z. B.
auch gemischte Anhydride, Azide oder Ester, insbesondere
Alkylester mit 1-4 C-Atomen in der Alkylgruppe.
Als reaktionsfähige Derivate der genannten Alkohole bzw.
Phenole kommen insbesondere die entsprechenden Metallalkoholate
bzw. Phenolate in Betracht. Darin ist das
Metall vorzugsweise ein Alkalimetall wie Na oder K.
Die Veresterung wird vorteilhaft in Gegenwart eines
inerten Lösungsmittels durchgeführt. Gut geeignet sind
insbesondere Ether wie Diethylether, Di-n-butylether,
THF, Dioxan oder Anisol, Ketone wie Aceton, Butanon
oder Cyclohexanon, Amide wie DMF oder Phosphorsäurehexamethyltriamid,
Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol
oder Xylol, Halogenkohlenwasserstoffe wie Tetrachlorkohlenstoff
oder Tetrachlorethylen und Sulfoxide wie
Dimethylsulfoxid oder Sulfolan. Mit Wasser nicht mischbare
Lösungsmittel können gleichzeitig vorteilhaft zum
azeotropen Abdestillieren des bei der Veresterung gebildeten
Wassers verwendet werden. Gelegentlich kann
auch ein Überschuß einer organischen Base, z. B. Pyridin,
Chinolin oder Triethylamin als Lösungsmittel für die
Veresterung angewandt werden. Die Veresterung kann auch
in Abwesenheit eines Lösungsmittels, z. B. durch einfaches
Erhitzen der Komponenten in Gegenwart von Natriumacetat,
durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur
liegt gewöhnlich zwischen -50° und +250°C, vorzugsweise
zwischen -20° und +80°C. Bei diesen Temperaturen sind
die Veresterungsreaktionen in der Regel nach 15 Minuten
bis 48 Stunden beendet.
Im einzelnen hängen die Reaktionsbedingungen für die
Veresterung weitgehend von der Natur der verwendeten
Ausgangsstoffe ab. So wird eine freie Carbonsäure mit
einem freien Alkohol oder Phenol in der Regel in Gegenwart
einer starken Säure, beispielsweise einer Mineralsäure
wie Salzsäure oder Schwefelsäure, umgesetzt.
Eine bevorzugte Reaktionsweise ist die Umsetzung eines
Säureanhydrids oder insbesondere eines Säurechlorids
mit einem Alkohol, vorzugsweise in einem basischen Milieu,
wobei als Basen insbesondere Alkalimetallhydroxide wie
Natrium- oder Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate bzw.
-hydrogencarbonate wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat,
Kaliumcarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat,
Alkalimetallacetate wie Natrium- oder Kaliumacetat,
Erdalkalimetallhydroxide wie Calciumhydroxid oder organische
Basen wie Triethylamin, Pyridin, Lutidin, Kollidin
oder Chinolin von Bedeutung sind. Eine weitere bevorzugte
Ausführungsform der Veresterung besteht darin,
daß man den Alkohol bzw. das Phenol zunächst in das
Natrium- oder Kaliumalkoholat bzw. -phenolat überführt,
z. B. durch Behandlung mit ethanolischer Natron- oder
Kalilauge, dieses isoliert und zusammen mit Natriumhydrogencarbonat
oder Kaliumcarbonat unter Rühren in
Aceton oder Diethylether suspendiert und diese Suspension
mit einer Lösung des Säurechlorids oder Anhydrids
in Diethylether, Aceton oder DMF versetzt, zweckmäßig
bei Temperaturen zwischen etwa -25° und +20°C.
Dioxanderivate bzw. Dithianderivate der Formel I (worin
die Gruppe A¹ eine 1,3-Dioxan-2,5-diyl-Gruppe bzw. 1,3-
Dithian-2,5-diyl-Gruppe bedeutet) werden zweckmäßig
durch Reaktion eines entsprechenden Aldehyds (oder eines
seiner reaktionsfähigen Derivate) mit einem entsprechenden
1,3-Diol (oder einem seiner reaktionsfähigen Derivate)
bzw. einem entsprechenden 1,3-Dithiol hergestellt,
vorzugsweise in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels
wie Benzol oder Toluol und/oder eines Katalysators, z. B.
einer starken Säure wie Schwefelsäure, Benzol- oder
p-Toluolsulfonsäure, bei Temperaturen zwischen etwa 20°
und etwa 150°, vorzugsweise zwischen 80° und 120°. Als
reaktionsfähige Derivate der Ausgangsstoffe eignen sich
in erster Linie Acetale.
Die genannten Aldehyde und 1,3-Diole bzw. 1,3-Dithiole
sowie ihre reaktionsfähigen Derivate sind zum Teil bekannt,
zum Teil können sie ohne Schwierigkeiten nach
Standardverfahren der organischen Chemie aus literaturbekannten
Verbindungen hergestellt werden. Beispielsweise
sind die Aldehyde durch Oxydation entsprechender
Alkohole oder durch Reduktion entsprechender Carbonsäuren
oder ihrer Derivate, die Diole durch Reduktion
entsprechender Diester und die Dithiole durch Umsetzung
entsprechender Dihalogenide mit NaSH erhältlich.
Zur Herstellung von Nitrilen der Formel I (worin R¹
CN bedeutet und/oder worin A³ und/oder A¹ und/oder A²
durch mindestens eine CN-Gruppe substituiert ist) können
entsprechende Säureamide dehydratisiert werden. Die
Amide sind z. B. aus entsprechenden Estern oder Säurehalogeniden
durch Umsetzen mit Ammoniak erhältlich.
Als wasserabspaltende Mittel eignen sich beispielsweise
anorganische Säurechloride wie SOCl₂, PCl₃, PCl₅,
POCl₃, SO₂Cl₂, COCl₂, ferner P₂O₅, P₂S₅, AlCl₃ (z. B. als
Doppelverbindung mit NaCl), aromatische Sulfonsäuren und
Sulfonsäurehalogenide. Man kann dabei in Gegenwart oder
Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels bei Temperaturen
zwischen etwa 0° und 150° arbeiten; als Lösungsmittel
kommen z. B. Basen wie Pyridin oder Triethylamin, aromatische
Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol oder Xylol
oder Amide wie DMF in Betracht.
Zur Herstellung der vorstehend genannten Nitrile der
Formel I kann man auch entsprechende Säurehalogenide,
vorzugsweise die Chloride, mit Sulfamid umsetzen,
zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie Tetramethylensulfon
bei Temperaturen zwischen etwa 80° und
150°, vorzugsweise bei 120°. Nach üblicher Aufarbeitung
kann man direkt die Nitrile isolieren.
Ether der Formel I sind durch Veretherung entsprechender
Phenole erhältlich, wobei die Hydroxyverbindung zweckmäßig
zunächst in ein entsprechendes Metallderivat, z. B. durch
Behandeln mit NaH, NaNH₂, NaOH, KOH, Na₂CO₃ oder K₂CO₃ in
das entsprechende Alkalimetallalkoholat oder Alkalimetallphenolat
übergeführt wird. Dieses kann dann mit dem entsprechenden
Alkylhalogenid, -sulfonat oder Dialkylsulfat
umgesetzt werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel
wie Aceton, 1,2-Dimethoxyethan, DMF oder Dimethylsulfoxid
oder auch einem Überschuß an wäßriger oder wäßrig-
alkoholischer NaOH oder KOH bei Temperaturen zwischen
etwa 20° und 100°.
Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Phasen bestehen
in der Regel aus 2 bis 15, vorzugsweise 3 bis 12 Komponenten,
darunter mindestens einer Verbindung der Formel I.
Die anderen Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt
aus den nematischen oder nematogenen Substanzen, insbesondere
den bekannten Substanzen, aus den Klassen der
Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle,
Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan-carbonsäurephenyl-
oder -cyclohexyl-ester, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle,
Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylnaphthaline,
1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4′-Bis-cyclohexylbiphenyle,
Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder
Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane,
1,2-Di-phenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-
cyclohexylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene,
Benzylphenylether und substituierten Zimtsäuren.
Die wichtigsten als Bestandteile derartiger flüssigkristalliner
Phasen in Frage kommenden Verbindungen lassen
sich durch die Formel IV charakterisieren,
R⁶-L-G-E-R⁷ (IV)
worin L und E je ein carbo- oder heterocyclisches Ringsystem
aus der aus 1,4-disubstituierten Benzol- und
Cyclohexanringen, 4,4′-disubstituierten Biphenyl-, Phenylcyclohexan-
und Cyclohexylcyclohexansystemen, 2,5-disubstituierten
Pyrimidin- und 1,3-Dioxanringen, 2,6-disubstituiertem
Naphthalin, Di- und Tetrahydronaphthalin,
Chinazolin und Tetrahydrochinazolin gebildeten Gruppe,
G -CH≡CH- -N(O)≡N-
-CH≡CY- -CH≡N(O)-
-C≡C- -CH₂-CH₂-
-CO-O- -CH₂-O-
-CO-S- -CH₂-S-
-CH≡N- -COO-Phe-COO-
-CH≡CY- -CH≡N(O)-
-C≡C- -CH₂-CH₂-
-CO-O- -CH₂-O-
-CO-S- -CH₂-S-
-CH≡N- -COO-Phe-COO-
oder eine C-C-Einfachbindung,
Y Halogen, vorzugsweise Chlor, oder -CN, und
R⁶ und R⁷ Alkyl, Alkoxy, Alkanoyloxy oder Alkoxycarbonyloxy mit bis zu 18, vorzugsweise bis zu 8 Kohlenstoffatomen, oder einer dieser Reste auch CN, NC, NO₂, CF₃, F, Cl oder Br bedeuten.
Y Halogen, vorzugsweise Chlor, oder -CN, und
R⁶ und R⁷ Alkyl, Alkoxy, Alkanoyloxy oder Alkoxycarbonyloxy mit bis zu 18, vorzugsweise bis zu 8 Kohlenstoffatomen, oder einer dieser Reste auch CN, NC, NO₂, CF₃, F, Cl oder Br bedeuten.
Bei den meisten dieser Verbindungen sind R⁶ und R⁷ voneinander
verschieden, wobei einer dieser Reste meist eine
Alkyl- oder Alkoxygruppe ist. Auch andere Varianten
der vorgesehenen Substituenten sind gebräuchlich. Viele
solcher Substanzen oder auch Gemische davon sind im Handel
erhältlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten
Methoden erhältlich.
Die erfindungsgemäßen Phasen enthalten etwa 0,1 bis 99
vorzugsweise 10 bis 95%, einer oder mehrer Verbindungen
der Formel I. Weiterhin bevorzugt sind erfindungsgemäße
flüssigkristalline Phasen, enthaltend 0,1-40, vorzugsweise
0,5-30% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I.
Die Verbindungen der Formel I können auch als Komponenten
smektischer oder chiral getilteter smektischer flüssigkristalliner
Phasen verwendet werden. Diese Phasen sind
bevorzugt chiral getiltete smektische flüssigkristalline
Phasen, deren achirale Basismischung neben Verbindungen
der Formel I mindestens eine andere Komponente mit negativer
oder betragsmäßig kleiner positiver dieelektrischer
Anisotropie enthält. Diese weitere(n) Komponente(n) der
achiralen Basismischung kann (können) zu 1 bis 50%,
vorzugsweise 10 bis 25% der Basismischung ausmachen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Phasen erfolgt in
an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten
ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur.
Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen
Phasen nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie
in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen
verwendet werden können.
Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der
Literatur ausführlich beschrieben. Beispielsweise können
Leitsalze, vorzugsweise Ethyl-dimethyl-dodecyl-ammonium-
4-hexyloxybenzoat, Tetrabutylammonium-tetraphenylboranat
oder Komplexsalte von Kronenethern (vg. z. B. I. Haller
et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. Band 24, Seiten 249-258
(1973)) zur Verbesserung der Leitfähigkeit, dichroitische
Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder
Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie,
der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen
Phasen zugesetzt werden. Derartige Substanzen sind z. B.
in den DE-OS 22 09 127, 22 40 864, 23 21 632, 23 38 281,
24 50 088, 26 37 430, 28 53 728 und 29 02 177 beschrieben.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern,
ohne sie zu begrenzen. F.= Schmelzpunkt, K.= Klärpunkt.
Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent;
alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.
"Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt Wasser
hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid, trennt ab, trocknet
die organische Phase, dampft ein und reinigt das
Produkt durch Kristallisation und/oder Chromatographie.
Zu einer Lösung von 8,5 g (0,03 m) 4-Bromjodbenzol und
4,3 g (0,045 m) Heptin-1 in 100 ml Piperidin gibt man
bei Raumtemperatur 420 mg (0,6 mmol) Bis-(triphenyl)-
phosphin)-palladium(II)-chlorid und 30 mg (0,3 mmol) CuJ.
Nach ca. 6 Stunden gibt man 4,3 g (0,03 m) 4-Propylphenylacetylen
zu und erwärmt 15 Stunden auf 60°. Nach Verdünnen
mit Ether, Abfiltrieren, Einengen des Filtrats und Reinigung
durch Säulenchromatographie erhält man 1-(p-Propylphenyl)-
2-[p-(heptin-1-yl)-phenyl]-acetylen mit F. 72°
und K. 40°.
Analog werden hergestellt:
1-(p-Propylphenyl)-2-[p-(propin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Propylphenyl)-2-[p-(butin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Propylphenyl)-2-[p-(pentin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Propylphenyl)-2-[p-(hexin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Propylphenyl)-2-[p-(octin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Propylphenyl)-2-[p-(butin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Propylphenyl)-2-[p-(pentin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Propylphenyl)-2-[p-(hexin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Propylphenyl)-2-[p-(octin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1(p-Butylphenyl)-2-[p-(propin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1(p-Butylphenyl)-2-[p-(butin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1(p-Butylphenyl)-2-[p-(pentin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1(p-Butylphenyl)-2-[p-(hexin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1(p-Butylphenyl)-2-[p-(heptin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1(p-Butylphenyl)-2-[p-(octin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1(p-Butylphenyl)-2-[p-(butin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1(p-Butylphenyl)-2-[p-(pentin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1(p-Butylphenyl)-2-[p-(hexin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1(p-Butylphenyl)-2-[p-(heptin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1(p-Butylphenyl)-2-[p-(octin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Pentylphenyl)-2-[p-(propin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Pentylphenyl)-2-[p-(butin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Pentylphenyl)-2-[p-(pentin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Pentylphenyl)-2-[p-(hexin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Pentylphenyl)-2-[p-(heptin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Pentylphenyl)-2-[p-(octin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Pentylphenyl)-2-[p-(butin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Pentylphenyl)-2-[p-(pentin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Pentylphenyl)-2-[p-(hexin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Pentylphenyl)-2-[p-(heptin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Pentylphenyl)-2-[p-(octin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Hexylphenyl)-2-[p-(propin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Hexylphenyl)-2-[p-(butin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Hexylphenyl)-2-[p-(pentin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Hexylphenyl)-2-[p-(hexin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Hexylphenyl)-2-[p-(heptin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Hexylphenyl)-2-[p-(octin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Hexylphenyl)-2-[p-(butin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Hexylphenyl)-2-[p-(pentin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Hexylphenyl)-2-[p-(hexin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Hexylphenyl)-2-[p-(heptin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Hexylphenyl)-2-[p-(octin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Heptylphenyl)-2-[p-(propin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Heptylphenyl)-2-[p-(butin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Heptylphenyl)-2-[p-(pentin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Heptylphenyl)-2-[p-(hexin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Heptylphenyl)-2-[p-(heptin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Heptylphenyl)-2-[p-(octin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Heptylphenyl)-2-[p-(butin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Heptylphenyl)-2-[p-(pentin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Heptylphenyl)-2-[p-(hexin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Heptylphenyl)-2-[p-(heptin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Heptylphenyl)-2-[p-(octin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Octylphenyl)-2-[p-(propin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Octylphenyl)-2-[p-(butin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Octylphenyl)-2-[p-(pentin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Octylphenyl)-2-[p-(hexin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Octylphenyl)-2-[p-(heptin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Octylphenyl)-2-[p-(octin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Octylphenyl)-2-[p-(butin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Octylphenyl)-2-[p-(pentin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Octylphenyl)-2-[p-(hexin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Octylphenyl)-2-[p-(heptin-1-yl)-phenyl]-acetylen
1-(p-Octylphenyl)-2-[p-(octin-1-yl)-phenyl]-acetylen
- a) Man rührt ein Gemisch aus 0,5 mol p-(trans-4-Propylcyclohexyl) acetophenon, 0,5 mol PCl₅ und 100 ml CH₂Cl₂ in Gegenwart einer Base 24 Stunden bei Raumtemperatur. Anschließend gießt man die Reaktionsmischung auf Eis und arbeitet wie üblich auf. Danach führt man eine Dehydrohalogenierung mit 1,5 mol Kalium-tert.butylat in 750 ml tert. Butanol durch. Nach extraktiver Aufarbeitung erhält man p-(trans-4- Propylcyclohexyl)-phenylacetylen.
- b) Zu einer Lösung von 0,03 m 4-Bromjodbenzol und 0,03 m p-(trans-4-Propylcyclohexyl)-phenylacetylen in 100 ml Piperidin gibt man bei Raumtemperatur 0,6 mol Bis-(tri-phenylphosphin)-palladium(II)- chlorid und 0,3 mmol CuJ. Nach vollständiger Umsetzung (DC-Kontrolle) setzt man 0,03 mol Trimethylsilylacetylen zu und rührt einige Stunden bei 60°. Die Silylgruppe wird anschließend nach literaturbekannter Methode mit KF abgespalten und man erhält 1-[p-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-ethinylphenyl)- acetylen.
- c) Das in b) erhaltene Produkt wird mit N-Chlorsuccinimid in das entsprechende Chloracetylenderivat übergeführt. Anschließend wird dieses Produkt in Dimethylsulfoxid gelöst und bei Raumtemperatur mit einer Suspension von 0,1 m Natriumethylat in DMSO versetzt. Man rührt noch ca. 1 Stunde und gießt das Gemisch dann auf Eis. Nach extraktiver Aufarbeitung und Reinigung durch Säulenchromatographie erhält man 1-[p-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(ethoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen.
Analog werden hergestellt:
1-[p-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(ethoxyethin-
1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(ethoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(ethoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(ethoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(ethoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Octylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(ethoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(ethoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(ethoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(ethoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(ethoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Octylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(ethoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(methoxyethin-
1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(methoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(methoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(methoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(methoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(methoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(methoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(methoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(methoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(methoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(methoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(propoxyethin-
1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(propoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(propoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(propoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(propoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(propoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(propoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(propoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(propoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(propoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(propoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(butoxyethin-
1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(butoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(butoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(butoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(butoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(butoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(butoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(butoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(butoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(butoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(butoxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(pentyloxyethin-
1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(pentyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(pentyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(pentyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(pentyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(pentyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(pentyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(pentyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(pentyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(pentyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(pentyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Ethylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(hexyloxyethin-
1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(hexyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(hexyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(hexyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(hexyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(hexyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(hexyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Butylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(hexyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Pentylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(hexyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Hexylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(hexyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-[p-(trans-4-Heptylcyclohexyl)phenyl]-2-[p-(hexyloxyethin- 1-yl)phenyl]-acetylen
1-(4′-Ethylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)-
phenyl]-acetylen
1-(4′-Propylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Methoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Ethoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Propoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Propylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Methoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Ethoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Propoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(methoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Ethylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)-
phenyl]-acetylen
1-(4′-Propylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Methoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Ethoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Propoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Propylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Methoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Ethoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Propoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(ethoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Ethylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)-
phenyl]-acetylen
1-(4′-Propylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Methoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Ethoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Propoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Propylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Methoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Ethoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Propoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(propoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Ethylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)-
phenyl]-acetylen
1-(4′-Propylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Methoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Ethoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Propoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Propylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Methoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Ethoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Propoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(butoxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Ethylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)-
phenyl]-acetylen
1-(4′-Propylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Methoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Ethoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Propoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Propylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Methoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Ethoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Propoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(pentyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Ethylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)-
phenyl]-acetylen
1-(4′-Propylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Methoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Ethoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Propoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Propylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptylbiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Methoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Ethoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Propoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Butoxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Pentyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Hexyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
1-(4′-Heptyloxybiphenyl-4-yl)-2-[p-(hexyloxyethin-1-yl)- phenyl]-acetylen
Analog Beispiel 2b) erhält man aus 4-Bromjodbenzol und
p-Propylphenylacetylen das ensprechende 1-(p-Propylphenyl)-
2-(p-ethinylphenyl)-acetylen, das anschließend
in Ether bei -20° mit n-Butyllithium und festem Trockeneis
zu p-(p-Propylphenylethinyl)phenyl-acetylencarbonsäure
umgesetzt wird. Nach Veresterung mit Ethanol in
Gegenwart von Dicyclohexylcarbodiimid erhält man den entsprechenden
p-(p-Propylphenylethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethylester.
Analog werden hergestellt:
p-(p-Ethylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethyl
ester
p-(p-Butylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethyl ester
p-(p-Pentylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethyl ester
p-(p-Hexylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethyl ester
p-(p-Heptylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethyl ester
p-(p-Methoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethyl ester
p-(p-Ethoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethyl ester
p-(p-Propoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethyl ester
p-(p-Butoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethyl ester
p-(p-Pentyloxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethyl ester
p-(p-Butylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethyl ester
p-(p-Pentylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethyl ester
p-(p-Hexylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethyl ester
p-(p-Heptylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethyl ester
p-(p-Methoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethyl ester
p-(p-Ethoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethyl ester
p-(p-Propoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethyl ester
p-(p-Butoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethyl ester
p-(p-Pentyloxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureethyl ester
p-(p-Ethylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl
ester
p-(p-Propylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Butylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Pentylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Hexylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Heptylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Methoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Ethoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Propoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Butoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Pentyloxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Propylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Butylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Pentylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Hexylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Heptylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Methoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Ethoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Propoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Butoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Pentyloxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäuremethyl ester
p-(p-Ethylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl
ester
p-(p-Propylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Butylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Pentylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Hexylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Heptylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Methoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Ethoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Propoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Butoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Pentyloxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Propylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Butylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Pentylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Hexylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Heptylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Methoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Ethoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Propoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Butoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Pentyloxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepropyl ester
p-(p-Ethylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl
ester
p-(p-Propylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Butylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Pentylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Hexylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Heptylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Methoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Ethoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Propoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Butoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Pentyloxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Propylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Butylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Pentylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Hexylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Heptylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Methoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Ethoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Propoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Butoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Pentyloxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurebutyl ester
p-(p-Ethylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl
ester
p-(p-Propylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Butylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Pentylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Hexylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Heptylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Methoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Ethoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Propoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Butoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Pentyloxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Propylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Butylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Pentylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Hexylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Heptylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Methoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Ethoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Propoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Butoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Pentyloxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurepentyl ester
p-(p-Ethylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl
ester
p-(p-Propylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Butylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Pentylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Hexylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Heptylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Methoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Ethoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Propoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Butoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Pentyloxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Propylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Butylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Pentylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Hexylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Heptylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Methoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Ethoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Propoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Butoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Pentyloxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäurehexyl ester
p-(p-Ethylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl
ester
p-(p-Propylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Butylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Pentylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Hexylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Heptylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Methoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Ethoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Propoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Butoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Pentyloxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Propylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Butylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Pentylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Hexylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Heptylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Methoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Ethoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Propoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Butoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Pentyloxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureheptyl ester
p-(p-Ethylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl
ester
p-(p-Propylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
p-(p-Butylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
p-(p-Pentylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
p-(p-Hexylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
p-(p-Heptylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
p-(p-Methoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
p-(p-Ethoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
p-(p-Propoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
p-(p-Butoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
p-(p-Pentyloxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
p-(p-Propylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
p-(p-Butylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
p-(p-Pentylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
p-(p-Hexylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
p-(p-Heptylphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
p-(p-Methoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
p-(p-Ethoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
p-(p-Propoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
p-(p-Butoxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
p-(p-Pentyloxyphenyl-ethinyl)phenyl-acetylencarbonsäureoctyl ester
Folgende Beispiele betreffen erfindungsgemäße flüssigkristalline
Phasen.
Eine flüssigkristalline Phase, bestehend aus
21,6% p-trans-4-Propylcyclohexyl-benzonitril,
32,4% p-trans-4-Pentylcyclohexyl-benzonitril,
22,5% p-trans-4-Heptylcyclohexyl-benzonitril,
13,5% 4-Cyan-4′-(trans-4-pentylcyclohexyl)-biphenyl und
10,0% 1-(p-Propylphenyl)-2-[p-(heptin-1-yl)-phenyl]- acetylen
32,4% p-trans-4-Pentylcyclohexyl-benzonitril,
22,5% p-trans-4-Heptylcyclohexyl-benzonitril,
13,5% 4-Cyan-4′-(trans-4-pentylcyclohexyl)-biphenyl und
10,0% 1-(p-Propylphenyl)-2-[p-(heptin-1-yl)-phenyl]- acetylen
hat einen Klärpunkt von 69°, eine Viskosität von 26 mm²/s
und Δ n= +0,159.
Claims (4)
1. Acetylene der Formel
R¹-(A¹-Z¹) m -A²-(C≡C) n -A³-C≡C-Q-R² (I)worin
R¹ H, Halogen, CN oder eine Alkylgruppe mit 1-18 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch eine Gruppierung ausgewählt aus der Gruppe -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -C≡C-, -CH≡CH-, -CH-Halogen- und -CHCN- oder auch durch eine Kombination von zwei geeigneten Gruppierungen ersetzt sein können, wobei zwei Heteroatome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
R² eine Alkylgruppe mit 1-18 C-Atomen,
n 0 oder 1,
m 0, 1 oder 2,
Q -O-, -CO-O-, -O-CO- oder im Falle n=1 und/oder A¹, A² und/oder A³= substituiertes 1,4-Phenylen und/oder m+n=0 und R¹= -C≡C-R, worin R eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit bis zu 16 C-Atomen bedeutet, auch eine Einfachbindung,
Z¹ -CH₂-CH₂-, -CO-O-, -O-CO-, -CH₂O-, -OCH₂- oder eine Einfachbindung,
A¹ unsubstituiertes oder ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitril und/oder CH₃ substituiertes 1,4-Phenylen, worin auch eine oder mehrere CH-Gruppen durch N ersetzt sein können, trans- 1,4-Cyclohexylen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können, und
A² u. A³ jeweils unabhängig voneinander unsubstituiertes oder ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitril und/oder CH₃ substituiertes 1,4-Phenylen oder im Falle n=0 auch 1,4-Cyclohexylen
bedeutet.
R¹ H, Halogen, CN oder eine Alkylgruppe mit 1-18 C-Atomen, worin auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch eine Gruppierung ausgewählt aus der Gruppe -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -C≡C-, -CH≡CH-, -CH-Halogen- und -CHCN- oder auch durch eine Kombination von zwei geeigneten Gruppierungen ersetzt sein können, wobei zwei Heteroatome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
R² eine Alkylgruppe mit 1-18 C-Atomen,
n 0 oder 1,
m 0, 1 oder 2,
Q -O-, -CO-O-, -O-CO- oder im Falle n=1 und/oder A¹, A² und/oder A³= substituiertes 1,4-Phenylen und/oder m+n=0 und R¹= -C≡C-R, worin R eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit bis zu 16 C-Atomen bedeutet, auch eine Einfachbindung,
Z¹ -CH₂-CH₂-, -CO-O-, -O-CO-, -CH₂O-, -OCH₂- oder eine Einfachbindung,
A¹ unsubstituiertes oder ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitril und/oder CH₃ substituiertes 1,4-Phenylen, worin auch eine oder mehrere CH-Gruppen durch N ersetzt sein können, trans- 1,4-Cyclohexylen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können, und
A² u. A³ jeweils unabhängig voneinander unsubstituiertes oder ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitril und/oder CH₃ substituiertes 1,4-Phenylen oder im Falle n=0 auch 1,4-Cyclohexylen
bedeutet.
2. Verwendung der Verbindung der Formel I nach Anspruch
1 als Komponenten flüssigkristalliner
Phasen.
3. Flüssigkristalline Phase mit mindestens zwei flüssigkristallinen
Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß
sie mindestens eine Verbindung der Formel I enthält.
4. Flüssigkristallanzeigeelement, dadurch gekennzeichnet,
daß es eine flüssigkristalline Phase nach Anspruch 3
enthält.
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|---|---|---|---|
| DE3734517A DE3734517C2 (de) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | Acetylene und diese enthaltende flüssigkristalline Phasen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3734517A DE3734517C2 (de) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | Acetylene und diese enthaltende flüssigkristalline Phasen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3734517A1 true DE3734517A1 (de) | 1989-05-03 |
| DE3734517C2 DE3734517C2 (de) | 1996-08-08 |
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ID=6338177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3734517A Expired - Fee Related DE3734517C2 (de) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | Acetylene und diese enthaltende flüssigkristalline Phasen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3734517C2 (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0345013A2 (de) * | 1988-05-31 | 1989-12-06 | Chisso Corporation | 1-(4-Alkylphenylethynyl)-4-(alkylphenylethynyl)benzole |
| EP0377516A2 (de) * | 1989-01-06 | 1990-07-11 | Chisso Corporation | Flüssigkristallverbindungen mit hoher optischer Anisotropie |
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-
1987
- 1987-10-13 DE DE3734517A patent/DE3734517C2/de not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Die Beispiele 4-5, eingegangen am 16.6.95, und die Beispiele 6 und 7, eingegangen am 3.2.96, sind bei Erteilung zur Einsicht für jedermann bereitzuhalten. * |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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