DE3728100A1 - Spiegel mit einer auf der vorderflaeche eines substrats befindlichen reflexionsschicht - Google Patents

Spiegel mit einer auf der vorderflaeche eines substrats befindlichen reflexionsschicht

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Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf einen Spiegel mit einer auf der Vorderfläche eines Substrates befindlichen Re­ flexionsschicht aus einem Metall mit 55-85% Gesamtre­ flexion und einer darüber aufgebrachten Interferenzschicht eines transparenten hochbrechenden Oxids.
Es sind gattungsgemäße Spiegel bekannt, die über eine Re­ flexionsschicht aus Chrom und über eine über dieser Chrom­ schicht sich befindenden Interferenzschicht aus Titandioxid verfügen. Bei den bekannten Spiegeln kann die Interferenz­ schicht aus Titandioxid durch Aufdampfen oder durch Sputtern aufgebracht werden.
Die mechanische und chemische Beständigkeit dieser bekannten Spiegel läßt zu wünschen übrig. Außerdem sind deren Herstel­ lungsbedingungen ungünstig, denn einerseits sind Aufdampf­ verfahren normalerweise kostenintensiver als Sputterverfahren, andererseits kommen aber auch letztere für TiO2 wegen dessen geringer Sputterrate kaum in Betracht.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist ein Spiegel der ein­ gangs genannten Art, der über eine besondere mechanische und chemische Stabilität verfügt und sich kostengünstig herstel­ len läßt.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß in einem Spiegel der eingangs genannten Art die Interferenzschicht eine Schicht aus Zinndioxid ist.
Der entscheidende Vorteil einer SnO2-Interferenzschicht verglichen mit einer TiO2-Schicht ist deren größere mecha­ nische und vor allem chemische Beständigkeit.
Es war überraschend, daß eine derartige SnO2-Schicht eine wesentlich höhere chemische Beständigkeit als eine TiO2- Schicht aufweist. Ein solch deutlicher Unterschied hinsicht­ lich der chemischen Stabilität war nicht von vornherein zu erwarten gewesen.
Daneben bietet eine SnO2-Schicht noch weitere Vorteile: SnO2 besitzt einen hohen Brechungsindex von ungefähr 2.05. Dies ist eine Voraussetzung dafür, einen Interferenzspiegel mit blauer Reflexionsfarbe herstellen zu können. Außerdem verfügt Zinn bzw. Zinndioxid über eine hohe Sputterrate, wodurch sich günstige Herstellungsbedingungen für den erfindungsgemäßen Spiegel ergeben.
Vorzugsweise besteht die Reflexionsschicht aus Chrom, da dieses Metall über die nötige mechanische und chemische Stabilität verfügt, die für die Reflexionsschicht bei einem Vorderflächeninterferenzspiegel gefordert wird. Außerdem erfüllt Chrom mit ca. 65% Gesamtreflexion die Be­ dingung einer Gesamtreflexion zwischen 55 und 85%. Denn einerseits führt eine zu geringe Gesamtreflexion der metal­ lischen Reflexionsschicht zusammen mit der SnO2-Interferenz­ schicht zu Reflexionswerten des fertigen Blautonspiegels von unter 40%, die gesetzlich nicht zulässig sind. Andererseits ist bei einer zu hohen Gesamtreflexion nur ein sehr geringer Blauton durch die SnO2-Interferenzschicht zu erreichen, so daß letztere dann fast wirkungslos bleibt. Auch andere Metalle, die diesen Forderungen genügen, können eingesetzt werden. Die Interferenzschicht selbst besitzt eine solche Dicke, daß aus der farbneutralen Reflexion der Chromschicht ein blauer Reflexions-Farbton mit blendmindernder Wirkung und einer Ge­ samtreflexion über 40% entsteht. Dies wird erreicht, wenn die SnO2-Interferenzschicht eine Dicke von 50 bis 150 nm, vorzugs­ weise 100 nm, besitzt.
Die Dicke der Chromschicht beeinflußt maßgebend die Transmission des Cr-SnO2-Schichtsystems. Sie ist so bemessen, daß rückseitige Strukturen wie z.B. eingebrannte Leitsilberbahnen (bei beheizbaren Spiegeln) von der Vorderseite aus nicht erkennbar sind; die Mindestschicht­ decke der Reflexionsschicht eines erfindungsgemäßen Spiegels beträgt daher 30 nm.
Die Herstellung eines erfindungsgemäßen Spiegels erfolgt im Sputterverfahren, wobei zunächst die Chromschicht auf ein Substrat, vorzugsweise aus Glas und danach auf die Chromschicht in einem Reaktivsputterverfahren SnO2 aufgebracht wird.
Die Herstellung der Interferenzschicht im Sputterverfahren gestattet aufgrund der hohen Sputterrate von Zinn bzw. Zinndioxid eine preisgünstige Herstellung, da pro Zeitein­ heit mehr Spiegel hergestellt werden können.
Es ist denkbar, die Chromschicht durch ein anderes Verfahren als durch Sputtern auf das Substrat aufzubringen - werden aber beide Schichten aufgesputtert, kann der Herstellungs­ prozeß kontinuierlich durchgeführt werden, und das Substrat kann nach Aufbringen der Chromschicht in derselben Anlage mit der SnO2 besputtert werden.
Vorteilhaft läßt sich das Aufbringen der SnO2-Schicht im Reaktivsputterverfahren mit einer "DC-Magnetron-Kathode" durchführen, wobei ein metallisches Zinntarget und Sauer­ stoff als Reaktionsgas verwendet werden. Dieses Verfahren ist unter den gegebenen Bedingungen das kostengünstigere.
Obwohl beim Sputtern eine geringe Wärmeentwicklung auf dem Substrat stattfindet, ist es empfehlenswert, vor dem Aufsputtern der Chromschicht und der Interferenzschicht das Substrat auf über 50°C, vorzugsweise auf 120 bis 180°C, beispielsweie mittels IR-Strahlung aufzuheizen.
Auch eine Feinreinigung der Substrate durch Glimmentla­ dungen wirkt sich positiv auf die Schichteigenschaften aus.
Eine weitere Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens sieht vor, während des Aufsputterns der SnO2-Schicht eine negative Biasspannung (ca. minus 100 Volt) an der Metallpalette anzulegen, auf der die Glassubstrate vor dem Besputtern angeordnet werden. Durch diese negative Spannung werden positiv geladene Ionen, z.B. die von Argon, Sauerstoff oder Zinn zum Substrat hin beschleunigt, welches dadurch mit diesen Ionen bombardiert wird. Durch dieses Bombardement wird die Bildung einer kompakten und fest haftenden SnO2-Schicht begünstigt. Durch Vorheizen und Biasspannung ergibt sich sowohl eine erhöhte mecha­ nische als auch chemische Stabilität der aufgesputterten SnO2-Schicht.
Die Biasspannung kann auch bereits beim Aufsputtern der Chromschicht angelegt werden, wenn nicht in einer Getrenntkammeranlage gearbeitet wird.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand eines Ausführungs­ beispiels näher erläutert: Vorgereinigte Glassubstrate, die bereits die Dimensionen der fertigen Spiegel besitzen und z.B. 100×150 mm Größe aufweisen, werden auf eine Metallpalette gelegt und durch IR-Bestrahlung auf 150°C vorgeheizt. Durch Glimmentladungen werden die Substratober­ flächen vor dem Besputtern feingereinigt. In einer Sputter­ anlage wird zunächst eine Chromschicht von 40 nm auf die Glassubstrate aufgesputtert. Daran anschließend wird in derselben Sputteranlage in einem Reaktivsputter­ verfahren die erfindungsgemäße SnO2-Schicht auf die Chromschicht aufgesputtert, wobei an die Metallpalette nun eine negative Biasspannung von ca. minus 100 Volt angelegt wird.
Die Vorschubgeschwindigkeit der Palette unterhalb der Sputterkathode wird so bemessen, daß die SnO2-Schicht dabei auf ca. 100 nm Dicke anwächst und kann z.B. 15 mm/s betragen. Bei 100 nm Schichtdicke ergibt sich ein hellblauer Farbton des reflektierten Lichtes bei einer Gesamtreflexion von 45% (blendmindernde Wirkung). Durch Wahl anderer SnO2-Schichtdicken ist aber auch die Einstel­ lung anderer Farbtöne möglich.
Sowohl Vorheizen und Glimmen als auch die negative Substrat- Biasspannung wirken sich günstig auf die spätere mecha­ nische und chemische Stabilität der SnO2-Schicht aus. Daß dabei mit SnO2 eine gegenüber TiO2 wesentlich erhöhte chemische Stabilität erzielt wird, war keineswegs zu erwarten. Beispielsweise ist ein Cr-TiO2-Schichtsystem nach einem 8-stündigen Schwefelsäure-Koch-Test erkennbar angegriffen, während Cr-SnO2 nach 40 Stunden noch keinen Angriff aufwies. Nach 30 Minuten in verdünnter Flußsäure zeigt die SnO2-Schicht ebenfalls keinen Angriff, während die TiO2-Schicht eines Cr-TiO2-Spiegels bereits nach 2 Minuten zerstört war.
Auch im Kesternich-Test nach DIN 50 018/5 R. schnitt er erfindungsgemäße Spiegel deutlich besser als ein Cr-TiO2 -Spiegel ab.
Die bessere mechanische Stabilität der SnO2 - gegenüber einer TiO2-Schicht auf einer Chromreflexionsschicht wurde durch den Taber-Abraser-Test festgestellt.

Claims (13)

1. Spiegel mit einer auf der Vorderfläche eines Substrates befindlichen Reflexionsschicht aus einem Metall mit 55-85% Gesamtreflexion und einer darüber aufgebrachten Interferenz­ schicht eines transparenten hochbrechenden Oxids, dadurch ge­ kennzeichnet, daß diese Interferenzschicht eine Zinndioxid­ schicht ist.
2. Spiegel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reflexionsschicht eine Chromschicht ist.
3. Spiegel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Zinndioxidschicht eine solche Dicke besitzt, daß der Spiegel eine blaue Reflexionsfarbe besitzt.
4. Spiegel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Zinndioxidschicht eine Dicke von 50 bis 150 nm aufweist.
5. Spiegel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Zinndioxidschicht eine Dicke von 100 nm aufweist.
6. Spiegel nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Chromschicht eine Dicke von min­ destens 30 nm besitzt.
7. Verfahren zur Herstellung eines Spiegels gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Interferenzschicht aus SnO2 durch Sputtern aufgebracht wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Reflexionsschicht durch Sputtern aufgebracht wird.
9. Verfahren zur Herstellung eines Spiegels nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Interferenzschicht aus SnO2 unter Verwendung eines metallischen Zinntargets und von Sauerstoff als Reaktionsgas aufgesputtert wird (Reaktiv­ sputterverfahren).
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat auf über 50°C vorgeheizt wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat auf 120 bis 180°C vorge­ heizt wird.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Substrate durch Glimmentladungen feingereinigt werden.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß während des Sputterns eine negative Biasspannung an einer Metallpalette, auf welcher das Sub­ strat angeordnet ist, angelegt wird.
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