DE3501983A1 - METHOD FOR PRODUCING CLEANING AND BLENDER COMPOSITIONS - Google Patents

METHOD FOR PRODUCING CLEANING AND BLENDER COMPOSITIONS

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DE3501983A1
DE3501983A1 DE19853501983 DE3501983A DE3501983A1 DE 3501983 A1 DE3501983 A1 DE 3501983A1 DE 19853501983 DE19853501983 DE 19853501983 DE 3501983 A DE3501983 A DE 3501983A DE 3501983 A1 DE3501983 A1 DE 3501983A1
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Description

Verfahren zur Herstellung von Reinigungs- und BIeichmitte1-Process for the production of cleaning and calibrating agents

zusammensetzungencompositions

Diese Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Reinigungs- und Bleichmittelzusammensetzungen, die eine bleichende Perverbindung und einen organischen Aktivator umfassen.This invention relates to a process for the preparation of cleaning and bleaching compositions which comprise a bleaching per-compound and an organic activator.

Reinigungs- und bleichende Zusammensetzungen, die anorganische Perverbindungen und organische Aktivatoren dafür enthalten, sind auf dem Fachgebiet bekannt. Diese organischen
Aktivatoren sind im allgemeinen Carbonsäurederivate, z.B.
Ester (wie die in den Britischen Patentbeschreibungen 836
988 und 970 950 beschriebenen), Acylamide (wie die in den
Britischen Patentbeschreibungen 907 356, 855 735, 1 246 339 und der US-Patentbeschreibung 4 128 494 beschriebenen),
Acylazole (wie die in der Kanadischen Patentbeschreibung
844 481 beschriebenen) und Triacylcyanurate (wie die in der
Cleaning and bleaching compositions containing inorganic per-compounds and organic activators therefor are known in the art. These organic
Activators are generally carboxylic acid derivatives, e.g.
Esters (such as those in British Patent Specifications 836
988 and 970 950), acylamides (such as those described in US Pat
British Patent Specifications 907,356, 855,735, 1,246,339 and U.S. Patent Specification 4,128,494),
Acylazole (such as those in the Canadian patent specification
844 481) and triacylcyanurates (such as those in the

US-Patentbeschreibung 3 332 882 beschriebenen).U.S. Patent Specification 3,332,882).

Eine repräsentative, aber keineswegs umfassende Liste von auf dem Fachgebiet bekannten Aktivatoren ist nachfolgend gegeben:A representative, but by no means exhaustive, list of activators known in the art is given below:

(1) Acylorganoamide der Formel RCONR1R2, wobei RCO ein Carbonsäurerest ist, R1 ein Acylrest und R2 H oder ein organischer Rest ist, wie in der US-PS 3 117 148 offenbart. Beispiele für Verbindungen, die unter diese Gruppe fallen, sind:(1) Acylorganoamides of the formula RCONR 1 R 2 , where RCO is a carboxylic acid radical, R 1 is an acyl radical and R 2 is H or an organic radical, as disclosed in US Pat. No. 3,117,148. Examples of compounds that fall under this group are:

(a) N,N-Diacetylanilin und N-Acetylphthalimid.(a) N, N-diacetylaniline and N-acetylphthalimide.

(b) N-Acylhydantoine, wie N,N'-Diacetyl-5,5-dimethylhydantoin. (b) N-acylhydantoins, such as N, N'-diacetyl-5,5-dimethylhydantoin.

(c) Polyacylierte Alkylendiamine, wie Ν,Ν,Ν',Ν1-Tetraacetylmethylendiamin und Ν,Ν,Ν1,N'-Tetraacetylethylendiamin, wie in der GB-PS 907 356 offenbart.(c) Polyacylated alkylenediamines, such as Ν, Ν, Ν ', Ν 1 -tetraacetylmethylenediamine and Ν, Ν, Ν 1 , N'-tetraacetylethylenediamine, as disclosed in GB-PS 907,356.

(d) Acylierte Glycolurile, wie Tetraacetyl-glycoluril, wie in der GB-PS 1 246 338 offenbart.(d) Acylated glycolurils such as tetraacetyl glycoluril as disclosed in GB-PS 1,246,338.

(e) ei-Acyloxy- (N,N1 )polyacyl-malonamide, wie «-Acetoxy-(N,N1)-diacetyl-malonamid, wie in der US-PS 4 128 494 offenbart.(e) ei-Acyloxy- (N, N 1 ) polyacyl-malonamides, such as α-acetoxy- (N, N 1 ) -diacetyl-malonamide, as disclosed in US Pat. No. 4,128,494.

(2) Acylierte Sulfonamide, wie N-Methyl-N-benzoylmethan-sulfonamid und N-Phenyl-N-acetylmethansulfonamid, wie in der GB-PS 3 183 266 offenbart.(2) Acylated sulfonamides, such as N-methyl-N-benzoyl methane sulfonamide and N-phenyl-N-acetylmethanesulfonamide, as disclosed in GB-PS 3,183,266.

(3) Carbonsäureester des Typs, wie in der GB-PS 836 offenbart. Beispiele für Aktivatoren dieses Typs umfassen Phenylacetat, Natriumacetoxybenzolsulfonat, Trichlorethylacetat, Sorbit-hexaacetat, Fructose-pentaacetat, p-Nitrobenzaldehyd-diacetat, Isopropenylacetat, Acetylacetohydroxamsäure und Acetylsalicylsäure. Weitere Beispiele sind Ester eines Phenols oder substituierten Phenols mit einer oC -chlorierten niederen aliphatischen Carbonsäure, wie Chloracetylphenol und Chloracetylsalicylsäure, wie in der US-PS 3 130 165 offenbart.(3) Carboxylic acid esters of the type disclosed in British Patent 836. Examples of activators of this type include phenyl acetate, sodium acetoxybenzenesulfonate, trichloroethyl acetate, sorbitol hexaacetate, fructose pentaacetate, p-nitrobenzaldehyde diacetate, isopropenyl acetate, acetylacetohydroxamic acid and acetylsalicylic acid. Further examples are esters of a phenol or substituted phenol with an oC -chlorinated lower aliphatic carboxylic acid, such as chloroacetylphenol and chloroacetylsalicylic acid, as disclosed in US Pat. No. 3,130,165.

(4) Acylcyanurate, wie Triacetyl- oder Tribenzoylcyanurate, wie in der US-PS 3 332 882 offenbart.(4) acyl cyanurates, such as triacetyl or tribenzoyl cyanurates, as disclosed in U.S. Patent 3,332,882.

(5) Kohlensäure- oder Pyrokohlensäureester der Formel R1OCOOR2 oder R3OCO-OCO-OR2,- wie in der GB-PS 970 950 offenbart, z.B. p-Carboxyphenylethylkohlensäureester, p-Carboxyphenylethylpyrokohlensäureester und Natriumsulfo-phenylethylkohlensäureester. (5) Carbonic or pyrocarbonic acid esters of the formula R 1 OCOOR 2 or R 3 OCO-OCO-OR 2 , - as disclosed in GB-PS 970 950, e.g. p-carboxyphenylethyl carbonate, p-carboxyphenylethyl pyrocarbon and sodium sulfo-phenylethyl carbonate.

(6) Gegebenenfalls substituierte Anhydride von Benzoe- oder Phthalsäure, z.B. Benzoesäureanhydrid, m-Chlorbenzoesäureanhydrid und Phthalsäureanhydrid.(6) Optionally substituted anhydrides of benzoic or phthalic acid, e.g. benzoic anhydride, m-chlorobenzoic anhydride and phthalic anhydride.

Bevorzugte Aktivatoren sind die polyacylierten Alkylendiamine der obigen Gruppe (1) (c) ', insbesondere N,N,N1 ,N'-Tetraacetylendiamin. Preferred activators are the polyacylated alkylenediamines of group (1) (c) ' above, in particular N, N, N 1 , N'-tetraacetylenediamine.

Diese Aktivatoren werden im allgemeinen in einem Gewichtsverhältnis von etwa 1:1 bis 1:35 zur Perverbindung verwendet.These activators are generally used in a weight ratio from about 1: 1 to 1:35 used for the per-connection.

Solche Reinigungs- und bleichenden Zusammensetzungen üben durch Bildung organischer Persäuren aus der Reaktion des organischen Aktivators mit der Perverbindung bleichende Wirkungen aus, die, anders als die anorganischen Perverbindungen bei tieferen Temperaturen bleichend wirksam sind.Practice such cleaning and bleaching compositions bleaching effects due to the formation of organic peracids from the reaction of the organic activator with the per compound which, unlike the inorganic per compounds, have a bleaching effect at lower temperatures.

Der Ausdruck "Perverbindung" wird hier verwendet, um solche Perverbindungen anzugeben, die aktiven Sauerstoff in Lösung freisetzen, wie Alkalimetallperborat, -persilicate, -percarbonate, -persulfate und -perphosphate, die in einer Menge von etwa 4 bis 40 Gew.-% der Reinigungs- und Bleimittel-zusammensetzung vorliegen können.The term "per-compound" is used herein to refer to those per-compounds which have active oxygen in solution release, such as alkali metal perborate, -persilicates, -percarbonates, -persulfates and -perphosphates, which in an amount from about 4 to 40% by weight of the detergent and lead composition may exist.

Gewöhnlich umfassen solche Reinigungs- und Bleichmittelzusammensetzungen ein reinigungsaktives Material in Anteilen von etwa 5 bis 40 Gew.-%, Waschmittelbuilder in Anteilen von etwa 8 bis 65 Gew.-% und auch weitere Bestandteile, wie al-Usually such cleaning and bleaching compositions comprise a detergent active material in proportions of from about 5 to 40 percent by weight, detergency builder in proportions of about 8 to 65 wt .-% and also other components, such as al-

kaiische Mittel, Füllstoffe, und die üblichen Zusätze, wie optische Aufheller, schmutzsuspendierende Mittel, Komplexbildner, Parfüms, färbende Mittel und Enzyme, in Mindermengen. kaiische agents, fillers, and the usual additives, such as optical brighteners, dirt-suspending agents, complexing agents, perfumes, coloring agents and enzymes, in small quantities.

Das in der Zusammensetzung vorliegende reinigungsaktive Material kann ein einzelnes aktives Material oder ein Gemisch von aktiven Materialien sein. Die aktiven Materialien können aus der Gruppe anionischer, nichtionischer, amphoterer und zwitterionischer Detergensverbindungen und ihrer Gemische ausgewählt sein. Beispiele für anionische Detergensverbindungen sind Alkylarylsulfonate (z.B. Natriumdodecylbenzolsulfonat), Produkte der Sulfonierung von Olefinen, sogenannte Olefinsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylethersulfate in Form ihrer Alkalimetallsalze und Alkalimetallsalze langkettiger Cg-C22~Fettsäuren.The detergent active material present in the composition can be a single active material or a mixture of active materials. The active materials can be selected from the group of anionic, nonionic, amphoteric and zwitterionic detergent compounds and their mixtures. Examples of anionic detergent compounds are äuren the sulfonation of olefins, known as olefin sulfonates, fatty alcohol sulfates, alkyl ether sulfates of long-chain in the form of their alkali metal salts and alkali metal salts Cg-C22 ~ F e tts alkylarylsulphonates (for example sodium dodecylbenzenesulfonate), products.

Nichtionische Detergensverbindungen können breit als Verbindungen aus der Kondensation von Alkylenoxidgruppen mit einer organischen hydrophoben Verbindung, die aliphatischer oder alky!aromatischer Natur sein kann, definiert werden. Die Länge der Polyalkylenoxidgruppe, die mit einer bestimmten hydrophoben Gruppe kondensiert wird, kann leicht eingestellt werden, um eine wasserlösliche Verbindung mit dem gewünschten Grad des Gleichgewichts zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen zu ergeben. Beispiele für geeignete nichtionische Detergensverbindungen sind die Kondensationsprodukte von C8-C12-Alkylphenolen mit 5-25 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkylphenol, die wasserlöslichen Kondensationsprodukte von aliphatischen Cq-C«„-Alkoholen, entweder geradkettigen oder verzweigten, mit 5 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol.Nonionic detergent compounds can be broadly defined as compounds resulting from the condensation of alkylene oxide groups with an organic hydrophobic compound, which can be aliphatic or alkyl aromatic in nature. The length of the polyalkylene oxide group which is condensed with a particular hydrophobic group can be easily adjusted to give a water soluble compound having the desired degree of balance between hydrophilic and hydrophobic elements. Examples of suitable nonionic detergent compounds are the condensation products of C 8 -C 12 -alkylphenols with 5-25 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol, the water-soluble condensation products of aliphatic Cq-C "" alcohols, either straight-chain or branched, with 5 to 30 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.

Amphotere Detergentien umfassen DerivateAmphoteric detergents include derivatives

aliphatischer sekundärer oder tertiärer Amine und aliphatische Derivate heterocyclischer, sekundärer oder tertiärer Amine, in denen der aliphatische Rest geradkettig oder verzweigt sein kann und worin einer der aliphatischen Substituenten 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und wenig-aliphatic secondary or tertiary amines and aliphatic derivatives heterocyclic, secondary or tertiary amines in which the aliphatic radical can be straight-chain or branched and in which one of the aliphatic Contains substituents 8 to 18 carbon atoms and few-

stens ein aliphatischer Substituent eine anionische, wasserlöslich machende Gruppe enthält.at least one aliphatic substituent an anionic, water-soluble making group contains.

Zwitterionische Detergentien umfassen Derivate aliphatischer quaternärer Ammonium-, Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen, in denen die aliphatischen Reste geradkettig oder verzweigt sein können und worin einer der aliphatischen Substituenten 8 bis 18 Kohlenstoffatome und einer eine anionische, wasserlöslich machende Gruppe enthält.Zwitterionic detergents include derivatives of aliphatic quaternary ammonium, phosphonium and sulfonium compounds, in which the aliphatic radicals can be straight-chain or branched and in which one of the aliphatic substituents 8 to 18 carbon atoms and one anionic, water soluble making group contains.

Andere reinigungsaktive Materialien sind in den Büchern "Surface-Active Agents", Band I, von Schwartz und Perry (Interscience 1949) und "Surface Active Agents and Detergents", Band II, von Schwartz, Perry und Berch (Interscience 1958) beschrieben, deren Offenbarungen durch die Bezugnahme hierOther cleaning active materials are in the books "Surface-Active Agents", Volume I, by Schwartz and Perry (Interscience 1949) and "Surface Active Agents and Detergents", Volume II, by Schwartz, Perry and Berch (Interscience 1958) the disclosures of which are incorporated herein by reference

miteinbezogen werden.be included.

Beispiele für Waschmittelbuilder sind Natrium- und Kaliumtriphosphat, Natriumorthophosphat, Natrium- und Kaliumpyrophosphat, Natriumcarbonat, organische Nicht-Phosphatbuilder, wie Nitrilotriessigsäure und deren wasserlösliche Salze, Natriumethylendiamintetraacetat, Carboxymethyloxymalonat, Carboxymethyloxysuccinat und die verschiedenen Aluminosilicate, wie Zeolith.Examples of detergency builders are sodium and potassium triphosphate, Sodium orthophosphate, sodium and potassium pyrophosphate, Sodium carbonate, organic non-phosphate builders such as nitrilotriacetic acid and its water-soluble salts, sodium ethylenediaminetetraacetate, Carboxymethyloxymalonate, carboxymethyloxysuccinate and the various aluminosilicates, like zeolite.

Eine herkömmliche und äußerst bequeme Methode zur Herstellung solcher reinigenden Bleichmittelzusammensetzungen besteht in der Bildung einer wässrigen Aufschlämmung praktisch aller nicht wärmeempfindlicher Detergenskomponenten, einschließlich des reinigungsaktiven Materials und des Builders, die dann über ein Düsensystem in einen Sprühtrocknungsturm geführt wird, um ein sprühgetrocknetes Grundpulver zu bilden, dem die übrigen, wärmeempfindlichen Bestandteile, wie die bleichende Perverbindung, der Aktivator und irgend welche Enzyme, zugesetzt werden.A conventional and extremely convenient method of making such detergent bleach compositions is by the formation of an aqueous slurry of virtually all non-heat sensitive detergent components, including the active cleaning material and the builder, which are then fed into a spray drying tower via a nozzle system is used to form a spray-dried base powder to which the remaining, heat-sensitive ingredients such as bleaching per-compound, the activator and any enzymes can be added.

Vielleicht der wichtigste in solchen Reinigungs- und Bleich-Perhaps the most important in such cleaning and bleaching

mittelzusammensetzungen erforderliche Bestandteil ist ein stabilisierendes Mittel für die Perverbindung und die in Lösung gebildete Persäure. Das Stabilisierungsmittel verbessert die Bleichleistung von Perverbindung/Aktivator-Bleichsystemen durch sein Vermögen zur Hemmung der schädlichen Nebenreaktion, die in der Waschflotte zwischen der gebildeten Persäure und der Perverbindung eintritt, wodurch sich ein Verlust an Bleichleistung ergibt. Die für diesen Zweck geeigneten stabilisierenden Mittel sind allgemein organische Phosphonatverbindungen, von denen Ethylendiamintetra(methylenphosphonat) "EDTMP" - der am besten bekannte Vertreter ist. Da diese Verbindung selbst während der Lagerung in Gegenwart einer bleichenden Perverbindung und eines Aktivators instabil ist, ist vorgeschlgen worden, sie in Form ihres vorgebildeten Komplexes mit einem Metallion, wie Calcium, Magnesium, Zink und Aluminium (vgl. US-PS 4 259 200) einzusetzen.agent compositions required ingredient is a Stabilizing agent for the per compound and the peracid formed in solution. The stabilizer improves the bleaching performance of per-compound / activator bleaching systems through its ability to inhibit harmful side reactions, which occurs in the wash liquor between the peracid formed and the percompound, resulting in a loss of bleaching performance results. The stabilizing agents suitable for this purpose are generally organic phosphonate compounds, of which ethylene diamine tetra (methylene phosphonate) "EDTMP" - is the best known representative. Because this connection is unstable even during storage in the presence of a bleaching per-compound and an activator It has been proposed to use them in the form of their preformed complex with a metal ion, such as calcium, magnesium, and zinc Use aluminum (see US Pat. No. 4,259,200).

Normalerweise wird ihr Calciumkomplex (Ca-EDTMP-Komplex) verwendet, der zuvor aus Ethylendiamintetra-(methylenphosphonsäure) oder deren Natriumsalz hergestellt, getrocknet und granuliert und danach mit der reinigenden Bleichmittelzusammensetzung trockengemischt werden muß, wie in der US-PS 4 259 200 offenbart. Herstellen, Trocknen, Granulieren und Nachdosieren des Calciumkomplexes sind mühsame, zeitraubende und arbeitsintensive Vorgänge. Beispielsweise erfordert die Herstellung separater Ca-EDTMP-Komplex-Granula zum Nachdosieren durch Sprühtrocknen des Reaktionsgemischbreis bestimmte StrukturLerungshilfsmittel, wie Borax oder Natriumtriphosphat, sowie Granulierungsmittel, wie ein nichtionisches Tensid.Usually their calcium complex (Ca-EDTMP complex) is used, which was previously prepared from ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) or its sodium salt, dried and granulated and then dry blended with the detergent bleach composition as in U.S. Patent 4,259,200 disclosed. Manufacturing, drying, granulating and topping up the calcium complex are laborious and time-consuming and labor-intensive operations. For example, the production of separate Ca-EDTMP complex granules requires additional dosing structure-dissolving aids determined by spray-drying the slurry of the reaction mixture, such as borax or sodium triphosphate, and granulating agents such as a nonionic surfactant.

Es ist nun gefunden worden, daß das Verfahren zur. Herstellung und zum Einarbeiten von Ca-EDTMP-Komplex als Stabilisator für die Perverbindung und die Persäure in Reinigungs- und Bleichmittelzusammensetzungen ohne schädliche Einflüsse hinsichtlich Stabilität bei Lagerung vereinfacht werden kann, indem eine wässrige "EDTMP-Aufschlämmung" mit Ethylendiamintetra(methyl-It has now been found that the method for. Production and incorporation of Ca-EDTMP complex as a stabilizer for the per-compound and the peracid in detergent and bleach compositions can be simplified without detrimental influences in terms of stability during storage by a aqueous "EDTMP slurry" with ethylenediaminetetra (methyl-

enphosphonat) und Calciumhydroxid hergestellt wird, die dann gleichzeitig mit der Detergensgrundaufschlämmung über ein Sprühdüsensystem im gleichen Sprühtrocknungsturm sprühgetrocknet wird.enphosphonate) and calcium hydroxide is produced, which then simultaneously with the detergent base slurry over a Spray nozzle system is spray-dried in the same spray drying tower.

Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens sind, daß der Calcium-EDTMP-Komplex in der Matrix der Detergenszusammensetzung homogen verteilt wird, mit dem daraus sich ergebenden geringeren Risiko der Trennung als bei Zugabe separater Granula nach einem Trockenmischverfahren, und ferner die erhebliche Kosten- und Energieeinsparung, die durch Verringerung der Verarbeitungsstufen und den Wegfall unnötiger Strukturierungs- und Granulierungsmittel erzielt wird.The advantages of the method according to the invention are that the calcium-EDTMP complex is in the matrix of the detergent composition is distributed homogeneously, with the resulting lower risk of separation than when adding separate granules after a dry blending process, and also the significant cost and energy savings achieved by reducing the processing stages and the elimination of unnecessary structuring and granulating agents.

Durch die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es auch viel leichter, die Dosierung des Ca-EDTMP-Komplexes in die Reinigungs/Bleichmittelzusammensetzungen einzustellen.By using the method according to the invention, it is also much easier to measure the dosage of the Ca-EDTMP complex in adjust the detergent / bleach compositions.

Was die Ausgangsmaterialkosten betrifft, sollte auch anerkannt werden, daß die Herstellung des Ca-EDTMP-Komplexes als trockene Granula aufgrund der Komplexität der für die Zusammenstellung und das Granulieren des Ca-EDTMP-Komplexes notwendigen Bestandteile viel kostspieliger ist, verglichen mit der viel einfacheren Ca-EDTMP-Breizusaramensetzung.As for the raw material cost, it should also be recognized that the preparation of the Ca-EDTMP complex as dry granules due to the complexity of the for the Putting together and granulating the Ca-EDTMP complex necessary ingredients is much more expensive compared with the much simpler Ca-EDTMP pulp formulation.

So bietet die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer Reinigungs- und Bleichmittelzusammensetzung, umfassend ein reinigungsaktives Material, einen Builder, eine bleichende Perverbindung, einen organischen Aktivator dafür und Ethylendiamintetra(methylenphosphonat), durch Sprühtrocknen eines wässrigen Detergensbreis, umfassend das reinigungsaktive Material und (einen oder mehrere) Builder in einem Sprühtrocknung sturm und anschließendes Trockenmischen des sprühgetrockneten Grundpulvers mit der Perverbindung und dem Aktivator dafür, das sich dadurch auszeichnet, daß ein separater wässsiger EDTMP-Brei, Ethylendiamintetra(methylenphosphonat) und Calciumhydroxid umfassend, hergestellt wird,Thus the invention features a method of making a cleaning and bleaching composition comprising a active cleaning material, a builder, a bleaching per compound, an organic activator therefor and ethylenediaminetetra (methylene phosphonate), by spray drying an aqueous detergent slurry comprising the detergent active material and (one or more) builders in a spray-drying storm and then dry-blending the spray-dried Base powder with the per compound and the activator for it, which is characterized by the fact that a separate aqueous EDTMP paste, ethylene diamine tetra (methylene phosphonate) and calcium hydroxide comprising, is produced,

der gleichzeitig mit dem wässrigen Detergenshauptbrei im selben Sprühtrocknungsturm durch ein separates Düsensystem mit einer oder mehreren Düsen, die im Sprühtrocknungsturm auf etwa der gleichen Höhe wie das Hauptdüsensystem oder niedriger liegt bzw. liegen, sprühgetrocknet wird. Dieses separate Düsensystem kann zentral oder exzentrisch im Sprühtrocknungsturm angeordnet sein.which simultaneously with the aqueous detergent main slurry in the same spray drying tower through a separate nozzle system one or more nozzles in the spray drying tower at about the same height as the main nozzle system or lower lies or lies, is spray-dried. This separate nozzle system can be central or eccentric in the spray drying tower be arranged.

Auf der Grundlage eines Sprühtrocknungsturms mit einem Durchmesser von etwa 8 bis 9 m kann das Düsensystem für den EDTMP-Brei auf einer Höhe von bis zu 4 bis 5m unter dem Detergens-Hauptdüsensystem liegen, d.h., wenigstens 7 m Trocknungshöhe sollten vorzugsweise eingehalten werden, um ein befriedigendes Trocknen des Ca-EDTMP-Komplexes zu erreichen.Based on a spray drying tower with a diameter The nozzle system for the EDTMP slurry can be about 8 to 9 m at a height of up to 4 to 5 m below the main detergent nozzle system , i.e. at least 7 m drying height should preferably be maintained in order to achieve a satisfactory To achieve drying of the Ca-EDTMP complex.

Der EDTMP-Brei kann aus einem Natriumsalz von Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure), z.B. NagH^-Ethylendiamintetra-(methylenphosphonat), umgesetzt mit Calciumhydroxid bei einem Molverhältnis von 1:1 bis 3:1, wodurch ein pH im alkalischen Bereich von vorzugsweise über 12, bevorzugter über 13, aufrecht erhalten wird, oder aus Ethylendiamintetra-(methylenphosphonsäure) + Natriumhydroxid + Calciumhydroxid zur pH-Einstellung hergestellt werden.The EDTMP pulp can be made from a sodium salt of ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), e.g. NagH ^ -Ethylenediamine tetra (methylene phosphonate), reacted with calcium hydroxide at a molar ratio of 1: 1 to 3: 1, creating a pH in the alkaline Area preferably above 12, more preferably above 13, upright is obtained, or from ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) + sodium hydroxide + calcium hydroxide for pH adjustment getting produced.

Ein bevorzugter EDTMP-Brei umfaßt EDTMP und CaOH bei einem Molverhältnis von 1:3, der in der Zusammenstellung einen Ca2~ EDTMP-Komplex bildet.A preferred EDTMP slurry comprises EDTMP and CaOH in a molar ratio of 1: 3, which in the composition is a Ca2 ~ EDTMP complex forms.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist oder sind die getrennte(n) Düse(n) zum Sprühen des EDTMP-Breis in der und/oder um die Mitte des Sprühtrocknungsturms herum angeordnet, wie in dem Schema-Diagramm der Anordnung der Figur gezeigt. Die Herstellung und das Sprühtrocknen des Detergenshauptbreis sind auf dem Fachgebiet gut. bekannt und bedürfen keiner weiteren Erläuterung. Ein äußerst bequemer Umstand bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist der, daß die zusätzliche Anordnung eines separaten Düsensystems für den EDTMP-BreiIn a preferred embodiment of the invention, the separate nozzle (s) for spraying the EDTMP slurry is or are in arranged around and / or around the center of the spray drying tower, as in the schematic diagram of the arrangement of the figure shown. The manufacture and spray drying of the detergent main slurry are good in the art. known and need no further explanation. An extremely convenient feature of the method according to the invention is that the additional Arrangement of a separate nozzle system for the EDTMP pulp

keine weitere Einstellung der Sprühtrocknungs-Verfahrensbedingungen erfordert.no further adjustment of the spray drying process conditions requires.

Beispiel IExample I. Beispiel einer Herstellung des EDTMP-BreisExample of preparation of the EDTMP pulp

In einem mit einem Rührer des Rührflügeltyps ausgestatteten 700 1-Mischbehälter wurde eine wässrige Lösung eines Natriumsalzes von Ethylendiamintetra-(methylenphosphonsäure), d.h. eine 32,6 %ige Nag-Salzlösung und 3 Moläquivalent Calciumhydroxid bei Raumtemperatur hergestellt, wozu eine Menge eines inerten Salzes gegeben wurde, um einen Brei zu bilden, der 22,1 Gew.-% Ethylendiamintetra-(methylenphosphonat), berechnet als Säure, 14 % Salz und 56 Gew.-% Wasser enthielt. Der Brei hatte eine Viskosität von etwa 0,03 Pa*s (30 cP), während seine Temperatur auf etwa 35 bis 40 C und der pH-Wert auf etwa 13,5 anstieg.In a 700 liter mixing tank equipped with a stirring blade type stirrer, an aqueous solution of a sodium salt was mixed of ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), i.e. a 32.6% Nag saline solution and 3 molar equivalents of calcium hydroxide prepared at room temperature to which a quantity of an inert salt was added to form a slurry, the 22.1% by weight of ethylenediaminetetra (methylene phosphonate), calculated as acid, contained 14% salt and 56% by weight water. The slurry had a viscosity of about 0.03 Pa * s (30 cP), while its temperature rose to about 35 to 40 C and the pH to about 13.5.

Vermutlich läuft bei diesem Mischen folgende Reaktion ab:The following reaction probably takes place during this mixing:

Na6H2-EDTMP ■+ 3 Ca(OH)2^Ca3Na2-EDTMP + 4 NaOH + 2H2ONa 6 H 2 -EDTMP ■ + 3 Ca (OH) 2 ^ Ca 3 Na 2 -EDTMP + 4 NaOH + 2H 2 O

Der Brei wurde ein paar Stunden konstant gerührt, um sicher zu sein, daß die Umsetzung vollständig war.und das Agglomerieren des suspendierten Ca-EDTMP-Komplexes im Brei zu vermeiden. The slurry was stirred constantly for a few hours to be sure that the reaction was complete and that agglomeration was complete of the suspended Ca-EDTMP complex in the slurry.

Der Brei war dann zum gleichzeitigen Sprühtrocknen mit dem Detergenshauptbrei fertig.The slurry was then ready for simultaneous spray drying with the main detergent slurry.

Beispiel IIExample II

Mehrere Versuche gleichzeitigen Sprühtrocknens des EDTMP-Breis und eines Detergenshauptbreis unterschiedlicher Zusammensetzungen und des Nachdosierens zum Ca-EDTMP-Komplex,Several attempts at simultaneous spray drying of the EDTMP slurry and a detergent main slurry of different compositions and the re-dosing to the Ca-EDTMP complex,

enthaltend Detergensgrundpulver, Natriumperborat und Ν,Ν1-Tetraacetylethylendiamin (TAED) als Aktivator, als Endprodukte dann Lagerungstests unterzogen, haben gezeigt, daß der Verschlechterungs/Stabilitätsfaktor des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zugesetzten EDTMP mindestens so gut war
wie EDTMP, zugegeben als trockene Ca-EDTMP-Komplex-Granula zum Grundpulver, d.h. von etwa 60 bis 80 % EDTMP, die nach einmonatiger Lagerung in einem Inkubator bei 37 C/37% rel. Feuchtigkeit verblieben, was sehr zufriedenstellend ist.
Die getesteten Zusammenstellungen sind in der folgenden Tabelle I wiedergegeben.
Containing detergent base powder, sodium perborate and Ν, Ν 1 -tetraacetylethylenediamine (TAED) as activator, then subjected to storage tests as end products, have shown that the deterioration / stability factor of the EDTMP added by the process according to the invention was at least as good
like EDTMP, added as dry Ca-EDTMP complex granules to the base powder, ie from about 60 to 80% EDTMP, which after one month of storage in an incubator at 37 C / 37% rel. Moisture remained, which is very satisfactory.
The compositions tested are shown in Table I below.

Tabelle ITable I.

ProduktzusammenstellungenProduct combinations II. .. .... IIIIII 7,07.0 6,56.5 BestandteileComponents (Gew.-%)(Wt .-%) 3,53.5 Zusammenstellung Nr.Compilation no. 3,03.0 Na-AlkylbenzolsulfonatNa-alkylbenzenesulfonate 4,04.0 IIII 5,05.0 nichtionisches Tensidnonionic surfactant 25,525.5 7,07.0 32,132.1 (C 12/EO 12 + 18)(C 12 / EO 12 + 18) -- -- NatriumseifeSodium soap 6,06.0 3,53.5 6,06.0 NatriumtripolyphosphatSodium tripolyphosphate 0,800.80 4,04.0 0,80.8 NatriumaluminosilicatSodium aluminosilicate 18,6418.64 21,6421.64 11,3711.37 NatriumsilicatSodium silicate 20,0020.00 7,07.0 20,0020.00 NatriumcarboxymethylcelluloseSodium carboxymethyl cellulose 0,500.50 4,04.0 0,400.40 NatriumsulfatSodium sulfate 3,543.54 0,800.80 3,083.08 NatriumperboratSodium perborate 0,180.18 23,1523.15 0,200.20 EnzymeEnzymes 1,691.69 12,0012.00 1,21.2 TAED-Granulat (inkl. NaTP)TAED granulate (including NaTP) 0,500.50 ParfümPerfume 5,175.17 Ca-i-EDTMP-VerbindungCa-i-EDTMP connection 0,180.18 Wasser und MinderbestandteileWater and minor constituents 1,881.88 zu 100to 100

Beispiel IIIExample III

Ein Vergleich der Lagerungsbeständigkeit von Ca-EDTMP, eingearbeitet nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, gegenüber dem Nachdosieren, ist in der folgenden Tabelle II gezeigt. Bei der Stabilität des Ca-EDTMP-Komplexes kann kein wesentlicher Unterschied nachgewiesen werden.A comparison of the storage stability of Ca-EDTMP incorporated according to the method according to the invention, as opposed to post-metering, is shown in Table II below. No significant difference can be detected in the stability of the Ca-EDTMP complex.

Tabelle IITable II Lagerungsbeständigkeit von Ca^-EDTMPStorage stability of Ca ^ -EDTMP

EDTMP- Produktzusairmenstellung Art derEDTMP product compilation type of

Verarbeitungsweg DatenProcessing path data

Dosierung durch
Zentraldüse
Dosing through
Central nozzle

konventionelle
Dosierung
conventional
dosage

verbleibendes EDTMP in %remaining EDTMP in%

Lagerung unter Lager, bei 37°C/7O% rel. F.Storage under storage at 37 ° C / 7O% rel. F.

ömgebungsbedingungenenvironmental conditions

1 Monat 2 Monate1 month 2 months

Zusammensetzung I
(26,5 % NaTP+)
Composition I
(26.5% NaTP + )

Durchschnitts- 94
bereich von 79-100
6 Proben
Average 94
range from 79-100
6 samples

87
79-92
87
79-92

1 Monat1 month

66 51-7366 51-73

Zusammensetzung II
(23,5 NaTP/7 Zeolith)
Composition II
(23.5 NaTP / 7 zeolite)

Durchschnitts- 95 91Average 95 91

bereich von 91-99 91-92range from 91-99 91-92

3 Proben3 samples

Ca--EDTMP/Borax/
Sulfat in Zusammensetzung I
(26,5 % NaTP)
Ca - EDTMP / Borax /
Sulphate in composition I.
(26.5% NaTP)

Ca3-EDTMP in
Zusammensetzung III
(0 34% NaTP)
Ca 3 -EDTMP in
Composition III
(0 34% NaTP)

Durchschnitts- 91 93Average 91 93

bereich von 84-100 90-100range from 84-100 90-100

3 Proben 72 67-783 samples 72 67-78

63 48-7163 48-71

2 Monate2 months

51 39-5851 39-58

• 67 59-76• 67 59-76

DurchschnittsAverage 9191 8484 6969 4343 bereich vonSection 84-9984-99 73-9173-91 60-8060-80 26-5626-56 6 Proben6 samples

46 36-6346 36-63

NaTP = NatriumtxipolyphosphatNaTP = sodium hydroxypolyphosphate

CD OO GOCD OO GO

Claims (5)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zur Herstellung einer Reinigungs- und \ Bleichmittelzusarnraensetzung mit einem reinigungsaktiven Material, einem Builder, einer bleichenden Perverbindung, einem organischen Aktivator für die bleichende Perverbindung und Ethylendiamintetra(methylenphosphonat) durch Sprühtrocknen eines wässrigen Detergensbreis, das reinigungsaktive Material und Builder umfassend, in einem Sprühtrocknungsturm und anschließendes Trockenmischen des sprühgetrockneten Grundpulvers mit der Perverbindung und dem Aktivator, dadurch gekennzeichnet, daß ein separater wässriger EDTMP-Brei, das Ethylendiamintetra(methylenphosphonat) und Calciumhydroxid umfassend, hergestellt wird, der gleichzeitig mit dem wässrigen Detergenshauptbrei in der selben Sprühtrocknungsturmanlage über ein separates Düsensystem mit einer oder mehr Düsen, im Sprühtrocknungsturm auf etwa der gleichen Höhe wie das Detergens-Hauptdüsensystem1. A process for the preparation of a cleaning and \ bleaching agent composition with a cleaning-active material, a builder, a bleaching per compound, an organic activator for the bleaching per compound and ethylenediaminetetra (methylene phosphonate) by spray-drying an aqueous detergent slurry, the cleaning-active material and builder in one Spray drying tower and subsequent dry mixing of the spray-dried base powder with the per-compound and the activator, characterized in that a separate aqueous EDTMP pulp, comprising ethylene diamine tetra (methylene phosphonate) and calcium hydroxide, is produced, which is produced simultaneously with the aqueous main detergent pulp in the same spray drying tower Nozzle system with one or more nozzles, in the spray drying tower at about the same height as the main detergent nozzle system oder darunter liegend, sprühgetrocknet wird.or lying underneath, is spray-dried. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das separate Düsensystem für den EDTMP-Brei in der und/ oder um die Mitte des Sprühtrocknungsturms liegt.2. The method according to claim 1, characterized in that the separate nozzle system for the EDTMP pulp in the and / or around the middle of the spray drying tower. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der EDTMP-Brei Ethylendiamintetra-(methylenphosphonat) und Calciumhydroxid in einem Molverhältnis von 1:1 bis 1:3 umfaßt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the EDTMP pulp is ethylenediaminetetra (methylene phosphonate) and calcium hydroxide in a molar ratio of 1: 1 to 1: 3. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der EDTMP-Brei einen pH-Wert von über 12 hat.4. The method according to claim 3, characterized in that the EDTMP slurry has a pH of over 12. 5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß der EDTMP-Brei EDTMP und Ca(OH)2 in einem Molverhältnis von 1:3 umfaßt und einen pH-Wert von über 13 hat.5. The method according to claim 3 or 4, characterized in that the EDTMP slurry comprises EDTMP and Ca (OH) 2 in a molar ratio of 1: 3 and has a pH of more than 13.
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