Verfahren zur Auslaugung von Erzen mittels Salpetersäure. Es ist bekannt,
schwefelhaltige Erze mit Salpetersäure niedriger Konzentration aufzuschließen, z.
B. dadurch, daß die im Erz vorhandenen Verbindungen in Sulfate verwandelt werden,
wobei dann die entstehenden Stickoxyde wieder in Salpetersäure übergeführt werden.
Auch auf bleihaltige Erze ist das Verfahren angewendet worden, weil dadurch der
Angriff auf die Erze verlangsamt wurde. Auch die deutsche Patentschrift 28q.7¢1
beschäftigt sich mit der Behandlung von Erzen mit stark verdünnter Salpetersäure;
indessen handelt es sich hier nicht um sulfidische, sondern um karbonatische und
eventuell oxydische Erze. Von diesen bekannten Verfahren unterscheidet sich 'das
vorliegende dadurch, daß eine stärkere Salpetersäure von mindenstes 40 Prozent auf
eisenhaltige Erze zur Einwirkung gebracht wird, wobei sich während der Zersetzung
basisches Eisennitrat und Eisenhydroxyd bildet. Besitzt das Erz keine Eisenverbindung,
so muß eine bestimme Menge Eisen in beliebiger, aber in Salpetersäure löslicher
Form zugesetzt werden. Das Eisennitrat zeigt dabei die eigentümliche Erscheinung,
daß es bei hinreichend langer Einwirkung in der Wärme und bei Abgabe der gesamten
Salpetersäure in Eisenoxyd übergeht, solange noch in den Erzen lösliche Bestandteile
vorhanden sind, die in chemischem Sinne edler sind als Eisen. Das hierbei auftretende,
zunächst als Eisenhydroxyd vorhandene Eisen schwemmt sich sehr leicht auf und läßt
sich auf diesem Wege von den unlöslichen Erzrückständen leicht vollständig trennen
und kann aus der Lauge durch Filtration gewonnen und dem Zersetzungsprozeß immer
wieder zugeführt werden. Es bedarf also lediglich einer Ergänzung der unvermeidlichen
Verluste, und zwar tritt diese Ergänzung ganz von selbst ein, wenn im Weiterverlauf
des Prozesses die Lauge durch Zementation von ihrem Metallgehalt befreit wird. Wie
allgemein üblich, wird diese durch metallisches Eisen bewirkt, wobei alle Metalle,
die edler sind als Eisen, ausgefällt werden. Es ist nun wichtig, diese Zementation
in der Nitratlauge auszuführen; weil in diesem Falle an die Stelle der edleren Metalle
das Eisen tritt, und zwar unter Bildung von Eisenoxydulnitrat. Setzt man nun nach
Trennung der ausgefällten Metalle von der Lauge dieser letzteren wiederum Salpetersäure
zu, so wirkt dieses Gemisch auf eine neue Menge Erz genau so, als ob alle Salpetersäure
in freier Form vorhanden wäre, indem das Eisenoxydulnitrat in Eisenoxydnitrat übergeht
und dieses seine gesamte Salpetersäure unter Abscheidung von Eisenhydroxyd hergibt.
Es wird dabei natürlich eine immer wachsende Menge von Eisenhydroxyd erzeugt, und
es ist infolgedessen nötig, von Zeit zu Zeit eine bestimmte Menge Eisenhydroxyd
aus dem Prozeß zu entfernen. Die bei dem Verfahren entstehenden nitrosen Gase, die
sehr stark konzentriert sind, werden in bekannter Weise zu wässeriger Salpetersäure
regeneriert und dem Prozeß
wieder zugeführt, so daß tatsächlich
nur minimale Salpetersäuremengen verbraucht werden, entsprechend den unvermeidlichen,
aber sehr geringen Verlusten.Process for leaching ores using nitric acid. It is known,
to digest sulfur-containing ores with low concentration nitric acid, e.g.
B. by converting the compounds present in the ore into sulfates,
the nitrogen oxides formed are then converted back into nitric acid.
The process has also been applied to ores containing lead because it results in the
Attack on the ores was slowed down. The German patent specification 28q.7 ¢ 1
deals with the treatment of ores with highly diluted nitric acid;
however, these are not sulphidic, but carbonic and
possibly oxidic ores. This differs from these known methods
present by having a stronger nitric acid of at least 40 percent
Ferrous ores are brought into action, taking place during the decomposition
forms basic iron nitrate and iron hydroxide. If the ore has no iron compound,
so there must be a definite amount of iron in any, but more soluble in nitric acid
Form can be added. The iron nitrate shows the peculiar appearance,
that it is with a sufficiently long exposure to the heat and when the total is released
Nitric acid changes into iron oxide as long as there are still components soluble in the ores
that are more noble than iron in a chemical sense. The occurring here,
Iron initially present as iron hydroxide floats up very easily and leaves itself
easily separate completely from the insoluble ore residues in this way
and can be obtained from the liquor by filtration and the decomposition process always
be fed back. All that is needed is a supplement to the inevitable
Losses, and this supplementation occurs quite automatically, if in the further course
During the process, the lye is freed of its metal content by cementation. As
common practice, this is effected by metallic iron, whereby all metals,
which are nobler than iron, are precipitated. It is now important to cement this
to be carried out in the nitrate liquor; because in this case in place of the more noble metals
the iron enters, with the formation of iron oxydulnitrate. If you set now
Separation of the precipitated metals from the lye, the latter in turn nitric acid
too, this mixture acts on a new quantity of ore in the same way as if all nitric acid
would exist in free form in that the iron oxide nitrate changes into iron oxide nitrate
and this gives off all of its nitric acid with the separation of iron hydroxide.
Of course, an ever increasing amount of iron hydroxide is produced in the process, and
consequently a certain amount of iron hydroxide is necessary from time to time
to remove from the process. The nitrous gases produced during the process, the
are very concentrated, turn into aqueous nitric acid in a known manner
regenerated and the process
fed back, so actually
only minimal amounts of nitric acid are consumed, corresponding to the inevitable,
but very little losses.
Wenn das Erz, wie dies in der Praxis mindestens der Fall sein wird,
neben edleren Metallen sowieso Eisen enthält, ist keine besondere Maßnahme nötig,
weil sich beim Auflösungsprozeß direkt Eisenoxydnitrat bildet, welches nach Abstumpfung
der freien Säure in der oben beschriebenen Weise wirkt. Das Verfahren hat den besonderen
Vorteil, daß etwa vorhandenes Silber mit in Lösung geht. Wenn also Silber vorhanden
ist, so wird dieses zunächst durch Zementation mittels Kupfers ausgefällt, und erst
nach der Entfernung des Silbers wird die Zementation mit Eisen vorgenommen. Natürlich
kann an Stelle dieser stufenweisen Zementation auch eine Elektrolyse mit unlöslichen
Anoden, gegebenenfalls sogar mit löslichen Anoden, auf alle Fälle aber mit begrenztem
Potential treten, und so die Abscheidung der Metalle nacheinander bewirkt werden.If the ore, as will at least be the case in practice,
contains iron in addition to noble metals, no special measures are necessary,
because iron oxide nitrate is formed directly during the dissolution process, which after blunting
the free acid acts in the manner described above. The procedure is special
Advantage that any silver that is present goes into solution. So if silver is present
is, then this is first precipitated by cementation with copper, and only
after the silver has been removed, cementation is carried out with iron. Naturally
Instead of this step-by-step cementation, electrolysis with insoluble
Anodes, possibly even with soluble anodes, but in any case with a limited amount
Potential occur, and so the deposition of the metals can be effected one after the other.
Ein wichtiger Vorzug des Verfahrens liegt hierbei darin, daß etwa
vorhandenes Zinn nicht mit in Lösung geht, also bei den Rückständen verbleibt und
aus diesen hüttenmännisch gewonnen werden kann, während etwa vorhandenes Blei mit
in Lösung geht. Ist Blei vorhanden, so ist die Trennung des Bleies von den übrigen
Metallen sehr einfach zu bewirken, indem der Nitratlauge eine entsprechende Menge
Schwefelsäure zugesetzt wird, wobei sich unlösliches Bleisulfat bildet, das für
sich gewonnen werden kann.An important advantage of the method is that about
existing tin does not go into solution, so remains with the residues and
can be obtained from these metallurgically, while any lead present with
goes into solution. If lead is present, the lead is separated from the rest
Metals can be made very easily by adding an appropriate amount of the nitrate liquor
Sulfuric acid is added, forming insoluble lead sulfate, which for
can be won.
Besonders wichtig ist das Verfahren für die Aufschließung verhältnismäßig
armer Eisenerze, indem es ermöglicht, das Eisen-in Form von Eisenhy droxyd von dem
Erz zu trennen und somit in sehr hochwertiger Form zu isolieren. Das Eisenhydroxyd
hat bekanntlich die Eigenschaft, daß es sich zu sehr hart werdenden Briketten zusammenpressen
läßt, das aber auch andererseits als Bindemittel bei der Brikettierung von Eisenerzen
dienen kann. Man kann also auch so arbeiten, daß man jeweils nur einen Teil des
betreffenden Erzes nach dein beschriebenen Verfahren verarbeitet und den übrigen
Teil mittels des gewonnenen Eisenhydroxydes brikettiert, wodurch der Gesamteisengebalt
der Brikette auf eine hüttenmännisch brauchbare Höhe gebracht wird. Auf diese Weise
wird es möglich, bisher unbrauchbare Eisenerze, die besonders in Deutschland in
außerordentlicher Menge vorhanden sind, für die Industrie nutzbar zu machen.The procedure for unlocking is particularly important
poor iron ores by making it possible to extract the iron in the form of iron hydroxide from the
Separate ore and thus isolate it in a very high quality form. The iron hydroxide
is known to have the property that it compresses into briquettes that become very hard
leaves, but also on the other hand as a binder in the briquetting of iron ores
can serve. So you can also work in such a way that you only have a part of the
ore in question processed according to your described method and the rest
Partly briquetted by means of the iron hydroxide obtained, which makes the total iron content
the briquette is brought to a suitable level for metallurgy. In this way
it will be possible to find previously unusable iron ores, especially in Germany in
extraordinary amount are available to make usable for the industry.
Diese sulfidischen kupferfreien Erze verhalten sich bei Anwendung
des Verfahrens so, daß sich zunächst bei Anwendung freier Salpetersäure unter Abscheidung
von Schwefel und Entweichen nitroser Gase klare Lösungen bilden, bis die freie Säure
aufgebracht ist. Dann aber wirkt weiterhin das entstandene Ferrinitrat zunächst-auf
das Eisensulnd ein, wobei einerseits Schwefel, andererseits Eisenhydroxyd abgeschieden
werden, die durch Aufschwemmen sowohl untereinander als auch vom Zersetzungsrückstand
leicht getrennt werden können.These sulfidic copper-free ores behave when used
of the process in such a way that initially when using free nitric acid, with deposition
of sulfur and escape of nitrous gases form clear solutions until the free acid
is upset. Then, however, the ferric nitrate that has formed continues to act initially
the iron sulphate, whereby on the one hand sulfur and on the other hand iron hydroxide are deposited
by floating both among themselves and from the decomposition residue
can be easily separated.