DE3731475A1

DE3731475A1 - METHOD FOR REDUCING ENVIRONMENTALLY HAZARDOUS COMPONENTS IN SMOKE GAS AND PRODUCT FOR IMPLEMENTING THE METHOD

Info

Publication number: DE3731475A1
Application number: DE19873731475
Authority: DE
Inventors: Soeren Brams; Poul Kingo Pedersen
Original assignee: DOPCO DANISH OIL PROCESSING CO
Current assignee: HELWEG-JOERGENSEN A/S, CHARLOTTENLUND, DK
Priority date: 1986-09-18
Filing date: 1987-09-18
Publication date: 1988-03-24
Also published as: DK448786D0; SE8703594D0; SE8703594L; GB2196984B; SE465554B; DK155438B; GB2196984A; DK155438C; GB8721829D0; DK448786A

Abstract

In order to reduce the quantity of nitrous gases formed by combustion in refuse disposal plants, there is added to the combustion process, in addition to fuel and combustion air, a basic reacting material which contains hydroxide and/or oxide of alkali earth metal and/or alkali metal with a microscopically crackled surface structure in which there is absorbed an inflammable oil such that the weight relationship between the basic component and the oil component in the additive material is between 1:6 and 3:2.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verminderung des Inhalts umweltschädlicher Gase in Rauchgas sowie ein Zusatzmaterial für die Durchführung des Verfahrens.The invention relates to a method for reducing the Contents of environmentally harmful gases in flue gas and an additional material for performing the procedure.

Es ist bekannt, daß Rauchgas von der Verbrennung organischer Materialien in Form von üblichen Brennstoffen und/oder Müll neben Wasser(dampf) und Kohlendioxid oft zugleich umweltschädliche Gase enthält, z. B. Schwefeloxide wie Schwefeldioxid und Schwefeltrioxid, chlorhaltige Gase wie Chlorwasserstoff und nitrose Gase in Form von Stickstoffoxiden verschiedener Oxidationsstufen. Auch Kohlenwasserstoffe werden zu den umweltschädlichen Rauchgasbestandteilen gerechnet. Unter besonderen Verbrennungsverhältnissen können so schädliche Stoffe wie Dioxine gebildet werden, insbesondere in Verbindung mit der Verbrennung von Müll, wo das Brennmaterial größere Mengen von Chlorverbindungen, z. B. in Form von Polyvinylchlorid enthält. Es werden überall viele Versuche durchgeführt, und es wird mit theoretischen Modellen gearbeitet in dem Bestreben, die Verschmutzung der Atmosphäre mit diesen Stoffen in der modernen technischen Gesellschaft zu verringern.It is known that flue gas from organic combustion Materials in the form of common fuels and / or rubbish alongside water (steam) and carbon dioxide often at the same time contains environmentally harmful gases, e.g. B. sulfur oxides such as sulfur dioxide and sulfur trioxide, chlorine-containing gases such as hydrogen chloride and nitrous gases in the form of nitrogen oxides different oxidation levels. Also hydrocarbons become environmentally harmful flue gas components expected. Under special combustion conditions harmful substances like dioxins can be formed, especially in connection with the combustion of Garbage where the fuel contains large amounts of chlorine compounds, e.g. B. in the form of polyvinyl chloride. It will Lots of trials done all over the place, and it gets with theoretical models worked in the pursuit of that Pollution of the atmosphere with these substances in the modern reduce technical society.

Es sind mehrere Verfahren zur Verminderung des Inhaltes verschiedener der oben genannten Stoffe in Rauchgas bekannt. Der Schwefeldioxidinhalt kann nach bekannter Technik z. B. durch Naß- oder Trockenbehandlung von Rauchgasen mit kalzium- und/oder magnesiumhaltigen Produkten vermindert werden. Diese Verfahren können bei tolerabler Wirtschaftlichkeit in großen Verbrennungsanlagen gute Ergebnisse liefern, z. B. in thermischen Elektrizitätswerken. Ein Inhalt von Chlorwasserstoff - und damit ein Risiko der Bildung von Dioxinen - tritt oft in Verbindung mit der Müllverbrennung auf. Man besitzt heute ein Wissen darum, daß eine Steuerung der Verbrennung in solche Weise, daß die Verbrennungstemperatur angehoben wird, den Inhalt dieser Bestandteile beträchtlich vermindert, und daß ein Zusatz eines basischen Materials, das das Chlor binden kann, vorteilhaft wirken kann.There are several methods for reducing the content various of the above substances in flue gas are known. The sulfur dioxide content can by known technology e.g. B. by wet or dry treatment of flue gases with calcium and / or magnesium-containing products reduced will. These processes can be carried out with tolerable economy good results in large incinerators deliver, e.g. B. in thermal power plants. A content of hydrogen chloride - and therefore a risk of education of dioxins - often associated with waste incineration on. Today one has knowledge that a control of the combustion in such a way that the Combustion temperature is raised, the content of this Components significantly reduced, and that an addition a basic material that can bind the chlorine advantageous can work.

In den letzten Jahren ist man zunehmend darauf aufmerksam geworden, daß der Inhalt nitroser Gase in Rauchgas nicht wie früher angenommen nur ein düngungsmäßiger Vorteil ist; sondern vielmehr, daß diese Gase in den Mengen, die in großen, modernen Verbrennungsanlagen produziert werden, sehr umweltschädlich wirken, beispielsweise weil sie stark korrosionsförderlich sind. Der Erfinder der gegenwärtigen Erfindung kennt kein technisches Verfahren, das ausreichend billig und sicher den Inhalt nitroser Gase im Rauchgas von großen Verbrennungsanlagen herabsetzen kann, nimmt aber an, daß es wahrscheinlich ist, daß in vielen Ländern sehr bald Umweltforderungen bezüglich einer Herabsetzung des Ausstoßes von Stickoxiden in die Atmosphäre an diese Anlagen gestellt werden.In recent years, people have been paying increasing attention to this become that the content of nitrous gases in flue gas is not as previously assumed is only a fertilizing advantage; but rather that these gases are present in the quantities in large, modern incinerators are produced, are very harmful to the environment, for example because they are strong are corrosive. The inventor of the current Invention knows no technical process that is sufficient cheap and safe the content of nitrous gases in the flue gas from large incinerators, but takes that it is likely that in many countries very much soon environmental demands for a reduction of the Emissions of nitrogen oxides into the atmosphere at these plants be put.

Es ist deshalb die Aufgabe dieser Erfindung, ein Verfahren zur Verminderung des Inhaltes nitroser Gase in Rauchgas anzuweisen, insbesondere in Rauchgas von größeren Verbrennungsanlagen, hierunter Anlagen zur Verbrennung von Müll. Das neue Verfahren soll in Verbindung mit anderen Verfahren zur Verminderung des Inhaltes anderer der oben genannten umweltschädlichen Rauchgasbestandteile angewendet werden können und/oder eigenständig eine solche Verminderung mit sich führen. Die Aufgabe ist ebenfalls, ein Material zur Verwendung bei der Durchführung des Verfahrens anzuweisen.It is therefore the object of this invention to provide a method to instruct to reduce the content of nitrous gases in flue gas, especially in flue gas from larger incinerators, including waste incineration plants. The new process is said to be in conjunction with other processes to reduce the content of others of the above environmentally harmful flue gas components are used can and / or independently with such a reduction lead oneself. The task is also to create a material for To instruct use in performing the procedure.

Diese Aufgabe wird nach der Erfindung durch ein Verfahren gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß dem Verbrennungsprozeß neben Brennmaterial und Verbrennungsluft ein basisch-reagierendes Material mit großem Inhalt von Hydroxid und/oder Oxid von Erdalkali- oder Alkalimetall mit einer mikroskopisch aufgespaltenen Oberflächenstruktur zugeführt wird, worin derart ein brennbares Öl aufgesaugt ist, daß das Gewichtsverhältnis zwischen dem basischen Bestandteil und dem Ölbestandteil im Zusatzmaterial zwischen 1 : 6 und 3 : 2 liegt.This object is achieved according to the invention by a method solved, which is characterized in that the combustion process in addition to fuel and combustion air basic reacting material with high content of hydroxide and / or oxide of alkaline earth or alkali metal fed to a microscopically split surface structure in which such a combustible oil is sucked up is that the weight ratio between the basic ingredient and the oil component in the additional material between 1: 6 and 3: 2 lies.

Ein Material, das zur Durchführung des Verfahrens geeignet ist, ist erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet, daß es teils Öl und teils Kalzium und/oder Magnesium in Form eines Hydroxids und/oder Oxids enthält, wobei des Gewichtsverhältnis zwischen Öl und Erdalkalimetall umgerechnet auf Kalziumhydroxid zwischen 1 : 6 und 3 : 2 liegt.A material that is suitable for performing the procedure is, according to the invention, characterized in that it partly oil and partly calcium and / or magnesium in the form of a Contains hydroxide and / or oxide, the weight ratio between oil and alkaline earth metal converted to calcium hydroxide is between 1: 6 and 3: 2.

Eigenheiten besonders vorteilhafter Ausführungsformen ergeben sich aus den Unteransprüchen.Peculiarities of particularly advantageous embodiments result itself from the subclaims.

Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, daß man bei seiner Anwendung den Inhalt von Stickoxiden im Rauchgas von Verbrennungsanlagen vermindert bekommt. Die Verminderung kann bis auf ein Drittel oder weniger hinuntergehen. Die Durchführung des Verfahrens bringt gleichzeitig in entsprechender Weise eine Verminderung des Inhaltes von Schwefeloxiden im Rauchgas mit sich, wie sie bekannt ist, wenn man bei der Verbrennung basische Materialien in Form von Kalzium- und/oder Magnesiumverbindungen, beispielsweise Magnesia, einem Verbrennungsprozeß zuführt. Während man für den Zusatz basischer Mineralien zu Verbrennungsprozessen bisher die Verwendung magnesiumhaltiger Mineralien vorgezogen hat, weil diese nicht in gleichem Maße wie kalziumhaltige Produkte die Bildung einer leichtschmelzenden Schlacke fördern, kann man erfindungsgemäß vorteilhafterweise Kalzium anwenden, das bei der Erprobung der Erfindung keine Anzeichen von Schlackenbildung in der Brennkammer gezeigt hat.The advantage of the method according to the invention is that when used, the content of nitrogen oxides in the flue gas from incinerators. The diminution can go down to a third or less. The implementation of the procedure brings in at the same time a corresponding reduction in the content of Sulfur oxides in the flue gas, as is known, if you burn basic materials in the form of calcium and / or magnesium compounds, for example Magnesia, undergoes a combustion process. While one for adding basic minerals to combustion processes previously preferred the use of magnesium-containing minerals because it is not to the same extent as calcium-containing Products forming a low-melting Convey slag can advantageously be inventively Apply calcium when testing the invention no signs of slag formation shown in the combustion chamber Has.

Es ist vorteilhaft, ein Zusatzmittel anzuwenden, das zusätzlich zu den beiden erforderlichen Hauptbestandteilen andere Materialien enthält, weil man dadurch billigere Rohmaterialien zur Herstellung des Zusatzmaterials verwenden kann, und/oder weil man hierzu Ölabfallprodukte wählen kann, deren Fortschaffung für sich allein genommen problematisch ist. Eine andere Möglichkeit ist, daß man das erfindungsgemäße Zusatzmaterial mit einem anderen Zusatzmaterial mit einer anderen oder ergänzenden Einwirkung auf den Verlauf der Verbrennung kombinieren kann, z. B. Zusatz von Magnesia im Hinblick auf eine zusätzliche Verminderung des Inhaltes der Rauchgase von Schwefeloxiden. Durch eine solche Kombination mehrerer Zusatzstoffe zu einem Material ist es möglich, die Dosierung auf nur ein einziges Material zu beschränken.It is advantageous to use an additive that is additional on the two main components required contains other materials because it makes cheaper raw materials use to produce the additional material can, and / or because you choose oil waste products may be problematic in their own advancement is. Another possibility is that the invention Additional material with another additional material with a different or additional influence can combine the course of combustion, e.g. B. Addition from Magnesia for additional reduction the content of the flue gases of sulfur oxides. By a such a combination of several additives into one material it is possible to dose on only one material to restrict.

Im Hinblick auf das Erzielen einer genauen Dosierung und auf ein Einführen des Zusatzstoffes an einer bestimmten Stelle der Verbrennungszone ist es vorteilhaft, einen pulverförmigen Zusatzstoff zu wählen und zur Einführung das an und für sich bekannte Einblasverfahren zu benutzen.With a view to achieving an accurate dosage and on an introduction of the additive to a specific one Instead of the combustion zone, it is advantageous to use a powdered one To choose additive and to introduce that to and to use known blowing methods.

Bei der Verbrennung von Müll hat es sich gezeigt, daß man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eine Erhöhung der Verbrennungstemperatur und damit eine Verminderung des Inhaltes der Rauchgase von Chlorwasserstoff und Kohlenwasserstoffen erzielen kann, sofern das Zusatzmaterial mindestens 25% brennbare Öle enthält.When burning garbage, it has been shown that according to the inventive method an increase in Combustion temperature and thus a reduction in the content the flue gases of hydrogen chloride and hydrocarbons can achieve, provided that the additional material at least Contains 25% flammable oils.

Es ist wirtschaftlich vorteilhaft, die Dosierung von Zusatzmaterialien auf einem so niedrigen Niveau wie technisch möglich zu halten. Eine Dosierung von Zusatzmaterial, die pro 100 Kilogramm bis zu 2 Kilogramm Kalziumhydroxid oder eine entsprechende Menge einer anderen Erdalkaliverbindung zuführt, ist bei der Verbrennung üblichen Haushaltmülls ausreichend, um den Inhalt des Rauchgases von Stickoxiden auf etwa ein Drittel oder weniger zu vermindern, bei gleichzeitigem Erreichen einer sehr wesentlichen Verminderung des Inhaltes anderer umweltschädlicher Rauchgasbestandteile.It is economically advantageous to dose additional materials at a level as low as technical to keep possible. A dosage of additional material that up to 2 kg of calcium hydroxide per 100 kg or an equivalent amount of another alkaline earth compound supplies, is the usual household waste when incinerated sufficient to control the content of the flue gas from nitrogen oxides to decrease to about a third or less at at the same time achieving a very substantial reduction the content of other environmentally harmful flue gas components.

Die Erfindung gründet nicht auf und formuliert auch keine wissenschaftliche Theorie, und ihre chemische Begründung ist nicht bekannt. Es wird aber angenommen, daß die besondere Struktur des Zusatzmaterials, das, wie sich bei mikroskopischer Untersuchung gezeigt hat, Hydroxide und/oder Oxide von Erdalkalimetallen mit mikroskopischen Rissen und einem an dieser großen Oberfläche angesaugten Ölfilm aufweist, von entscheidender Bedeutung ist. Es wird angenommen, daß Hydroxide und Oxide von Alkalimetallsalzen, die chemisch in entsprechend vorteilhafter Weise mit dem umweltverschmutzenden Rauchgasbestandteilen reagieren können, in die gleiche ölaktivierte Form gebracht werden können, wie die erprobten Hydroxid und Oxide der Erdalkalimetalle und auch eine entsprechende Verminderung zumindest der nitrosen Rauchgasbestandteile herbeiführen können.The invention is not based on or formulates any scientific theory, and its chemical rationale is not known. But it is believed that the special Structure of the additional material, which, as in microscopic Investigation has shown hydroxides and / or Oxides of alkaline earth metals with microscopic cracks and has an oil film sucked in on this large surface, is vital. It is believed, that hydroxides and oxides of alkali metal salts that chemically in a correspondingly advantageous manner with the polluting Smoke gas components can react, can be brought into the same oil activated form like the tried and tested hydroxide and oxides of the alkaline earth metals and also a corresponding reduction in at least the nitrous ones Can cause flue gas components.

Das erfindungsgemäße Verfahren, ausgeführt unter Anwendung von Kalziumhydroxid als basisches Mineral, hat auf überraschende Weise funktioniert, ohne während der durchgeführten Versuche einen Anlaß zur Schlackenbildung zu geben. Man kann als technische Hypothese hierfür annehmen, daß die Verbrennung des Ölfilms auf den Mineralkörnern mit den mikroskopischen Rissen so intensiv ist, daß sie zu einer Verdampfung oder einer außergewöhnlich vollständigen Feinteilung der Mineralkörner führt, welche bewirkt, daß die Metallionen in bisher unbekanntem Umfang mit den nitrosen Gasen reagieren, diese aus den Rauchgasen entfernen und gleichzeitig die Schlackenbildung verhindern können, die bei der Anwendung von Kalziummineral üblicherweise vorkommt. Ungeachtet dessen, ob sich diese Hypothese als richtig erweisen sollte, oder ob es andere Ursachen dafür gibt, daß das Verfahren in dieser Ausführungsform die beschriebenen Ergebnisse gezeigt hat, ist diese Ausführungsform in Verbindung mti der Verbrennung von Müll vorteilhaft. The method according to the invention, carried out using of calcium hydroxide as a basic mineral, has been surprising Way works without being performed Try to give rise to slag formation. One can assume as a technical hypothesis for this that the burning of the oil film on the mineral grains with the microscopic cracks is so intense that it becomes a Evaporation or an exceptionally complete fine division of the mineral grains, which causes the Metal ions to a previously unknown extent with the nitrous ones React gases, remove them from the flue gases and can prevent slag formation at the same time, the usually occurs when using calcium mineral. Regardless of whether this hypothesis turns out to be correct should prove, or if there are other causes that the method described in this embodiment Has shown results is this embodiment advantageous in connection with the incineration of waste.

Das erfindungsgemäße Zusatzmaterial ist vorteilhaft, weil es die Durchführung des Verfahrens ermöglicht. Die Ausführungsformen, die aus den Unteransprüchen hervorgehen, sind vorteilhaft, weil sie jeweils die Ausführung einer entsprechenden, vorteilhaften Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ermöglichen. Bezüglich der Ausführungsform des Zusatzmaterials, die auf Altöl basiert ist, ist anzumerken, daß ein annäherungsweise gleiches Material aus Deutschland bekannt ist. In der Zeitschrift "Markt und Betrieb" Nr. 32 vom November 1980 wird ein Material dieser Art beschrieben, und es ist angegeben, daß dieses Material von der Firma "Meissner Grundbau" im Straßenbau verwendet worden ist. Bezüglich Vorteilen des Materials ist angegeben, daß es einerseits eine Lösung der Anbringung von Ölabfällen von Raffinerien ist und andererseits ein vorteilhaft billiges Material für den gewählten Straßenbauzweck.The additional material according to the invention is advantageous because it enables the procedure to be carried out. The embodiments which emerge from the subclaims are advantageous because they each carry out a corresponding, advantageous embodiment of the invention Allow procedure. Regarding the embodiment of the additional material, which is based on waste oil note that an approximately the same material Germany is known. In the magazine "Markt und Betrieb" No. 32 dated November 1980 becomes a material of this Kind described and it is stated that this material used by the company "Meissner Grundbau" in road construction has been. Regarding advantages of the material, it is stated that on the one hand there is a solution of attaching Oil waste from refineries is beneficial on the other hand cheap material for the chosen road construction purpose.

Die Erfindung wird im folgenden durch eine ausführliche Beschreibung eines Beispiels einer vorteilhaften Ausführungsform zusätzlich erläutert.The invention is detailed below Description of an example of an advantageous embodiment additionally explained.

Beispiel eines Zusatzmittels zur Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens:Example of an additive for carrying out the invention Procedure:

Ein Altölprodukt mit einem Ölgehalt von 56%, von dem mehr als 10% Fraktionen mit einer Destillationstemperatur über 100°C waren, einem Wassergehalt von 16 Gewichtsprozent, Rest verschiedener mineralischen Verunreinigungen, u. a. Schwefel, das aus einem Öltank einer Ölraffinerie herrührte, wurde nach intensivem Umrühren mit einer Schnecke in einer Schneckentransportanlage in einer Menge von 1000 Kilogramm zum Löschen von 615 Kilogramm gebranntem Kalk mit einem Inhalt von 96,5% CaO verwendet, indem der pulverisierte, gebrannte Kalk dem mit Wasser vermischten Öl unter Umrühren zugesetzt wurde. Während der Erlöschung des Kalks wurde zusätzliches Wasser hinzugefügt, das ausreichte, um teils die vollständige Umwandlung von Kalziumoxid in Kalziumhydroxid zu sichern und teils unverdampftes Wasser zu ersetzen. Die Behandlung wurde solcherart gesteuert, daß die Temperatur von der Aufbewahrungstemperatur der Rohwaren (5- 10°C) bis zum Siedepunkt des Wassers steigen konnte und während des Löschungsprozesses auf diesen 100°C gehalten wurde. Während der Löschung änderte die Mischung während des dauernden Umrührens ihren Charakter vom Ausgangszustand einer Flüssigkeit in ein trockenes, bräunliches Pulver. Eine Analyse dieses Pulvers zeigte einen Ölinhalt von 34 Gewichtsprozent und einen Inhalt von Kalzium, der auf Kalziumhydroxid umgerechnet 48 Gewichtsprozent entsprach.A waste oil product with an oil content of 56%, more of which than 10% fractions with a distillation temperature above Were 100 ° C, a water content of 16 percent by weight, Remainder of various mineral impurities, including a. Sulfur that came from an oil refinery oil tank, after stirring vigorously with a snail a screw conveyor system in an amount of 1000 kilograms to extinguish 615 kilograms of burnt lime a content of 96.5% CaO by using the powdered, burnt lime under the oil mixed with water Stir was added. During the extinction of the lime additional water was added which was sufficient to partly the complete conversion of calcium oxide to calcium hydroxide to secure and partially replace undevaporated water. The treatment was controlled in such a way that the Temperature from the storage temperature of the raw goods (5- 10 ° C) could rise to the boiling point of the water and kept at 100 ° C during the extinguishing process has been. During the deletion the mix changed during the constant stirring their character from the initial state a liquid into a dry, brownish powder. An analysis of this powder showed an oil content of 34 Weight percent and content of calcium based on calcium hydroxide equivalent to 48 percent by weight.

Der Restinhalt des bräunlichen Pulvers waren mineralische Verunreinigungen der hauptsächlich aus dem verwendeten Altöl stammten, und unbedeutenden Mengen von Verunreinigungen des Kalks. Aus anderen Altölprodukten mit dem gleichen Öltyp, aber mit unterschiedlichen Mengen an Verunreinigungen wurden entsprechende Pulver mit Ölgehalten zwischen 50 und 65% und mit zwischen 30 und 50% Kalziumhydroxidinhalt hergestellt. Die Dosierung des Wassers wurde jedesmal auf eine kleinere Probelöschung basiert, so daß gesichert werden konnte, daß genau ausreichend für die Durchführung der Löschung und zur Deckung des nicht rechenbaren Verdampfungsverlustes dosiert wurde. Das Produkt kann als ölaktivierter Kalk bezeichnet werden. Es wurde vermittels eine Mischung von Material aus mehreren Produktionen eine Probe entnommen, und die Teilmengen wurden so gewählt, daß die gesammelte Probe einen Kalziumhydroxidinhalt von 40% hatte. Diese Probe wurde als Zusatzmaterial bei der Verbrennung von Müll verwendet. Der Versuch wird im folgenden näher beschrieben.The remaining content of the brownish powder was mineral Impurities mainly from the used Waste oil came from, and insignificant amounts of contaminants of lime. From other waste oil products with the same Oil type, but with different amounts of impurities corresponding powders with oil contents between 50 and 65% and with between 30 and 50% calcium hydroxide content produced. The dosage of the water was on every time a smaller trial deletion is based so that backups are made could do that just enough to carry out the Deletion and to cover the non-calculable loss of evaporation was dosed. The product can be considered oil activated Lime. It became a mixture a sample of material from several productions, and the subsets were chosen so that the collected Sample had a calcium hydroxide content of 40%. These Sample was used as additional material in the combustion of Used garbage. The experiment is described in more detail below.

In einer Müllverbrennungsanlage zur Verbrennung gewöhnlichen Hausmülls wurde eine Einblasapparatur zum Einblasen pulverförmigen Zusatzmaterials an verschiedenen Stellen in der Verbrennungszone installiert. Die Verbrennungsanlage verbrannte konstant etwa 4000 Kilo Müll pro Stunde. Während des normalen Betriebes, ohne jegliche Zufuhr von Zusatzmitteln zur Regulierung der chemischen Zusammensetzung des Rauchgases war die Rauchgasanalyse, die aus Kolonne 1 in der Tabelle ersichtlich ist. Während eines ersten Verbrennungsversuches wurde in dem vorderen Teil der Verbrennungszone, daß will heißen, an der Stelle, wo der Müll sich entzündet, weil die Temperatur über die Entzündungstemperatur des Brennstoffes angestiegen ist, ölaktivierter Kalk der weiter oben beschriebenen Art eingeblasen. Die zugeführte Menge Zusatzmaterial war 100 Kilogramm pro Stunde, was bedeutet, daß 40 Kilogramm Kalziumhydroxid pro Stunde zugeführt wurden, was wiederum 1% der verbrannten Müllmenge von 4000 Kilogramm pro Stunde ist. Die Rauchgasanalyse aus diesem Versuch ist in Kolonne 2 in der Tabelle angegeben.In a waste incineration plant for ordinary burning Household waste became a blowing device for blowing powdery additional material on various Places installed in the combustion zone. The incinerator constantly burned about 4000 kilos of garbage per Hour. During normal operation, without any supply of additives for regulating the chemical composition of the flue gas was the flue gas analysis, that from column 1 can be seen in the table. During one first combustion test was carried out in the front part of the Combustion zone, that is, at the point where the Rubbish ignites because the temperature is above the ignition temperature of fuel has increased, oil activated Blown in lime of the type described above. The amount of additional material supplied was 100 kg per Hour, which means that 40 kilograms of calcium hydroxide per Hour were fed, which in turn 1% of the burned Amount of waste is 4000 kilograms per hour. The flue gas analysis from this experiment is in column 2 in the table specified.

Ein anderer Verbrennungsversuch wurde in der gleichen Anlage mit dem gleichen Brennstoff bei gleicher Mengen Zuführung durchgeführt. In diesem zweiten Versuch wurden 150 Kilogramm müllaktivierter Kalk mit der gleichen Analyse wie der im ersten Versuch verwendete dosiert, alle übrigen Steuerungsparameter waren in den beiden Versuchen gleich. Die Analysenergebnisse vom Versuch 3 sind in Kolonne 3 in der Tabelle aufgeführt.Another combustion attempt was made in the same facility with the same fuel with the same amount of feed carried out. In this second trial, 150 pounds were weighed garbage activated lime with the same analysis as the dosed in the first attempt, all other control parameters were the same in the two experiments. The Analysis results from experiment 3 are in column 3 in the Table listed.

Die Ergebnisse der Emmisionsmessungen sind Analysen des Rauchgases einer Müllverbrennungsanlage vom Typ "Bruun & Sørensen", wobei die Rauchproben nach dem installierten FLS-Elektrofilter entnommen sind. Die Verbrennungsgeschwindigkeit war 400 Kilogramm Müll pro Stunde.The results of the emission measurements are analyzes of the Flue gas from a waste incineration plant of the "Bruun & Sørensen ", the smoke samples after the installed FLS electrostatic precipitators are removed. The burn rate was 400 kilograms of garbage per hour.

Es ist aus dem Beispiel klar ersichtlich, daß das erfindungsgemäße Verfahren in entscheidender Weise im Stande ist, den Inhalt nitroser Gase im Rauchgas von einer Verbrennungsanlage zu vermindern. Die Verminderung ist gleichzeitig damit geschehen, daß eine Verminderung des Schwefeldioxidinhaltes, des Chlorwasserstoffinhaltes und des Kohlenwasserstoffinhaltes erreicht ist. Das erfindungsgemäße Verfahren bringt also auch eine besonders erwünschte Einwirkung auf den Inhalt dieser Bestandteile hervor. It is clearly evident from the example that the invention Crucial way of being able is the content of nitrous gases in the flue gas from an incinerator to diminish. The decrease is simultaneous happen that a reduction in the sulfur dioxide content, the content of hydrogen chloride and Hydrocarbon content is reached. The invention So method also brings a particularly desirable one Influence on the content of these components.

Tabelle table

Es ist anzumerken, daß, als der ölaktivierte Kalk der obenbeschriebenen Art im Mikroskop untersucht wurde, es sich zeigte, daß er kleine Krystalle aus Kalziumhydroxid enthielt, deren Oberfläche mikroskopische Risse hatte, und daß diese Risse in großem Ausmaß mit aufgesaugtem Öl gefüllt waren, das auch regelmäßige Krystallflächen bedeckte. Ein Material mit entsprechender Struktur und ganz dem gleichen Effekt ist auf Basis von gewöhnlichem Heizöl mit Zusatz von 30% Wasser und danach mit Zusatz von pulverisiertem, gebranntem Kalk zur Löschung, wobei die stöchiometrisch überschüssige Wassermenge verdampfte. Das Zusatzmittel ist deshalb nicht auf ein Material, das aus Altöl aus Öltanks in Raffinierien hergestellt ist, begrenzt.It should be noted that, as the oil-activated lime, the was examined in the microscope, it was found to be small crystals of calcium hydroxide contained, the surface of which had microscopic cracks, and that these cracks are largely filled with absorbed oil that also covered regular crystal surfaces. A material with a corresponding structure and all that same effect is based on ordinary heating oil Add 30% water and then add powdered, quicklime for extinguishing, the stoichiometric excess water evaporated. The additive is therefore not based on a material made from waste oil is made from oil tanks in refineries.

Da bei der Verbrennung fossiler Brennstoffe in Heizanlagen und Kraftwerken nitrose Gase vollständig der gleichen Art wie bei der Verbrennung von Müll gebildet werden, und da es auch in solchen Anlagen möglich ist, das erfindungsgemäße Verfahren anzuwenden, indem man das ölaktivierte Zusatzmaterial zufügt und dieses unter entsprechenden Bedingungen zur Reaktion im Verbrennungsprozeß bringt, wird angenommen, daß nachgewiesen werden kann, daß das erfindungsgemäße Verfahren auch in solchen Anlagen vorteilhafte Ergebnisse liefert.Because when burning fossil fuels in heating systems and power plants nitrous gases completely the same type how to be formed when burning garbage, and since it is also possible in such systems, the invention Apply the procedure by using the oil-activated additive inflicts and this under appropriate conditions leads to reaction in the combustion process, it is assumed that it can be demonstrated that the invention Process also advantageous results in such systems delivers.

Die Erfindung ist deshalb nicht auf die Anwendung bei der Verbrennung von Müll begrenzt, wie im Beispiel beschrieben, sondern umfaßt, wie in den Patentansprüchen vorgegeben, auch die Verbrennung anderer Brennstoffe auch in anderen Anlagen als Müllverbrennungsanlagen.The invention is therefore not for use in the Limited incineration of waste, as described in the example, but includes, as specified in the claims, the burning of other fuels also in others Plants as waste incineration plants.

Claims

1. A method for reducing the nitrous gases formed during combustion in combustion plants, characterized in that in addition to fuel and combustion air, a basic-reacting material is supplied to the combustion process, the hydroxide and / or oxide of alkaline earth metal and / or alkali metal with a microscopic surface structure contains, in which a combustible oil is sucked up such that the weight ratio between the basic component and the oil component in the additional material is between 1: 6 and 3: 2.

2. The method according to claim 1, characterized in that that a material is used as additional material is that one so burned by extinction Lime (CaO) in a mixture of an oil product and water prepared reaction product contains that the reaction product a powdery material with an oil content between 10 and 40 percent by weight and a Ca (OH) ₂ content between 30 and 70%, up to about 50% water, the rest with the Raw materials and / or mixed other combustion additives imported impurities.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that a powdered additive is selected, and that this the combustion process by blowing into the combustion zone of the incinerator is fed.

4. The method according to any one of the preceding claims, the under Incineration of garbage is carried out in a facility characterized in that additional material is used in such an amount that up to 2 kilograms of hydroxide or an equivalent amount other alkaline earth or alkali compound per 100 kilograms Garbage is fed.

5. Additional material to carry out the method according to a of the preceding claims by the content partly of an oil and partly of one Hydroxide and / or oxide of an alkaline earth metal and / or one Alkali metal in the form of crystals with microscopic Cracks in which oil is absorbed, the weight ratio between oil and alkaline earth metal on calcium hydroxide equivalents converted between 1: 6 and 3: 2.

6. Additional material according to claim 5, characterized in that that it is in powder form and at least 10 weight percent oil, at least 30 weight percent Calcium or magnesium hydroxide and above other flammable and / or non-flammable ones Contains ingredients.

7. Additional material according to claim 6, characterized in that that the other flammable and / or non-combustible components at least partially Mud particles or other products are common occur in waste oil from refineries and tankers, and which may include sulfur particles, or those in used Lubricating oil, such as used engine oil can what is normally metal particles and metal oxide particles contains.

8. Additional material according to claim 5, 6 or 7 for use in waste incineration, characterized, that the oil content is greater than 25 percent by weight is, so that the additional material itself Has calorific value that is sufficient to the combustion temperature of the combustion process.