DE3590272C2

DE3590272C2 - Use of vegetable oil extracts as a softener in skin and hair care products

Info

Publication number: DE3590272C2
Application number: DE3590272A
Authority: DE
Inventors: Carlton G Force; Fredricke S Starr
Original assignee: Westvaco Corp
Current assignee: Westvaco Corp
Priority date: 1984-07-19
Filing date: 1985-04-19
Publication date: 1994-03-31
Anticipated expiration: 2005-04-20
Also published as: IT8520450A0; FR2567753A1; SE8601115L; FR2567753B1; GB2169201A; WO1986000800A1; SE469414B; IT1188161B; BE902310A; JPH0327523B2; DE3590272T; CA1230558A; GB8529493D0; JPS61500791A; GB2169201B; SE8601115D0

Description

Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Wirkstoffen zur Geschmeidigmachung von Haut und Haar in Mitteln zur Haut- und Haarpflege.The invention relates to the use of active ingredients for softening skin and hair in agents for skin and hair care.

Haut besteht aus mehreren Schichten von Zellen, die die Kera tin- und Kollagenfaserproteine bedecken und schützen, welche das Skelett ihres Aufbaus darstellen. Anionische oberflächen aktive Stoffe durchdringen typischerweise das Äußere dieser Schichten, bekannt als die Stratum Corneum-Membran, wobei sie durch Entfettung deren Integrität stören. Diese Störung der Hautoberfläche führt zu einem rauhen Gefühl und kann unter Umständen dem oberflächenaktiven Stoff eine Verbindung mit dem Keratin ermöglichen, die eine Reizung hervorruft.Skin consists of several layers of cells that make up the kera tin and collagen fiber proteins cover and protect which ones represent the skeleton of their structure. Anionic surfaces active substances typically permeate the exterior of these Layers, known as the stratum corneum membrane, taking them disrupt their integrity by degreasing. This disorder of Skin surface leads to a rough feeling and can under Connect the surfactant to the Allow keratin, which causes irritation.

Organische Lösungsmittel stellen einen Hauptgrund für die Entfettung des Stratum Corneum dar. Lösungsmittel oder Lösungsmittelmischungen, die sowohl fett- wie auch wasser löslich sind, sind am effektivsten in der Entfettung, wobei sie manchmal mehr als 10 bis 20% der Fette aus der Haut bei langem Einseifen lösen.Organic solvents are a major reason for that Degreasing of the stratum corneum. Solvent or Solvent mixtures containing both fat and water are most effective in degreasing, being they sometimes add more than 10 to 20% of the fats from the skin loosen for a long time.

Spezielle Kettenlängenbereiche von weniger wasserlöslichen organischen Stoffen sind ebenso gesundheitsschädlich. Kohlen wasserstoffe mit Kettenlängen wie sie in Kerosin (Siedebereich 272°C bis 333°C) vorhanden sind, verbinden sich mit den Fetten, was zu anormalen Verdickungen des Stratum Corneum führt. Kerosin ist natürlich eine übliche Komponente, die in wasserfreien Handreinigungsmitteln benutzt wird. Oberflächen aktive Stoffe mittlerer Kettenlänge wie z. B. Natriumlauryl sulfat und α-Olefinsulfonate werden häufig in Geschirrspül detergentien verwandt und greifen die Haut selbst in sehr verdünnter Lösung an. Man stellt sich die Aktivität dieser Substanzklasse als eine starke Bindung der oberflächenaktiven funktionellen Gruppen mit Proteinmolekülen in der Keratinum hüllung vor, wobei sie diese von einer α-Helix zu einer β- Konfiguration reversibel durch Abwickeln der Faserstränge, welche das Gewebe bilden, abändern. Wenn dies einmal geschehen ist, ist die Wahrscheinlichkeit sehr klein, daß eine voll ständige Rückbildung der Schutzfunktion eintritt, selbst wenn sämtliche oberflächenaktiven Stoffe entfernt worden sind, da Zusammensetzung und Natur des Stratum Corneum sehr komplex sind. Kosmetikcremes, die Mineralöle enthalten, beinhalten ebenso pflanzliche Öle, um die Fette, welche aus der Haut durch das Mineralöl gelöst worden sind, wieder teilweise zu ersetzen. Der ungestörte Wasserdurchtritt durch das Stratum Corneum ist wichtig für dessen Funktion. Das meiste dieses Wassers, das manchmal für die Geschmeidigkeit des Stratum Corneum verantwortlich gemacht wird, kommt aus dem Körper inneren. Wenn die Feuchtigkeit zu niedrig ist, wie es beispielsweise in kaltem Klima der Fall ist, bleibt nicht genügend Wasser in den äußeren Schichhten des Stratum Corneum, um das Gewebe geschmeidig zu halten und die Haut beginnt sich abzuschälen und zu jucken. Die Hautdurchlässigkeit wird eben falls herabgesetzt, wenn unverhältnismäßige Mengen von Wasser das Stratum Corneum durchsetzen. Auf der anderen Seite bewirkt zuviel Wasser auf der Hautaußenseite eine Sorption von Mengen, die bis zum drei- bis fünffachen des Gewichtes des eigenen Bindungswassers entsprechen. Das schwellt und fältelt die Haut und führt schließlich zur Steigerung der Durchlässigkeit für Wasser und andere polare Moleküle um das zwei- bis dreifache über die Durchlässigkeit bei der optimalen Hydradation hinaus.Special chain length ranges from less water soluble organic substances are also harmful to health. Coals Hydrocarbons with chain lengths like those in kerosene (boiling range 272 ° C to 333 ° C) are present, combine with the Greases, leading to abnormal thickening of the stratum corneum leads. Kerosene is, of course, a common component found in water-free hand cleaning agents is used. Surfaces medium chain active substances such as B. sodium lauryl sulfate and α-olefin sulfonates are often used in dishwashing related to detergents and affect the skin itself very much diluted solution. One imagines the activity of this Substance class as a strong bond of the surface-active functional groups with protein molecules in the keratinum wrapping, moving it from an α-helix to a β- Reversible configuration by unwinding the fiber strands, which form the tissue. Once this happens is very small, the probability that one is full constant regression of the protective function occurs even if all surfactants have been removed because Composition and nature of the stratum corneum very complex are. Cosmetic creams that contain mineral oils likewise vegetable oils to remove the fats that come from the skin by the mineral oil have been partially dissolved again replace. The undisturbed passage of water through the stratum Corneum is important for its function. Most of this Water, sometimes for the suppleness of the stratum Corneum blamed comes from the body inner. If the humidity is too low like it for example, in cold climates does not remain enough water in the outer layers of the stratum corneum, to keep the tissue supple and the skin begins to work peel and itch. The skin permeability becomes even if degraded if disproportionate amounts of water enforce the stratum corneum. On the other hand too much water on the outside of the skin a sorption of amounts, up to three to five times the weight of your own Binding water correspond. That swells and wrinkles the skin and eventually leads to increased permeability for Water and other polar molecules two to three times beyond permeability with optimal hydration.

Haar besteht aus sehr vielen gleichen Bestandteilen wie das Stratum Corneum. Die äußerste Region der Zellen bildet eine einigermaßen dicke, chemisch widerstandsfähige, schützende Umhüllung, die die Haarfaser umhüllt und Cuticula genannt wird. Die Oberfläche der Cuticula ist mit einer dünnen Schicht bedeckt, die Epicuticula genannt wird und Fette und Proteine enthalten soll. Die Cuticula hüllt die Kortexzellen ein, die den größten Teil der Fasermasse umfassen. Im Kortex findet die Keratinisierung statt, die die Stabilität der Haarstruktur gewährleistet. Daher ist es wünschenswert, Substanzen zur Verfügung zu stellen, die sowohl das Stratum Corneum wie auch die Haarcuticula in ihren Barriere- und wasserabweisenden Funktionen möglichst weitgehend unterstützen, um möglichst großen Schutz vor gesundheitsschädlichen Einwirkungen zu gewährleisten, denen Haut und Haar bei Waschen, Arbeiten und Pflege ausgesetzt sind.Hair is made up of many of the same ingredients as that Stratum corneum. The outermost region of the cells forms one reasonably thick, chemically resistant, protective Wrapping that envelops the hair fiber and is called the cuticle becomes. The surface of the cuticle is covered with a thin layer covered, which is called epicuticle and fats and proteins should contain. The cuticle envelops the cortex cells that comprise the largest part of the fiber mass. It is found in the cortex Keratinization takes place, which improves the stability of the hair structure guaranteed. It is therefore desirable to use substances for To provide both the stratum corneum as well the hair cuticle in its barrier and water repellent Support functions as much as possible in order to great protection against harmful effects ensure that skin and hair when washing, working and Care are exposed.

Bei der Behandlung von Kosmetikcremes und Kosmetikwasser in der "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. Ausgabe, Bd. 7, wird ein klassisches Beispiel für eine Cremerezeptur ange geben, die 11,8-12,1% Spermöl beinhaltet. Es wird darüber hinaus darauf hingewiesen, daß neue Rezepturen, die Minarlöle statt der früher verwendeten Mandelöle enthalten, pflanzliche Öle aufweisen müssen, um die durch Mineralöl aus der Hautober fläche gelösten Fette teilweise wieder zu ersetzen.In the treatment of cosmetic creams and cosmetic water in the "Encyclopedia of Chemical Technology", 3rd edition, Vol. 7, a classic example of a cream recipe is shown give that contains 11.8-12.1% sperm oil. It gets over it also noted that new recipes, the mineral oils contain vegetable oils instead of the previously used almond oils Oils must have to be removed by mineral oil from the skin to partially replace the dissolved fat.

Kosmetikwasserrezepturen sind meist identisch mit denen von Cremes, ausgenommen von weichmachenden Kosmetikwässern, die Öl-in-Wasser-Emulsionen sind und normalerweise mehr Wasser als die entsprechende Creme enthalten. Diese Kosmetikwässer (Lotions) werden bevorzugt über den ganzen Tag benutzt, da sie einen leichteren oder weniger öligen weichmachenden Film ergeben. Kosmetikwasserrezepturen in der "Encyclopedia of Chemical Technology" beinhalten 1-1,5% wasserfreies Lanolin als hauptsächlichen Weichmacher.Cosmetic water formulations are mostly identical to those of Creams other than softening cosmetic waters, the Oil-in-water emulsions are and usually more water than contain the appropriate cream. These cosmetic waters (Lotions) are preferred all day long because they a lighter or less oily softening film surrender. Cosmetic water formulations in the "Encyclopedia of Chemical Technology "contain 1-1.5% anhydrous lanolin as the main plasticizer.

Leider bewirken die bekannten weichmachenden Additive, die in Crtemes und Kosmetikwässern angewandt werden, nicht die bezüg lich der Geschmeidigmachung von Haut gewünschte Dauerhaftig keit. Daher besteht eine spezielle Notwendigkeit für weich machende Additive, die eine Weichmachung der Haut für eine längere Zeitperiode bewirken als dies durch derzeit verfügbare Weichmacher möglich ist.Unfortunately, the known softening additives, which in Creams and cosmetic waters are used, not the cover Durable to soften the skin speed. Therefore, there is a special need for soft making additives that soften the skin for a cause a longer period of time than is currently available Plasticizer is possible.

Auch die Haarpflege kann durch das Hinzufügen von Weichmachern profitieren. Die Barriere- und Wasserrückhaltefunktionen der Haarcuticula können ähnlich wie beim Stratum Corneum der Haut, speziell in Shampoos und Haarfestigern, unterstützt werden. Lanolin und seine Derivate sind in bekannten Shampoorezepturen enthalten, um eine Erleichterung des Kämmens, des Haarentwirrens, eine Verbesserung des Aufbaus, des Glanzes und der Handhabbarkeit zu gewährleisten und Haarendspaltung sowie statische Aufladung zu verringern.Hair care can also be done by adding plasticizers benefit. The barrier and water retention functions of the Similar to the stratum corneum of the skin, hair cuticles can especially in shampoos and hair fixatives. Lanolin and its derivatives are in well-known shampoo formulations included to make combing, the Detangling hair, an improvement in structure, shine and to ensure manageability and hair splitting as well reduce static charge.

Die positive Wirkung von Weichmachern für Haut und Haar wird am meisten angewandt in Schuppenshampoos. Schuppen sind das Ergebnis einer übermäßigen Verhornung. Schuppenshampoos ent halten Zusätze, die die Schuppenbildung wirksam regeln, indem sie eine normale Umwandlungsrate von epidermalen Zellen ein stellen. Ein Haut- und Haarerweichungsmittel sollte den Grad der Verhornung im Stratum Corneum der Kopfhaut herabsetzen und gleichzeitig die Haarcuticula schützen.The positive effect of softeners for skin and hair is most used in dandruff shampoos. They are scales Result of excessive cornification. Dandruff shampoos ent keep additives that effectively regulate dandruff by they enter a normal rate of conversion of epidermal cells put. A skin and hair softener should be the degree reduce cornification in the stratum corneum of the scalp and protect the hair cuticle at the same time.

Aus dem "Journal of the American Oil Chemists Society", Vol. 52, No. 7 (1975), S. 215-262 ist die Verwendung von Diels- Alder-Addukten von Acrylsäure an konjugierte Linolsäure, insbesondere in Form der Salze, als unter anderem ober flächenaktive Substanz bekannt, beispielsweise in festen Seifen.From the "Journal of the American Oil Chemists Society", Vol. 52, No. 7 (1975), pp. 215-262 is the use of Diels- Alder adducts of acrylic acid with conjugated linoleic acid, especially in the form of the salts, as, inter alia, upper surface-active substance known, for example in solid Soap.

Aus der US-PS 39 56 116 ist die Verwendung von Diels-Alder- Addukten der Acrylsäure an Linolsäure aus verschiedenen pflanzlichen Ölen als oberflächenaktive Substanz in hoch gradig alkalischen Reinigungsmitteln bekannt.From US-PS 39 56 116 is the use of Diels-Alder Adducts of acrylic acid with linoleic acid from various vegetable oils as a surface-active substance in high known alkaline detergents.

Aus der DE-OS 27 54 831 ist es bekannt, En-Addukte von Malein säureanhydrid an ungesättigte Fettsäuren bzw. natürliche Öle als oberflächenaktive Stoffe in stark alkalischen wäßrigen Tensidlösungen einzusetzen. Diels-Alder-Addukte sind hier nicht angesprochen.From DE-OS 27 54 831 it is known to add adducts of Malein acid anhydride on unsaturated fatty acids or natural oils as surface-active substances in strongly alkaline aqueous Use surfactant solutions. Diels-Alder adducts are here not addressed.

Den Einsatz von Diels-Alder-Addukten in wäßrigen anti septischen Präparationen offenbart die GB-PS 14 58 166. Solche antiseptischen Produkte können zusätzlich kosmetisch aktive Bestandteile enthalten wie beispielsweise Glyzerin oder Sorbitol.The use of Diels-Alder adducts in aqueous anti GB-PS 14 58 166 discloses septic preparations Antiseptic products can also be cosmetically active Contain ingredients such as glycerin or Sorbitol.

Diese Vorveröffentlichungen enthalten keine Hinweise auf Diels-Alder-Addukte anderer Säuren als Linolsäure. Aus den oberflächenaktiven Eigenschaften der bekannten Addukte ließ sich nicht auf die Verwendbarkeit anderer, wenn auch struk turell verwandter Addukte zur Geschmeidigmachung und Weich machung der äußeren Haar- und Hautschichten schließen. These previous publications contain no references to Diels-Alder adducts of acids other than linoleic acid. From the surface-active properties of the known adducts not rely on the usability of others, albeit struk Turelically related adducts for smoothing and softening close the outer layers of hair and skin.

Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Wirkstoffe zur Geschmeidigmachung von Haut und Haar in Haut- und Haarpflege mitteln bereit zu stellen, die einen verbesserten, dauerhaf teren weichmachenden und Schutzeffekt auf Haut und Haar ausüben. Zur Lösung dieser Aufgabe dienen die Merkmale des Patentanspruchs 1.It is an object of the present invention to provide active ingredients for Softening of skin and hair in skin and hair care to provide means that provide an improved, permanent t softening and protective effect on skin and hair exercise. The features of Claim 1.

Die erfindungsgemäße Lösung dieser Aufgabe basiert auf der Erkenntnis, daß bestimmte Derivate pflanzlicher Öle sowohl alleine oder auch in Zusammenwirkung mit pflanzlichen Ölen und/oder modifizierten pflanzlichen Ölen, dauerhafte weichmachende Wirkung in Haut- und Haarpflegeprodukten haben. Der erfindungsgemäß verwendete Weichmacher umfaßt sowohl wasserlösliche wie auch wasserunlösliche Salze der erfindungs gemäß verwendeten Additionsprodukte der pflanzlichen Öle. Die erfindungsgemäß verwendeten Additionsprodukte werden aus pflanzlichen Ölen hergestellt, die nicht-konjugierte mehrfach ungesättigte Fettsäureester enthalten, welche konjugiert und dann durch eine Diels-Alder-Addition mit Acrylsäure, Fumar säure oder Maleinsäureanhydrid modifiziert werden.The inventive solution to this problem is based on the Realization that certain derivatives of vegetable oils both alone or in combination with vegetable oils and / or modified vegetable oils, permanent have a softening effect in skin and hair care products. The plasticizer used in the invention includes both Water-soluble as well as water-insoluble salts of the invention according to the addition products of the vegetable oils used. The Addition products used according to the invention are made from Vegetable oils are made that are non-conjugated multiple times contain unsaturated fatty acid esters, which conjugate and then by a Diels-Alder addition with acrylic acid, fumar acid or maleic anhydride can be modified.

Die für dieser erfindungsgemäße Verwendung wichtigen Addi tionsprodukte werden aus pflanzlichen Ölen hergestellt, die Glyzerin-Triester mehrfach ungesättigter Fettsäuren enthalten. Diese Additionsprodukte von pflanzlichen Ölen werden durch Konjugieren und anschließendes Umwandeln in die cis-trans- Konfiguration von nichtkonjugierten Anteilen der mehrfach ungesättigten Fettsäuren, hauptsächlich Linolsäure, herge stellt, woran sich eine Diels-Alder-Addition von Fumarsäure, Maleinsäureanhydrid oder Acrylsäure anschließt. Es ist wesent lich, daß die Konjugierung und cis-trans-Umwandlung vor der Acrylsäureaddition stattfindet, um eine optimale Ausbeute des Additionsproduktes der Acrylsäure zu erreichen. Bei der Verwendung von Fumarsäure oder Maleinsäureanhydrid kann die Säure oder das Anhydrid während der Konjugation und der cis- trans-Umwandlung anwesend sein, da dies keinen hemmenden Effekt auf die Reaktion hat. Die Additionsprodukte der pflanz lichen Öle und deren Herstellung wird im US-Patent 2 678 934 von Grummitt und dem US-Patent 4 196 134 von Ball et al. behandelt. Die Additionsprodukte der pflanzlichen Öle bilden Triglyzerinsäuren der allgemeinen FormelThe Addi important for this use according to the invention tion products are made from vegetable oils that Glycerin triesters contain polyunsaturated fatty acids. These addition products of vegetable oils are made by Conjugate and then convert to cis-trans Configuration of non-conjugated parts of the multiple unsaturated fatty acids, mainly linoleic acid what is a Diels-Alder addition of fumaric acid, Maleic anhydride or acrylic acid connects. It is essential lich that the conjugation and cis-trans conversion before Acrylic acid addition takes place in order to obtain an optimal yield of the Achieve addition product of acrylic acid. In the Use of fumaric acid or maleic anhydride can reduce the Acid or anhydride during conjugation and cis- trans conversion may be present as this is not an inhibitory Has an effect on the reaction. The addition products of plants Lichen oils and their preparation is in US Patent 2,678,934 von Grummitt and U.S. Patent 4,196,134 to Ball et al. treated. Form the addition products of the vegetable oils Triglyceric acids of the general formula

in der x und y ganze Zahlen zwischen 3 und 9 sind, x und y zusammen 12 ergeben, wenigstens ein Z einer Carboxylsäure gruppe ist, in der alle oder teilweise die Carboxylgruppen in Anhydridform vorliegen können, und das verbleibende Z Wasser stoff ist, und R₁ und R₂ gesättigte bzw. ungesättigte Kohlen wasserstoffreste sind. Diese Säuren können in Salze umge wandelt sein, wobei sie lösliche Alkalimetallseifen und Aminseifen, unlösliche Erdalkaliseifen und höhervalente Metallseifen bilden, oder als freie Säuregruppen vorliegen.where x and y are integers between 3 and 9, x and y together give 12, at least one Z of a carboxylic acid is group in which all or part of the carboxyl groups in Anhydride form can be present, and the remaining Z water is substance, and R₁ and R₂ saturated or unsaturated carbons are hydrogen residues. These acids can be converted into salts converts, being soluble alkali metal soaps and Amine soaps, insoluble alkaline earth soaps and higher-valent Form metal soaps, or exist as free acid groups.

Die Vorteile der erfindungsgemäßen Verwendung umfassen eine Geschmeidig- oder Weichmachung der Haut und des Haares, die für eine Zeitdauer von bis zu 20 Stunden erhalten bleibt. Diese Aktivität wird nicht durch übliche Reinigungsprozeduren, wie zum Beispiel Waschen mit Seife und Wasser oder sogar Reinigen mit wasserlosen Handreinigern vermindert. Ebenso sorgen die erfindungsgemäß verwendeten Komponenten für eine gute Geschmeidigmachung und Befeuchtung der Haut selbst. Es wurde gefunden, daß diese Vorteile durch einen Zusatz des ursprünglichen unmodifizierten Öls vergrößert werden können, wobei die optimale Mischung aus ungefähr einer Hälfte Addi tionsprodukt des pflanzlichen Öls ungefähr einer Hälfte pflanzlichen Öls besteht. Eine weitere Verbesserung wird erreicht, wenn das pflanzliche Öl disproportioniert worden ist, um die Doppelbindungen in den Linol- und Linolensäuregruppen, die im Öl vorhanden sind, zu konjugieren. Das Additionsprodukt mit der größten Wirkung ist das Diels- Alder-Produkt mit Fumarsäure. Ein bevorzugtes Verfahren zur Darstellung des optimal zu verwendenden Produktes ist es, zwei Mole des pflanzlichen Öles mit einem Mol Dienophil in Anwesen heit einer katalytischen Menge von Jod umzusetzen. Das bewirkt gleichzeitig die 50 : 50 Mischung von Additionsprodukt und disproportioniertem pflanzlichen Öl.The advantages of the use according to the invention include a Smooth or soften the skin and hair is retained for a period of up to 20 hours. This activity is not affected by normal cleaning procedures, such as washing with soap and water or even Reduced cleaning with waterless hand cleaners. As well the components used according to the invention provide a good softening and moisturizing of the skin itself it has been found that these advantages are achieved by adding the original unmodified oil can be enlarged the optimal mix of about a half Addi Vegetable oil product of about a half vegetable oil. Another improvement will be achieved when the vegetable oil has been disproportionated is to the double bonds in the linoleic and To conjugate linolenic acid groups present in the oil. The addition product with the greatest effect is the Diels- Alder product with fumaric acid. A preferred method for Presentation of the optimal product to use is two Mole of vegetable oil with one mole of dienophile in property to implement a catalytic amount of iodine. That causes at the same time the 50:50 mixture of addition product and disproportionate vegetable oil.

Weitere Einzelheiten, Merkmale und Vorteile ergeben sich aus der folgenden Beschreibung von Ausführungsbeispielen.Further details, features and advantages result from the following description of exemplary embodiments.

Aus den folgenden Beispielen kann ersehen werden, daß die erfindungsgemäße Verwendung der Additionsprodukte vorteilhaft ist, da die Mittel, in denen sie verwendet werden, über eine lange Zeit die gewünschte Geschmeidigkeit und Weichheit der Haut bewirken. Um für eine so lange Zeit wirksam zu sein, scheint es notwendig zu sein, daß die erfindungsgemäß ver wendeten Substanzen eine Affinität oder zumindest eine optimale Kompatibilität mit einer oder mehr Komponenten der Haut, wie sie im Stratum Corneum vorhanden sind, besitzen. Dies könnte eine Wechselwirkung zwischen den hydrophoben Anteilen des Additionsprodukts und freien pflanzlichen Ölen, falls diese vorhanden sind, mit Fettkörnern im interzellularen Raum sein oder mit den mehr hydrophilen Fetten, die die Wände der verhornten Zellen darstellen. Wenn das Additionsprodukt dazu befähigt ist, in die Zelle einzudringen, können dessen Carboxylsäuregruppen mit Proteinamingruppen am Äußeren der α- helicalen disulfitgebundenen Keratinketten reagieren. Unge achtet der Frage, wie es auf der Haut zurückgehalten wird, konnte für das Additionsprodukt zwischen Sojabohnenöl und Fumarsäure gezeigt werden, daß es eine sehr große Fläche mit hydrophilen Gruppen von ungefähr 97,5 Å² für freie Säuren und 116,2 Å² für Dinatriumseifen enthält. Beim Vergleich besitzen die Kopfgruppen der Monocarboxylfettsäuren nur 35 Å². Es würde vorausgesetzt, daß diese Größe einer polarisierten Region be trächtliche Mengen von Wasser durch Wasserstoffbindung halten kann. So könnte sie wirkungsvoll die Haut mit Wasser an den Stellen befeuchten, wo sie vorhanden ist. Der genaue Mechanis mus der Funktion dieser Additionsprodukte ist unbekannt und deren Wirkung ist überraschend.From the following examples it can be seen that the use of the addition products according to the invention advantageous is because the means in which they are used have a long desired smoothness and softness Cause skin. To be effective for such a long time it seems to be necessary that the ver substances used an affinity or at least one optimal compatibility with one or more components of the Have skin like those found in the stratum corneum. This could be an interaction between the hydrophobic ones Proportions of the addition product and free vegetable oils, if present, with fatty granules in the intercellular Be space or with the more hydrophilic fats that make up the walls of the cornified cells. If the addition product is able to enter the cell Carboxylic acid groups with protein amine groups on the exterior of the α- helical disulfite-bound keratin chains react. Approx pays attention to the question of how it is retained on the skin, could for the addition product between soy and Fumaric acid is shown to have a very large area about 97.5 Å² hydrophilic groups for free acids and Contains 116.2 Å² for disodium soaps. When comparing the head groups of the monocarboxylic fatty acids are only 35 Å². It would provided that this size of a polarized region be hold substantial amounts of water by hydrogen bonding can. So it could effectively apply water to the skin Moisten areas where they are present. The exact mechanism The function of these addition products is unknown and their effects are surprising.

Example 1

Zur einstufigen Herstellung einer optimalen Mischung von 50% Additionsprodukt von Sojabohnenöl mit Fumarsäure und 50% konjugierten Sojabohnenöl, wurden 74,29 kg (0,085 kg pro Mol) raffiniertes Sojabohnenöl von Lebensmittelqualität, 4,8 kg (0,041 kg pro Mol) Fumarsäure und 0,299 kg Jod in einen Re aktionsdruckkessel von 0,114 m³ gegeben. Der Reaktor wurde verschlossen, auf 250°C erhitzt und bei dieser Temperatur für vier Stunden gehalten, während der Inhalt gerührt wurde. Das resultierende Produkt hat eine Säurezahl von 63,6 und eine Farbe 3+ auf der Gardner Skala.For the one-step production of an optimal mixture of 50% Addition product of soybean oil with fumaric acid and 50% conjugated soybeans, were 74.29 kg (0.085 kg per mole) refined food grade soybean oil, 4.8 kg (0.041 kg per mole) fumaric acid and 0.299 kg iodine in a Re action pressure boiler of 0.114 m³ given. The reactor was sealed, heated to 250 ° C and at this temperature for held for four hours while stirring the contents. The resulting product has an acid number of 63.6 and one Color 3+ on the Gardner scale.

Example 2

Die Herstellung von Additionsprodukten aus Sojabohnenöl und Fumarsäure wurde durch Einfüllen von 90,6 kg raffinierten Sojabohnenöls, 11,778 kg Fumarsäure und 0,27 kg Jods in einen Druckreaktor mit einem Inhalt von 0,114 m³ durchgeführt. Der Reaktor wurde geschlossen, auf 210°C erhitzt und unter Rühren für vier Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Das resul tierende Produkt hat eine Säurezahl von 114,8 und eine Frage von 5 auf der Gardner Skala.The production of addition products from soy and Fumaric acid was refined by filling 90.6 kg Soybean oil, 11.778 kg fumaric acid and 0.27 kg iodine in one Pressure reactor with a content of 0.114 m³ carried out. Of the The reactor was closed, heated to 210 ° C and with stirring kept at this temperature for four hours. The result product has an acid number of 114.8 and a question out of 5 on the Gardner scale.

Example 3

Dieses Beispiel verdeutlicht die Herstellung von Alkali metallseifen und deren Wirkung in der Hautpflege.This example illustrates the production of alkali metal soaps and their effects in skin care.

In einem 400 ml Becherglas, das mit einem Rührer ausgestattet ist, wurden 113,12 g Wasser und 13,12 g Kaliumhydroxid tabletten (86% Fettstoffanteil) zugeführt. Nach Erhitzen der Lösung auf 60°C wurden 100 g des Additionsprodukts von Soja bohnenöl und Fumarsäure aus Beispiel 2 langsam unter Rühren zugeführt. Nach 15 Minuten zusätzlichen Rührens bei 60°C ließ man die Mischung abkühlen. Die Viskosität des gelben Produktes betrug 2050 centipoise bei 50°C und sein pH-Wert betrug 8,45.In a 400 ml beaker equipped with a stirrer was 113.12 g of water and 13.12 g of potassium hydroxide tablets (86% fat content) added. After heating the Solution at 60 ° C was 100 g of the addition product of soy Bean oil and fumaric acid from Example 2 slowly with stirring fed. After 15 minutes of additional stirring at 60 ° C to cool the mixture. The viscosity of the yellow product was 2050 centipoise at 50 ° C and its pH was 8.45.

In ein 150 ml Becherglas, das 50 g der obigen 50% feststoff haltigen Kaliseife des Additionsprodukts von Sojabohnenöl und Fumarsäure enthielt, wurde 25 g Sojabohnenöl langsam zuge setzt, während der Inhalt gut gerührt wurde. Das Produkt hatte eine Viskosität von 7100 centipoise und eine pH-Wert von 8,3.In a 150 ml beaker containing 50 g of the above 50% solids containing potash soap of the addition product of soybean oil and Containing fumaric acid, 25 g of soybean oil was slowly added sets while the content was stirred well. The product had a viscosity of 7100 centipoise and a pH of 8.3.

Die Auftragung auf die Haut bewirkte ein sanftes Gefühl ohne Glitschigkeit oder anderen unerwünschten Eigenschaften. Während des Reibens der Haut, um die letzten Reste des Pro duktes zu absorbieren, entwickelte die Haut anfänglich ein leicht klebriges Gefühl, bis das gesamte Produkt sichtlich verschwunden war. Der normale Ablauf von Arbeit, Freizeit beschäftigung und Ausruhen wurde für die nächsten 20 Stunden daraufhin fortgesetzt, womit auch ein beträchtliches Benutzen sowohl von Handseife wie auch von flüssigem Geschirrspülmittel verbunden war. Am Ende dieser 20 Stunden besaß die Haut immer noch die geschmeidige Sanftheit, die das Produkt ursprünglich bewirkt hatte.The application to the skin caused a gentle feeling without Slippery or other undesirable properties. While rubbing the skin to the last remnants of the pro To absorb the product initially developed the skin slightly sticky feeling until the entire product is visible was gone. The normal course of work, leisure Occupation and rest was for the next 20 hours then continued, which also means considerable use both hand soap and liquid dish soap was connected. At the end of these 20 hours, the skin always had nor the smooth gentleness that the product originally had had caused.

Example 4

Das Natriumsalz des Additionsprodukts von Sojabohnenöl mit Fumarsäure wurde hergestellt durch Erhitzen von 108 g Wasser, in dem 8,4 g Natriumhydroxidtabletten (97,6% Feststoffanteile) auf 60°C erhitzt wurden und Zusatz von 100 g des Additions produkts des Sojabohnenöls mit Fumarsäure nach Beispiel 2. Nach 15minütigem Rühren bei 60°C ließ man das Produkt ab kühlen. Es hatte einen pH-Wert von 8,6 und eine Viskosität von 2160 centipoise bei 45°C.The sodium salt of the addition product of soybean oil with Fumaric acid was prepared by heating 108 g of water, in which 8.4 g sodium hydroxide tablets (97.6% solids) were heated to 60 ° C and addition of 100 g of the addition Product of soybean oil with fumaric acid according to example 2. After stirring for 15 minutes at 60 ° C, the product was let out cool. It had a pH of 8.6 and a viscosity of 2160 centipoise at 45 ° C.

In einem 250 ml Becherglas wurden 40 g Sojabohnenöl langsam zu 80 g der obengenannten Natriumseife hinzugegeben. Das ergab ein System mit einer Viskosität von 3200 centipoise und einem pH-Wert von 8,7. Während des Einreibens des Produktes in die Haut entstand kein klebriges Gefühl. Es ergab sich bei der erfindungsgemäßen Verwendung eine ähnlich lange Geschmeidig keit der Haut, wie für das Produkt des Beispiels 3.40 g of soybean oil were slowly added to a 250 ml beaker 80 g of the above-mentioned sodium soap are added. Which lead to a system with a viscosity of 3200 centipoise and one pH of 8.7. While rubbing the product into the There was no sticky feeling on the skin. It resulted in the use according to the invention a similarly long suppleness skin, as for the product of Example 3.

Example 5

Zur Herstellung eines monovalenten Aminsalzes wurde ein wasserunlösliches Triäthanolaminsalz erzeugt, durch Mischung von 13,9 g Triäthanolamin mit 100 g des Additionsproduktes von Sojabohnenöl und Fumarsäure nach Beispiel 2, bis sich ein klares viskoses Gel ergab. Dieses Salz zeigte ähnliche Weich machereigenschaften bezüglich der Haut wie die Alkalimetall salze. Es wurde in eine Rezeptur für Weichseife einbezogen, in der es das Abtropfen unterstützt und die Abspülbarkeit von der Haut fördert, ohne die Schaumeigenschaften der Weichseife zu beeinträchtigen.A was used to prepare a monovalent amine salt water-insoluble triethanolamine salt produced by mixing of 13.9 g of triethanolamine with 100 g of the addition product of Soybean oil and fumaric acid according to Example 2 until one clear viscous gel resulted. This salt showed similar softness skin properties like the alkali metal salts. It was included in a soft soap recipe, in which supports drainage and the ability to be rinsed off Skin promotes without the foam properties of the soft soap affect.

Example 6

Dieses Beispiel zeigt die Anwendbarkeit von Salzen mehrwerti ger Metalle mit dem Additionsprodukt von Sojabohnenöl und Fumarsäure bei der Hautpflege.This example shows the applicability of multivalent salts Metals with the addition product of soy and Fumaric acid in skin care.

In einem 500 ml Becherglas wurden 9,29 g Hydroxidtabletten (97,6% Feststoffanteil) in 121 ml Wasser gelöst. 100 g des Additionsproduktes von Sojabohnenöl und Fumarsäure aus dem Beispiel 2 wurden hinzugefügt. Nach einem Rühren von 20 Minuten, um ein viskoses homogenes Umsetzungsprodukt herzu stellen, wurde eine Lösung aus 24,85 g Magnesiumsulfathepta hydrat in 71 ml Wasser während einer Dauer von 15 Minuten hinzugefügt. Nachdem ungefähr ²/₃ der Magnesiumsulfatlösung zugefügt wurden, teilt sich die viskose homogene Mischung in ein Zweiphasensystem. Nach 1stündigem Rühren und Absetzen lassen für eine weitere Stunde wurde die wäßrige Phase abge zogen und das viskose Gel wurde zweifach mit 131 ml Portionen destilliertem Wasser gewaschen, um das verbleibende Natrium sulfat auszuschwämmen. Jeder Anteil von Waschwasser wurde mit der organischen Phase während einer Stunde gerührt. Dann ließ man daß System für eine weitere Stunde absetzen, bevor die organische Phase abgezogen wurde. Wendet man dieses Magnesium salz des Additionsprodukts von Sojabohnenöl und Fumarsäure an, so ergibt sich ein geschmeidig weiches Gefühl auf den Händen, das für Tage nach der Anwendung des Produktes anhält.9.29 g of hydroxide tablets were placed in a 500 ml beaker (97.6% solids content) dissolved in 121 ml of water. 100 g of Addition product of soybean oil and fumaric acid from the Example 2 was added. After stirring for 20 Minutes to produce a viscous homogeneous reaction product place, was a solution of 24.85 g of magnesium sulfate hepta hydrate in 71 ml of water for 15 minutes added. After about ² / ₃ of the magnesium sulfate solution added, the viscous homogeneous mixture divides a two-phase system. After stirring for 1 hour and settling leave for a further hour, the aqueous phase was discharged pulled and the viscous gel was duplicated with 131 ml portions distilled water washed to the remaining sodium sponge sulfate. Every share of wash water was included the organic phase stirred for one hour. Then let the system is discontinued for an additional hour before the organic phase was withdrawn. If you apply this magnesium salt of the addition product of soybean oil and fumaric acid, so there is a smooth, soft feeling on the hands, that lasts for days after using the product.

Example 7

Dieses Beispiel zeigt die Anwendbarkeit von Additionsprodukten von Sojabohnenöl und Fumarsäure zusammen mit konjugiertem Sojabohnenöl, um die Hautgeschmeidigkeit zu verbessern und die gesundheitsschädlichen Einflüsse von Kerosin auf die Haut zu verhindern.This example shows the applicability of addition products of soy and fumaric acid along with conjugated Soy to improve skin smoothness and the harmful effects of kerosene on the skin prevent.

Eine viskose, aber gießbare Seife gemäß Beispiel 1 wurde durch langsames Hinzufügen von 50 g des Additionsproduktes zu einer Lösung von 56,56 g Kaliumhydroxydtabletten (86% Feststoff anteil) hergestellt und in 56,56 g Wasser gelöst. Die schlam mige Lösung hatte eine pH von ca. 8,5.A viscous but pourable soap according to Example 1 was made by slowly add 50 g of the addition product to one Solution of 56.56 g potassium hydroxide tablets (86% solid proportion) and dissolved in 56.56 g of water. The mud solution had a pH of approx. 8.5.

Zu 17 g der obigen Seife wurde in einer 35 ml Flasche mit Drehverschluß Kerosin in Anteilen von je 3 ml zugefügt, bis die Flasche voll war. Nach jedem anteilmäßigen Zufügen von Kerosin wurde das System mit einem Magnetrührer für 45 Minuten gerührt. Die endgültige Lösung zeigte eine niedrige Viskosität und war klar. Bezüglich dieser Mischung wurde herausgefunden, daß sie verborgene Verschmutzungen in den Umrissen der Finger abdrücke und anderen Linien der Hand säuberte, wie sich beim Abwischen durch den schwarzgefärbten Rückstand auf einem trockenen Papierhandtuch zeigte und wie die sichtbare Sauber keit der Haut bestätigte. Darüber hinaus war die Viskosität hinreichend klein, um Schmiere und Schmutz unter den Finger nägeln leicht zu lösen, was ganz speziell für Mechaniker vor teilhaft ist.17 g of the above soap were added in a 35 ml bottle Twist lock kerosene added in 3 ml portions until the bottle was full. After each proportional addition of The system was kerosene with a magnetic stirrer for 45 minutes touched. The final solution showed a low viscosity and was clear. Regarding this mixture, it was found that there is hidden dirt in the outline of the fingers footprints and other lines of the hand cleaned, as in the Wipe through the black colored residue on one showed dry paper towel and how the visible clean skin confirmed. In addition, the viscosity sufficiently small to hold grease and dirt under your fingers nails easy to solve, which is very special for mechanics is partaking.

Im Unterschied zu käuflichen Handreinigern, die typischerweise aus ungefähr 40% Kerosin, 40% Wasser und 20% Ölsäureseife be stehen, verbesserte die Rezeptur dieses Beispiels die Haut geschmeidigkeit ähnlich solchen Handcremes, die für mehrere Stunden wirken. Es zeigte sich also keine Tendenz, schmerz liche Risse tief in das Stratum Corneum im Bereich der Finger abdruckbereiche der Hand zu bilden, wie es normalerweise bei kommerziellen kerosinhaltigen Handreinigern geschieht.Unlike commercially available hand cleaners, which are typically of approximately 40% kerosene, 40% water and 20% oleic acid soap stand, the formulation of this example improved the skin suppleness similar to hand creams that last for several Hours. So there was no tendency to pain cracks deep in the stratum corneum in the area of the fingers to form imprint areas of the hand, as is normally the case with commercial kerosene hand cleaners happens.

Example 8

Das Produkt aus Beispiel 1 (bezeichnet als PCW-178) wurde un mittelbar mit wasserunlöslichem Lanolin verglichen. Raffinier tes, weniger viskoses Lanolinöl ist in einer typischen Hand lotionsrezeptur zu 5% enthalten. Die angewandte Abschätzung geschah analog zu Goldemberg und De la Rosa, wie in deren Artikel "Correlation of Skin Feel of Emollients to their Chemical Structure" J. Soc. Cosmet. Chem. 22, Seite 635-654 (1971) beschrieben. Die Emulsionen wurden in jedem Fall in unmarkierten Proben von derselben Gruppe von Laboranten beurteilt, wobei das anfängliche Gefühl auf der Haut, das Verhalten während des Einreibens und das endgültige Gefühl verglichen wurde, das auftrat, nachdem die Emulsion in die Haut eingedrungen war. Der anfängliche Schlupf wurde in einer Skala von 1 bis 5 (leichter bis starker Schlupf) eingetragen. Das endgültige Gefühl wurde eingeteilt nach Glätte, Öligkeit, Reibung und Feuchtigkeit. Jedes dieser vier Qualitätsmerkmale wurde nach einer Skala von 1 bis 5 bewertet, wobei 5 das unerwünschteste Gefühl wiedergab. Ein numerischer Wert für das Endgefühl wurde durch Aufaddieren der Beträge für jede bewertete Qualitätsstufe erhalten. Die möglichen Bewertungen für das Endgefühl lagen zwischen 4 und 20. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle dargestellt.The product from Example 1 (designated PCW-178) was un indirectly compared with water-insoluble lanolin. Refined The less viscous lanolin oil is in a typical hand lotions recipe included at 5%. The estimate used happened analogously to Goldemberg and De la Rosa, as in their Article "Correlation of Skin Feel of Emollients to their Chemical Structure "J. Soc. Cosmet. Chem. 22, pages 635-654 (1971). The emulsions were in each case in unlabeled samples from the same group of lab technicians judged by the initial feeling on the skin that Behavior during rubbing and the final feeling that occurred after the emulsion was added to the Skin had penetrated. The initial hatch was in one Scale from 1 to 5 (slight to strong slip) entered. The final feeling was classified according to smoothness, oiliness, Friction and moisture. Each of these four quality features was rated on a scale of 1 to 5, with 5 being the reproduced the most unwanted feeling. A numeric value for the Final feeling was made by adding up the amounts for each received rated quality level. The possible reviews the final feel was between 4 and 20. The results are shown in the following table.

Auch wenn der anfängliche Schlupf nicht als hervorragend be wertet wurde, wurde der erfindungsgemäß verwendete Weichmacher in bezug auf das Endgefühl besser eingestuft als die käuflich zu erwerbenden Weichmacher. Even if the initial slip is not excellent was evaluated, the plasticizer used according to the invention rated better in terms of the final feel than that for sale plasticizers to be purchased.

Anwendungseigenschaften der Lotion Application properties of the lotion

Claims

1. Use of the substances of the formula in which x and y are integers between 3 and 9 and x and y together are equal to 12, at least one Z is a carboxylic acid group and the remaining Z is hydrogen and R₁ and R₂ are saturated or unsaturated hydrocarbon radicals, for the suppleness of skin and Hair in medium.

2. Preparation for use according to claim 1, characterized net that the preparation as an additional active ingredient modified vegetable oil, especially soy bean oil, or a mixture of such oils.

3. Preparation according to claim 2, characterized in that the modified vegetable oil by disproportionation of the oil through which the double bin in linoleic acid and linolenic acid present in the oil groups have been conjugated.