DE3709993A1 - Substituierte acetamid-derivate - Google Patents

Substituierte acetamid-derivate

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DE3709993A1
DE3709993A1 DE19873709993 DE3709993A DE3709993A1 DE 3709993 A1 DE3709993 A1 DE 3709993A1 DE 19873709993 DE19873709993 DE 19873709993 DE 3709993 A DE3709993 A DE 3709993A DE 3709993 A1 DE3709993 A1 DE 3709993A1
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alkyl
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Bayer AG
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Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Acetamid-Derivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte Acetamide, wie beispielsweise das 2,6-Dimethyl-N-(tetra­ hydro-2-oxo-3-furanyl)-chloracetanilid, gute fungizide Eigenschaften besitzen (vgl. US-PS 39 33 860).
Die Wirkung dieser vorbekannten Verbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentra­ tionen nicht in allen Anwendungsbereichen völlig zu­ friedenstellend.
Es wurden neue substituierte Acetamid-Derivate der allgemeinen Formel (I),
in welcher
A für einen 4-Oxocyclohexylidenrest, für einen 2H-3,4-Dihydropyran-2-ylidenrest oder für einen Tetrahydropyran-2-ylidenrest steht,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl stehen,
R⁴ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl steht und
R⁵ für Wasserstoff oder Alkyl steht,
gefunden.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen substituierten Acetamid-Derivate der allgemeinen Formel (I),
in welcher
A für einen 4-Oxocyclohexylidenrest, für einen 2H- 3,4-Dihydropyran-2-ylidenrest oder für einen Tetra­ hydropyran-2-ylidenrest steht,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl stehen,
R⁴ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl steht und
R⁵ für Wasserstoff oder Alkyl steht,
erhält, wenn man Azomethine der Formel (II),
in welcher
A¹ für einen 4-Oxocyclohexylrest, für einen 2H- 3,4-dihydropyran-2-ylrest oder für einen Tetra­ hydropyran-2-ylrest steht und
R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Acylchloriden der Formel (III),
in welcher
R¹, R² und R³ die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebinde­ mittels umsetzt.
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen substituierten Acetamid-Derivate der allgemeinen Formel (I) gute Wirkung gegen Schädlinge, insbesondere gegen pilzliche Schädlinge besitzen.
Überraschenderweise zeigen die neuen erfindungsgemäßen substituierten Acetamide der allgemeinen Formel (I) u. a. eine erhebliche bessere fungizide Wirksamkeit als die aus dem Stand der Technik bekannten substituierten Acetamide, wie beispielsweise das 2,6-Dimethyl-N-(tetra­ hydro-2-oxo-3-furanyl)-chloracetanilid, welche chemisch und wirkungsmäßig naheliegende Verbindungen sind.
Die erfindungsgemäßen substituierten Acetamid-Derivate sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), bei welchen
A für einen 4-Oxocyclohexylidenrest, für einen 2H- 3,4-Dihydropyran-2-ylidenrest oder für einen Tetra­ hydropyran-2-ylidenrest steht,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
R⁴ für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Halogen substituiertes, jeweils gegebenenfalls geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Halogen und Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkylalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht und
R⁵ für Wasserstoff oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen
A für einen 4-Oxocyclohexylidenrest, für einen 2H- 3,4-Dihydropyran-2-ylidenrest oder für einen Tetra­ hydropyran-2-ylidenrest steht,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl stehen.
R⁴ für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, n- oder i- Butenyl, Propargyl, n- oder i-Butinyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen und Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyl­ methyl, Cyclopropylethyl, Cyclopropylpropyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht und
R⁵ für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht.
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen
A für einen 4-Oxocyclohexylidenrest, für einen 2H- 3,4-Dihydropyran-2-ylidenrest oder für einen Tetra­ hydropyran-2-ylidenrest steht,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl stehen und
R⁴ für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, oder für jeweils gegebenenfalls ein- bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl oder Cyclopropylmethyl steht und
R⁵ für Wasserstoff oder Methyl steht.
Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungs­ beispielen genannten Verbindungen die folgenden substituierten Acetamid-Derivate der allgemeinen Formel (I) genannt:
Verwendet man beispielsweise N-Allyl-4-Oxocyclohexyl­ aldehyd-azomethin und Chloracetylchlorid als Aus­ gangsstoffe, so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema darstellen:
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsstoffe benötigten Azomethine sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel (II) stehen R⁴ und R⁵ vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden. A¹ steht vorzugsweise für einen 4-Oxocyclohexylrest, für einen 2H-3,4-Dihydropyran-2-ylrest oder für einen Tetrahydropyran-2-ylrest.
Die Azomethine der Formel (II) sind teilweise bekannt (vgl. z. B. J. Amer. chem. Soc. 92, 3126 [1970]; Khim. Geterotsikl. Soedin. 1979, 604 bzw. C. A: 91: 91 444 r; US-PS 45 25 203).
Man erhält sie in Analogie zu bekannten Verfahren, bei­ spielsweise wenn man Aldehyde oder Ketone der Formel (IV),
in welcher
A¹ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Aminen der Formel (V),
H₂N-R (V)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Toluol und gegebenenfalls in Gegen­ wart eines Reaktionshilfsmittels, wie beispielsweise p- Toluolsulfonsäure sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines wasserbindenden Mittels, wie beispielsweise Magnesiumsulfat oder Natriumsulfat bei Temperaturen zwischen 20°C und 160°C umsetzt.
Die Aldehyde oder Ketone der Formel (IV) sind bekannt (vgl. z. B. J. Amer. chem. Soc. 102, 3554 [1980]; J. Ind. chem. Soc. 42, 581 [1965]; Chem. Ber. 74, 920 [1941]).
Die Amine der Formel (V) sind allgemein bekannte Verbin­ dungen der organischen Chemie.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Acylchloride sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel (III) stehen R¹, R² und R³ vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden.
Die Acylchloride der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen inerte organische Lösungsmittel in Frage.
Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylen­ glykoldimethyl- oder diethylether; Ketone, wie Aceton oder Butanon; Nitrile, wie Acetonitril oder Pro­ pionitril; Amide, wie Dimethylformamid, Dimethylacet­ amid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester, wie Essigsäure­ ethylester oder Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Säurebindemittels durchge­ führt werden.
Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder orga­ nischen Basen in Frage. Hierzu gehören beispielsweise Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid oder Kalium­ hydroxid; Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat; sowie ter­ tiäre Amine, wie Triethylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyri­ din, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicyclounde­ cen (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 140°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 60°C und 100°C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man pro Mol an Azomethin der Formel (II) im allgemeinen 1,0 bis 2,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,3 Mol an Acyl­ chlorid der Formel (III) und gegebenenfalls 1,0 bis 2,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,3 Mol an Säurebindemittel ein. Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Iso­ lierung der Reaktionsprodukte erfolgt nach allgemein üblichen Methoden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke Wirkung gegen Schädlinge auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Schadorganismen praktisch eingesetzt werden. Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel insbesondere als Fungizide geeignet.
Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytri­ diomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen Erkrankungen, die unter die oben aufge­ zählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Pytium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leuco­ tricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoides.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Kon­ zentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.
Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffen mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Reiskrank­ heiten, wie beispielsweise gegen den Erreger der Reis­ fleckenkrankheit (Pyricularia oryzae) einsetzen. Her­ vorzugeben ist, daß die erfindungsgemäßen Wirkstoffe nicht nur protektive sondern auch systemische Eigen­ schaften besitzen.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in übliche Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Gra­ nulate, Aerosole, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und syn­ thetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formu­ lierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u. ä., sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulie­ rungen
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise herge­ stellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streck­ mitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck ste­ henden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenak­ tiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergier­ mitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwen­ det werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesent­ lichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Al­ kylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte ali­ phatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlor­ ethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethyl­ keton, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark po­ lare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl­ sulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stick­ stoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmoril­ lonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Sili­ kate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Ge­ steine wie Calcit, Marmor, Bims, Sipiolith, Dolomit so­ wie synthetische Granulate aus anorganischen und orga­ nischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabak­ stengel; als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emul­ gatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxy­ ethylen-Fettalkohole-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykol- Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxy­ methylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farb­ stoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb­ stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet wer­ den.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 96 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen wie Fungizide, Insektizide, Akarizide und Her­ bizide sowie in Mischungen mit Düngemitteln und Wachs­ tumsregulatoren.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpul­ ver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Ver­ streuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzuberei­ tung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoff­ konzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im allge­ meinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001%.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoff­ mengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.
Bei Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02% am Wirkungsort erforderlich.
Herstellungsbeispiele Beispiel 1
Zu 16,5 g (0,1 Mol) N-Allyl-4-oxocyclohexylaldehydazo­ methin und 7,9 g (0,1 Mol) Pyridin in 70 ml wasserfreiem Tetrahydrofuran gibt man bei Siedetemperatur tropfen­ weise unter Rühren 11,3 g Chloracetylchlorid und rührt nach beendeter Zugabe weitere 30 Minuten bei Rückfluß­ temperatur. Die erkaltete Reaktionsmischung gießt man in 500 ml Eiswasser, extrahiert mit 200 ml Dichlor­ methan, wäscht zweimal mit jeweils 100 ml Wasser, trocknet über Natriumsulfat und entfernt das Lösungs­ mittel im Vakuum.
Man erhält 14,9 g (60% der Theorie) an N-Allyl-N-(4- oxocyclohexylidenmethin)-chloracetamid als Öl.
¹H-NMR (CDCl₃/Tetramethylsilan): δ = 4,0 (s,2H); 6,1 (m, 1H) ppm.
Beispiel 2
Zu 15,3 g (0,1 Mol) 2H-3,4-Dihydropyran-2-aldehyd-N- isopropylazomethin und 7,9 g (0,1 Mol) Pyridin in 80 ml wasserfreiem Tetrahydrofuran gibt man bei Siedetempe­ ratur tropfenweise unter Rühren 11,3 g Chloracetyl­ chlorid und rührt nach beendeter Zugabe weitere 30 Minuten bei Rückflußtemperatur. Die abgekühlte Reak­ tionsmischung gießt man in 500 ml Eiswasser, extrahiert mit 200 ml Dichlormethan, wäscht dreimal mit jeweils 200 ml Wasser, trocknet über Natriumsulfat, engt ein und destilliert im Hochvakuum.
Man erhält 6,4 g (28% der Theorie) an N-Isopropyl-N- (2H-3,4-dihydropyran-2-ylidenmethin)-chloracetamid vom Siedepunkt 130°C bei 0,3 mbar.
In entsprechender Weise und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die folgenden substituierten Acetamid-Derivate der allgemeinen Formel (I):

Herstellung der Ausgangsverbindungen: Beispiel II-1:
25,2 g (0,2 Mol) 4-Formylcyclohexanon, 11,4 g (0,2 Mol) Allylamin und 50 g Natriumsulfat werden in 150 ml wasserfreiem Toluol 4 Stunden bei Raumtemperatur ge­ rührt, das Natriumsulfat abfiltriert und die Mischung im Vakuum eingeengt.
Man erhält 29,1 g (88% der Theorie) an N-Allyl-4- oxocyclohexylaldehyd-azomethin als Öl, welches ohne Reinigung weiter umgesetzt wird.
¹H-NMR (CDCl₃/Tetramethylsilan): δ = 3,8-4,2 (m, 2H); 5,7-6,2 (m, 1H) ppm.
Beispiel II-2:
22,4 g (0,2 Mol) 3,4-Dihydro-2H-pyran-2-aldehyd, 11,8 g (0,2 Mol) Isopropylamin und 71,2 g Natriumsulfat werden in 80 ml wasserfreiem Toluol 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, das Natriumsulfat abfiltriert und die Lösung im Vakuum eingeengt.
Man erhält 28,7 g (94% der Theorie) an 3,4-Dihydro-2H- pyran-2-aldehyd-N-isopropylazomethin als Öl mit einem gaschromatographisch bestimmten Gehalt an 97%, welches ohne Reinigung weiter umgesetzt wird.
In entsprechender Weise und gemäß den allgemeinen Anga­ ben zur Herstellung erhält man die folgenden Azomethine der allgemeinen Formel (II):

Anwendungsbeispiele
Im folgenden Anwendungsbeispiel wurde die nachstehend aufgeführte Verbindung als Vergleichssubstanz einge­ setzt:
2,6-Dimethyl-N-(tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)-chlor­ acetanilid (bekannt aus US-PS 39 33 860).
Beispiel A Pyricularia-Test (Reis)/systemisch
Lösungsmittel:12,5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die ge­ wünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf systemische Eigenschaften werden 40 ml der Wirkstoffzubereitung auf Einheitserde gegossen, in der junge Reispflanzen angezogen wurden. 7 Tage nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Spo­ rensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert. Danach verbleiben die Pflanzen in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von 25°C und einer rel. Luftfeuchtigkeit von 100% bis zur Auswertung.
4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung des Krankheitsbefalls.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirkung gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z. B. die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbeispiele: 1 und 4.

Claims (9)

1. Substituierte Acetamid-Derivate der allgemeinen Formel (I) in welcherA für einen 4-Oxocyclohexylidenrest, für einen 2H-3,4-Dihydropyran-2-ylidenrest oder für einen Tetrahydropyran-2-ylidenrest steht,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl stehen,
R⁴ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl steht und
R⁵ für Wasserstoff oder Alkyl steht.
2. Substituierte Acetamid-Derivate gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel (I) A für einen 4-Oxocyclohexylidenrest, für einen 2H-3,4-Dihydropyran-2-ylidenrest oder für einen Tetrahydropyran-2-ylidenrest steht,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff­ atomen stehen,
R⁴ für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünf­ fach, gleich oder verschieden durch Halogen substituiertes, jeweils gegebenenfalls gerad­ kettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 6 Koh­ lenstoffatomen oder Alkinyl mit 3 bis 6 Koh­ lenstoffatomen oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Halogen und Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen­ stoffatomen substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkylalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen im Cycloalkyl­ teil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl­ teil steht und
R⁵ für Wasserstoff oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.
3. Substituierte Acetamid-Derivate gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel (I) A für einen 4-Oxocyclohexylidenrest, für einen 2H-3,4-Dihydropyran-2-ylidenrest oder für einen Tetrahydropyran-2-ylidenrest steht,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl stehen.
R⁴ für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, n- oder i-Butenyl, Propargyl, n- oder i- Butinyl oder für jeweils gegebenenfalls ein­ fach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen und Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Cyclopropyl, Cyclo­ butyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyl­ methyl, Cyclopropylethyl, Cyclopropylpropyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht und
R⁵ für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht.
4. Substituierte Acetamid-Derivate gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel (I) A für einen 4-Oxocyclohexylidenrest, für einen 2H-3,4-Dihydropyran-2-ylidenrest oder für einen Tetrahydropyran-2-ylidenrest steht,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander für Wasser­ stoff, Chlor, Brom oder Methyl stehen und
R⁴ für jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, oder für jeweils gegebenenfalls ein- bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl oder Cyclopropyl­ methyl steht und
R⁵ für Wasserstoff oder Methyl steht.
5. Verfahren zur Herstellung von substituierten Acetamid-Derivaten der allgemeinen Formel (I) in welcherA für einen 4-Oxocyclohexylidenrest, für einen 2H-3,4-Dihydropyran-2-ylidenrest oder für einen Tetrahydropyran-2-ylidenrest steht,
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl stehen,
R⁴ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl steht und
R⁵ für Wasserstoff oder Alkyl steht,dadurch gekennzeichnet, daß man Azomethine der Formel (II), in welcherA¹ für einen 4-Oxocyclohexylrest, für einen 2H-3,4-dihydropyran-2-ylrest oder für einen Tetrahydropyran-2-ylrest steht und
R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben,mit Acylchloriden der Formel (III), in welcherR¹, R² und R³ die oben angegebene Bedeutung haben,gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs­ mittels sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
6. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem substituierten Acetamid-Derivat der Formel (I) nach den Ansprüchen 1 und 5.
7. Verwendung von substituierten Acetamid-Derivaten der Formel (I) nach den Ansprüchen 1 und 5 zur Be­ kämpfung von Schädlingen.
8. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Acetamid- Derivate der Formel (I) nach den Ansprüchen 1 und 5 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum ein­ wirken läßt.
9. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbe­ kämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Acetamid-Derivate der Formel (I) nach den Ansprüchen 1 und 5 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
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