DE3501983C2

DE3501983C2 -

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Publication number: DE3501983C2
Application number: DE19853501983
Authority: DE
Inventors: Herbert 6834 Ketsch De Dahlmanns; Peter Dipl.-Ing. 6836 Oftersheim De Dittmann; Gerd 6831 Bruehl De Stremmel
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1984-01-24
Filing date: 1985-01-22
Publication date: 1990-07-26
Also published as: GB2153381B; GB8401770D0; DE3501983A1; ES539823A0; GB8501580D0; CA1235892A; GB2153381A; ES8602930A1

Description

Diese Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Reinigungs- und Bleichmittelzusammensetzungen, die eine bleichende Perverbindung und einen organischen Aktivator umfassen.This invention relates to a method of manufacture of cleaning and bleaching compositions that a bleaching per compound and an organic activator include.

Reinigungs- und bleichende Zusammensetzungen, die anorganische Perverbindungen und organische Aktivatoren dafür enthalten, sind auf dem Fachgebiet bekannt. Diese organischen Aktivatoren sind im allgemeinen Carbonsäurederivate, z. B. Ester (wie die in den britischen Patentbeschreibungen 8 36 988 und 9 70 950 beschriebenen), Acylamide (wie die in den britischen Patentbeschreibungen 9 07 356, 8 55 735, 12 46 339 und der US-Patentbeschreibung 41 28 194 beschriebenen), Acylazole (wie die in der kanadischen Patentbeschreibung 8 44 481 beschriebenen) und Triacylcyanurate (wie die in der US-Patentbeschreibung 33 32 882 beschriebenen).Cleaning and bleaching compositions, the inorganic Per compounds and organic activators therefor contain are known in the art. These organic Activators are generally carboxylic acid derivatives, e.g. B. Esters (such as those in British Patent Specifications 8 36 988 and 9 70 950), acylamides (like those in the British patent specifications 9 07 356, 8 55 735, 12 46 339 and U.S. Patent Specification 41 28 194), Acylazole (such as that in the Canadian patent specification 8 44 481) and triacylcyanurates (as those in the U.S. Patent Specification 33 32 882).

Eine repräsentative, aber keineswegs umfassende Liste von auf dem Fachgebiet bekannten Aktivatoren ist nachfolgend gegeben:A representative, but by no means comprehensive list of Activators known in the art are given below:

Acylorganoamide der Formel RCONR₁R₂, wobei RCO ein Carbonsäurerest ist, R₁ ein Acylrest und R₂ H oder ein organischer Rest ist, wie in der US-PS 31 17 148 offenbart. Beispiele für Verbindungen, die unter diese Gruppe fallen, sind:Acylorganoamides of the formula RCONR₁R₂, where RCO Is carboxylic acid residue, R₁ is an acyl residue and R₂ H or an organic The rest is as disclosed in US Pat. No. 3,117,148. Examples for compounds that fall into this group are:

(a) N, N-diacetylaniline and N-acetylphthalimide.
(b) N-Acylhydantoins, such as N, N'-diacetyl-5,5-dimethylhydantoin.
(c) polyacylated alkylenediamines, such as N, N, N ′, N′- Tetraacetylmethylene diamine and N, N, N ′, N′-tetraacetylethylene diamine, as disclosed in GB-PS 9 07 356.
(d) acylated glycolurils, such as tetraacetyl glycoluril, as disclosed in GB-PS 12 46 338.
(e) α- Acyloxy- (N, N ') polyacyl-malonamides, such as α- acetoxy- (N, N') - diacetyl-malonamide, as disclosed in US Pat. No. 4,128,494.

Bevorzugte Aktivatoren sind die polyacylierten Alkylendiamine der obigen Gruppe (c), insbesondere N,N,N′,N′-Tetraacetylendiamin.Preferred activators are the polyacylated alkylene diamines the above group (c), in particular N, N, N ', N'-tetraacetylenediamine.

Diese Aktivatoren werden im allgemeinen in einem Gewichtsverhältnis von etwa 1 : 1 bis 1 : 35 zur Perverbindung verwendet.These activators are generally in a weight ratio from about 1: 1 to 1:35 used for the per-connection.

Solche Reinigungs- und bleichenden Zusammensetzungen üben durch Bildung organischer Persäuren aus der Reaktion des organischen Aktivators mit der Perverbindung bleichende Wirkungen aus, die anders als die anorganischen Perverbindungen, bei tieferen Temperaturen bleichend wirksam sind.Practice such cleaning and bleaching compositions by formation of organic peracids from the reaction of the organic Activators with the per-compound bleaching effects from which, unlike the inorganic per compounds, are bleaching at lower temperatures.

Der Ausdruck "Perverbindung" wird hier verwendet, um solche Perverbindungen anzugeben, die aktiven Sauerstoff in Lösung freisetzen, wie Alkalimetallperborat, -persilicate, -percarbonate, -persulfate und -perphosphate, die in einer Menge von etwa 4 bis 40 Gew.-% der Reinigungs- und Bleichmittelzusammensetzung vorliegen können.The term "per-connection" is used here to refer to such Per compounds indicate the active oxygen in solution release, such as alkali metal perborate, persilicates, percarbonates, -persulfate and -perphosphate in a lot from about 4 to 40% by weight of the detergent and bleach composition can be present.

Gewöhnlich umfassen solche Reinigungs- und Bleichmittelzusammensetzungen ein reinigungsaktives Material in Anteilen von etwa 5 bis 40 Gew.-%, Waschmittelbuilder in Anteilen von etwa 8 bis 65 Gew.-% und auch weitere Bestandteile, wie alkalische Mittel, Füllstoffe, und die üblichen Zusätze, wie optische Aufheller, schmutzsuspendierende Mittel, Komplexbildner, Parfums, färbende Mittel und Enzyme, in Mindermengen.Usually such cleaning and bleaching compositions comprise a cleaning-active material in parts from about 5 to 40% by weight, detergent builders in proportions of about 8 to 65% by weight and also other components such as alkaline Agents, fillers, and the usual additives, such as optical brighteners, dirt-suspending agents, complexing agents, Perfumes, coloring agents and enzymes, in small quantities.

Das in der Zusammensetzung vorliegende reinigungsaktive Material kann ein einzelnes aktives Material oder ein Gemisch von aktiven Materialien sein. Die aktiven Materialien können aus der Gruppe anionischer, nichtionischer, amphoterer und zwitterionischer Detergensverbindungen und ihrer Gemische ausgewählt sein. Beispiele für anionische Detergensverbindungen sind Alkylarylsulfonate (z. B. Natriumdodecylbenzolsulfonat), Produkte der Sulfonierung von Olefinen, sogenannte Olefinsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylethersulfate in Form ihrer Alkalimetallsalze und Alkalimetallsalze langkettiger C₈-C₂₂-Fettsäuren.The active cleaning material in the composition can be a single active material or a mixture of active materials. The active materials can from the group of anionic, nonionic, amphoteric and zwitterionic detergent compounds and their mixtures be selected. Examples of anionic detergent compounds are alkylarylsulfonates (e.g. sodium dodecylbenzenesulfonate), Products of sulfonation of olefins, so-called Olefin sulfonates, fatty alcohol sulfates, alkyl ether sulfates in the form of their alkali metal salts and long-chain alkali metal salts C₈-C₂₂ fatty acids.

Nichtionische Detergensverbindungen können breit als Verbindungen aus der Kondensation von Alkylenoxidgruppen mit einer organischen hydrophoben Verbindung, die aliphatischer oder alkylaromatischer Natur sein kann, definiert werden. Die Länge der Polyalkylenoxidgruppe, die mit einer bestimmten hydrophoben Gruppe kondensiert wird, kann leicht eingestellt werden, um eine wasserlösliche Verbindung mit dem gewünschten Grad des Gleichgewichts zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen zu ergeben. Beispiele für geeignete nichtionische Detergensverbindungen sind die Kondensationsprodukte von C₈-C₁₂-Alkylphenolen mit 5-25 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkylphenol, die wasserlöslichen Kondensationsprodukte von aliphatischen C₈-C₂₂-Alkoholen, entweder geradkettigen oder verzweigten, mit 5 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol.Nonionic detergent compounds can be broad as compounds from the condensation of alkylene oxide groups with a organic hydrophobic compound which is aliphatic or alkyl aromatic nature can be defined. The length the polyalkylene oxide group with a certain hydrophobic Group is condensed, can be easily adjusted to create a water soluble compound with the desired one Degree of balance between hydrophilic and hydrophobic Elements. Examples of suitable nonionic Detergent compounds are the condensation products of C₈-C₁₂ alkylphenols with 5-25 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol, the water-soluble condensation products of aliphatic C₈-C₂₂ alcohols, either straight-chain or branched, with 5 to 30 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.

Amphotere Detergentien umfassen Derivate aliphatischer sekundärer oder tertiärer Amine und aliphatische Derivate heterocyclischer, sekundärer oder tertiärer Amine, in denen der aliphatische Rest geradkettig oder verzweigt sein kann und worin einer der aliphatischen Substituenten 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und wenigstens ein aliphatischer Substituent eine anionische, wasserlöslich machende Gruppe enthält.Amphoteric detergents include derivatives aliphatic secondary or tertiary amines and aliphatic derivatives of heterocyclic, secondary or tertiary amines in which the aliphatic radical is straight-chain or can be branched and in which one of the aliphatic Contains substituents 8 to 18 carbon atoms and at least an aliphatic substituent an anionic, water soluble making group contains.

Zwitterionische Detergentien umfassen Derivate aliphatischer quaternärer Ammonium-, Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen, in denen die aliphatischen Reste geradkettig oder verzweigt sein können und worin einer der aliphatischen Substituenten 8 bis 18 Kohlenstoffatome und einer eine anionische, wasserlöslich machende Gruppe enthält.Zwitterionic detergents include derivatives of aliphatic quaternary ammonium, phosphonium and sulfonium compounds, in which the aliphatic radicals are straight-chain or branched can be and wherein one of the aliphatic substituents 8 to 18 carbon atoms and one anionic, water soluble making group contains.

Andere reinigungsaktive Materialien sind in den Büchern "Surface-Active Agents", Band I, von Schwartz und Perry (Interscience 1949) und "Surface Active Agents and Detergents", Band II, von Schwartz, Perry und Berch (Interscience 1958) beschrieben, deren Offenbarungen durch die Bezugnahme hier miteinbezogen werden.Other cleaning active materials are in the books "Surface-Active Agents", Volume I, by Schwartz and Perry (Interscience 1949) and "Surface Active Agents and Detergents", Volume II, by Schwartz, Perry and Berch (Interscience 1958) described, the disclosures of which by reference here be included.

Beispiele für Waschmittelbuilder sind Natrium- und Kaliumtriphosphat, Natriumorthophosphat, Natrium- und Kaliumpyrophosphat, Natriumcarbonat, organische Nicht-Phosphatbuilder, wie Nitrilotriessigsäure und deren wasserlösliche Salze, Natriumethylendiamintetraacetat, Carboxymethyloxymalonat, Carboxymethyloxysuccinat und die verschiedenen Aluminosilicate, wie Zeolith.Examples of detergent builders are sodium and potassium triphosphate, Sodium orthophosphate, sodium and potassium pyrophosphate, Sodium carbonate, organic non-phosphate builders, such as Nitrilotriacetic acid and its water-soluble salts, sodium ethylenediaminetetraacetate, Carboxymethyloxymalonate, Carboxymethyloxysuccinate and the various aluminosilicates, like zeolite.

Vielleicht der wichtigste in solchen Reinigungs- und Bleichmittelzusammensetzungen erforderliche Bestandteil ist ein stabilisierendes Mittel für die Perverbindung und die in Lösung gebildete Persäure. Das Stabilisierungsmittel verbessert die Bleichleistung von Perverbindung/Aktivator-Bleichsystemen durch sein Vermögen zur Hemmung der schädlichen Nebenreaktion, die in der Waschflotte zwischen der gebildeten Persäure und der Perverbindung eintritt, wodurch sich ein Verlust an Bleichleistung ergibt. Die für diesen Zweck geeigneten stabilisierenden Mittel sind allgemein organische Phosphatverbindungen, von denen Ethylendiamintetra(methylenphosphonat) - "EDTMP" - der am besten bekannte Vertreter ist.Perhaps the most important in such cleaning and bleaching compositions required part is a stabilizing agent for the per compound and in solution peracid formed. The stabilizer improved the bleaching performance of per-compound / activator bleaching systems by its ability to inhibit the harmful side reaction, those in the wash liquor between the peracid and the per-connection occurs, causing a loss in bleaching performance results. The stabilizing ones suitable for this purpose Agents are generally organic phosphate compounds, of which ethylenediaminetetra (methylenephosphonate) - "EDTMP" - is the best known representative.

In der US-Patentschrift 42 59 200 werden Bleich- und Reinigungszusammensetzungen beschrieben, die eine Perverbindung und einen organischen Aktivator enthalten. Als Stabilisator für die Perverbindung werden organische Phosphonatverbindungen eingearbeitet. Es hat sich herausgestellt, daß die Phosphonatverbindungen während der Lagerung instabil sind. Deshalb wurde vorgeschlagen, sie in Form des vorgebildeten Komplexes mit einem Metallion, wie Calcium, Magnesium, Zink oder Aluminium einzusetzen. Die Metallkomplexe als solche können zu dem Detergenshauptbrei vor dem Sprühtrocknen zugegeben werden oder mit dem trockenen Detergenspulver vermischt werden. Nachteilig bei derartigen Verfahren ist, daß Herstellen, Trocknen, Granulieren und Nachdosieren des Calciumkomplexes mühsame, zeitraubende und arbeitsintensive Vorgänge sind. Beispielsweise erfordert die Herstellung separater Ca-EDTMP- Komplex-Granula zum Nachdosieren durch Sprühtrocknen des Reaktionsgemischbreis bestimmte Strukturierungshilfsmittel, wie Borax oder Natriumtriphosphat, sowie Granulierungsmittel, wie ein nichtionisches Tensid. Darüber hinaus weisen die nach diesem Verfahren hergestellten Formulierungen nicht die erwünschte Stabilität auf. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher diese Nachteile zu vermeiden.In US Pat. No. 4,259,200 there are bleaching and cleaning compositions described a per connection and contain an organic activator. As a stabilizer organic phosphonate compounds are used for the per-compound incorporated. It has been found that the phosphonate compounds are unstable during storage. That's why it was proposed to use them in the form of the preformed complex a metal ion such as calcium, magnesium, zinc or aluminum to use. The metal complexes as such can add to that Main detergent slurry should be added before spray drying or mixed with the dry detergent powder. A disadvantage of such processes is that manufacturing Drying, granulating and replenishing the calcium complex tedious, time-consuming and labor-intensive processes. For example, the production of separate Ca-EDTMP- Complex granules for replenishment by spray drying the Certain structuring aids, such as borax or sodium triphosphate, and granulating agents, like a nonionic surfactant. In addition, the evidence Formulations produced by this process are not the desired ones Stability on. Object of the present invention it is therefore to avoid these disadvantages.

Es ist nun gefunden worden, daß das Verfahren zur Herstellung und zum Einarbeiten von Ca-EDTMP-Komplex als Stabilisator für die Perverbindung und die Persäure in Reinigungs- und Bleichmittelzusammensetzungen ohne schädliche Einflüsse hinsichtlich Stabilität bei Lagerung vereinfacht werden kann, indem eine wäßrige "EDTMP-Aufschlämmung" mit Ethylendiamintetra(methylenphosphonat) und Calciumhydroxid hergestellt wird, die dann gleichzeitig mit der Detergensgrundaufschlämmung über ein Sprühdüsensystem im gleichen Sprühtrocknungsturm sprühgetrocknet wird. Gelöst wird daher die Aufgabe durch das Verfahren gemäß Anspruch 1.It has now been found that the method of manufacture and to incorporate Ca-EDTMP complex as a stabilizer for the per-compound and the peracid in cleaning and bleaching compositions without harmful influences regarding Stability in storage can be simplified by using a aqueous "EDTMP slurry" with ethylenediaminetetra (methylenephosphonate) and calcium hydroxide is produced which then simultaneously with the detergent base slurry over one Spray nozzle system spray dried in the same spray drying tower becomes. The task is therefore solved by the A method according to claim 1.

Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens sind, daß der Calcium-EDTMP-Komplex in der Matrix der Detergenszusammensetzung homogen verteilt wird, mit dem daraus sich ergebenden geringeren Risiko der Trennung als bei Zugabe separater Granula nach einem Trockenmischverfahren, und ferner die erhebliche Kosten- und Energieeinsparung, die durch Verringerung der Verarbeitungsstufen und den Wegfall unnötiger Strukturierungs- und Granulierungsmittel erzielt wird.The advantages of the method according to the invention are that the Calcium-EDTMP complex in the matrix of the detergent composition is distributed homogeneously, with the resultant lower risk of separation than when adding separate granules after a dry mixing process, and further the substantial Cost and energy savings by reducing processing stages and the elimination of unnecessary structuring and granulating agent is achieved.

Durch die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es auch viel leichter, die Dosierung des Ca-EDTMP-Komplexes in die Reinigungs-/Bleichmittelzusammensetzungen einzustellen.By using the method according to the invention it is also much easier to dose the Ca-EDTMP complex in discontinue cleaning / bleaching compositions.

Was die Ausgangsmaterialkosten betrifft, sollte auch anerkannt werden, daß die Herstellung des Ca-EDTMP-Komplexes als trockene Granula auf Grund der Komplexität der für die Zusammenstellung und das Granulieren des Ca-EDTMP-Komplexes notwendigen Bestandteile viel kostspieliger ist, verglichen mit der viel einfacheren Ca-EDTMP-Breizusammensetzung.As far as raw material costs are concerned, it should also be recognized be that the preparation of the Ca-EDTMP complex as dry granules due to the complexity of the Compilation and granulation of the Ca-EDTMP complex necessary components is much more expensive compared with the much simpler Ca-EDTMP slurry composition.

Erfindungsgemäß wird ein separater wäßriger EDTMP-Brei, Ethylendiamintetra(methylenphosphonat) und Calciumhydroxid umfassend, hergestellt, der gleichzeitig mit dem wäßrigen Detergenshauptbrei im selben Sprühtrocknungsturm durch ein separates Düsensystem mit einer oder mehreren Düsen, die im Sprühtrocknungsturm auf etwa der gleichen Höhe wie das Hauptdüsensystem oder niedriger liegt bzw. liegen, sprühgetrocknet wird. Dieses separate Düsensystem kann zentral oder exzentrisch im Sprühtrocknungsturm angeordnet sein.According to the invention, a separate aqueous EDTMP slurry, Ethylene diamine tetra (methylene phosphonate) and calcium hydroxide comprehensive, manufactured, which coincides with the main aqueous detergent pulp in the same Spray drying tower with a separate nozzle system one or more nozzles in the spray drying tower about the same height as the main nozzle system or lower lies or lie, is spray dried. This separate Nozzle system can be central or eccentric in the spray drying tower be arranged.

Auf der Grundlage eines Sprühtrocknungsturms mit einem Durchmesser von etwa 8 bis 9 m kann das Düsensystem für den EDTMP-Brei auf einer Höhe von bis zu 4 bis 5 m unter dem Detergens- Hauptdüsensystem liegen, d. h., wenigstens 7 m Trocknungshöhe sollten vorzugsweise eingehalten werden, um ein befriedigendes Trocknen des Ca-EDTMP-Komplexes zu erreichen.Based on a spray drying tower with a diameter The nozzle system for the EDTMP slurry can measure from 8 to 9 m at a height of up to 4 to 5 m below the detergent Main nozzle system are d. that is, at least 7 m drying height should preferably be followed to a satisfactory To achieve drying of the Ca-EDTMP complex.

Der EDTMP-Brei kann aus einem Natriumsalz von Ethylendiamintetra (methylenphosphonsäure), z. B. Na₆H₂-Ethylendiamintetra (methylenphosphonat), umgesetzt mit Calciumhydroxid bei einem Molverhältnis von 1 : 1 bis 3 : 1, wodurch ein pH im alkalischen Bereich von vorzugsweise über 12, bevorzugter über 13, aufrechterhalten wird, oder aus Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) + Natriumhydroxid + Calicumhydroxid zur pH-Einstellung hergestellt werden.The EDTMP slurry can be made from a sodium salt of ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), e.g. B. Na₆H₂-ethylenediaminetetra (methylene phosphonate), reacted with calcium hydroxide at a Molar ratio of 1: 1 to 3: 1, which creates a pH in the alkaline Maintain a range of preferably above 12, more preferably above 13 or from ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) + Sodium hydroxide + calcium hydroxide for pH adjustment getting produced.

Ein bevorzugter EDTMP-Brei umfaßt EDTMP und Ca(OH)₂ bei einem Molverhältnis von 1 : 3, der in der Zusammenstellung einen Ca₃- EDTMP-Komplex bildet.A preferred EDTMP slurry includes EDTMP and Ca (OH) ₂ at one Molar ratio of 1: 3, the Ca₃- in the compilation EDTMP complex forms.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist oder sind die getrennte(n) Düse(n) zum Sprühen des EDTMP-Breis in der und/oder um die Mitte des Sprühtrocknungsturms herum angeordnet, wie in dem Schema-Diagramm der Anordnung der Figur gezeigt.In a preferred embodiment of the invention, or are the separate nozzle (s) for spraying the EDTMP slurry in the and / or arranged around the center of the spray drying tower, as in the schematic diagram of the arrangement of the figure shown.

In Fig. 1 ist der Heißlufteinlaß mit d, der Abluftauslaß mit a und der Turmauslaß mit e bezeichnet. Der Detergensgrundbrei wird über das Düsenhauptsystem b eingebracht. Der Ca-EDTMP-Brei wird über das Düsensystem c eingebracht, wobei λ die mögliche Höhe für das Ca-EDTMP-Brei-Düsensystem darstellt. Fig. 2 stellt einen Querschnitt dar.In Fig. 1 the hot air inlet with d , the exhaust outlet with a and the tower outlet with e . The basic detergent slurry is introduced via the main nozzle system b . The Ca-EDTMP slurry is introduced via the nozzle system c , where λ represents the possible height for the Ca-EDTMP slurry nozzle system. Fig. 2 shows a cross section.

Die Herstellung und das Sprühtrocknen des Detergenshauptbreis sind auf dem Fachgebiet gut bekannt und bedürfen keiner weiteren Erläuterung. Ein äußerst bequemer Umstand bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist der, daß die zusätzliche Anordnung eines separaten Düsensystems für den EDTMP-Brei keine weitere Einstellung der Sprühtrocknungs-Verfahrensbedingungen erfordert.The preparation and spray drying of the main detergent pulp are well known in the art and need no further explanation. An extremely convenient circumstance at the inventive method is that the additional Arrangement of a separate nozzle system for the EDTMP slurry no further adjustment of spray drying process conditions required.

Example I Example of a production of the EDTMP slurry

In einem mit einem Rührer des Rührflügeltyps ausgestatteten 700-l-Mischbehälter wurde eine wäßrige Lösung eines Natriumsalzes von Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure), d. h. eine 32,6%ige Na₆-Salzlösung und 3 Moläquivalent Calciumhydroxid bei Raumtemperatur hergestellt, wozu eine Menge eines inerten Salzes gegeben wurde, um einen Brei zu bilden, der 22,1 Gew.-% Ethylendiamintetra(methylenphosphonat), berechnet als Säure, 14% Salz und 56 Gew.-% Wasser enthielt. Der Brei hatte eine Viskosität von etwa 0,03 Pa · s (30 cP), während seine Temperatur auf etwa 35 bis 40°C und der pH-Wert auf etwa 13,5 anstieg.In one equipped with a paddle type stirrer 700 liter mixing container became an aqueous solution of a sodium salt of ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), d. H. a 32.6% Na₆ salt solution and 3 molar equivalents of calcium hydroxide made at room temperature, which is a lot an inert salt to form a paste, the 22.1% by weight of ethylenediaminetetra (methylenephosphonate), calculated as acid, 14% salt and 56% by weight water. The slurry had a viscosity of about 0.03 Pa · s (30 cP), while its temperature is around 35 to 40 ° C and its pH rose to about 13.5.

Vermutlich läuft bei diesem Mischen folgende Reaktion ab:The following reaction probably occurs during this mixing:

Na₆H₂-EDTMP + 3 Ca(OH)₂ → Ca₃Na₂-EDTMP + 4 NaOH + 2 H₂ONa₆H₂-EDTMP + 3 Ca (OH) ₂ → Ca₃Na₂-EDTMP + 4 NaOH + 2 H₂O

Der Brei wurde ein paar Stunden konstant gerührt, um sicher zu sein, daß die Umsetzung vollständig war und das Agglomerieren des suspendierten Ca-EDTMP-Komplexes im Brei zu vermeiden.The porridge was constantly stirred for a few hours to be sure to be that the reaction was complete and the agglomeration to avoid the suspended Ca-EDTMP complex in the slurry.

Der Brei war dann zum gleichzeitigen Sprühtrocknen mit dem Detergenshauptbrei fertig.The porridge was then for spray drying with the Main detergent porridge ready.

Example II

Mehrere Versuche gleichzeitigen Sprühtrocknens des EDTMP- Breis und eines Detergenshauptbreis unterschiedlicher Zusammensetzungen und des Nachdosierens zum Ca-EDTMP-Komplex, enthaltend Detergensgrundpulver, Natriumperborat und N,N′- Tetraacetylethylendiamin (TAED) als Aktivator, als Endprodukte dann Lagerungstests unterzogen, haben gezeigt, daß der Verschlechterungs-/Stabilitätsfaktor des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zugesetzten EDTMP mindestens so gut war wie EDTMP, zugegeben als trockene Ca-EDTMP-Komplex-Granula zum Grundpulver, d. h. von etwa 60 bis 80% EDTMP, die nach einmonatiger Lagerung in einem Inkubator bei 37°C/37% rel. Feuchtigkeit verblieben, was sehr zufriedenstellend ist. Die getesteten Zusammenstellungen sind in der folgenden Tabelle I wiedergegeben.Multiple attempts to spray dry the EDTMP Porridge and a main detergent porridge of different compositions and dosing to the Ca-EDTMP complex, containing detergent base powder, sodium perborate and N, N'- Tetraacetylethylenediamine (TAED) as an activator, as end products then subjected to storage tests have shown that the Deterioration / stability factor of the according to the invention Process added EDTMP was at least as good like EDTMP, added as dry Ca-EDTMP complex granules to the base powder, d. H. from about 60 to 80% EDTMP, according to one month storage in an incubator at 37 ° C / 37% rel. Moisture remained, which is very satisfactory. The compositions tested are in Table I below reproduced.

Tabelle I Table I

Produktzusammenstellungen Product compilations

Example III

Ein Vergleich der Lagerungsbeständigkeit von Ca-EDTMP, eingearbeitet nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, gegenüber dem Nachdosieren, ist in der folgenden Tabelle II gezeigt. Bei der Stabilität des Ca-EDTMP-Komplexes kann kein wesentlicher Unterschied nachgewiesen werden. A comparison of the storage stability of Ca-EDTMP, incorporated according to the inventive method replenishment is shown in Table II below. With the stability of the Ca-EDTMP complex no essential one can Difference can be demonstrated.

Tabelle II Table II

Claims

1. A process for preparing a detergent and bleach composition with a detergent-active material, a builder, a bleaching per-compound, an organic activator for the bleaching per-compound, and ethylenediaminetetra (methylenephosphonate) by spray drying an aqueous detergent slurry comprising the detergent-active material and builder in one Spray drying tower and subsequent dry mixing of the spray-dried base powder with the per compound and the activator, whereby a separate aqueous EDTMP slurry is prepared, which comprises ethylenediaminetetra (methylenephosphonate) and calcium hydroxide, which is fed simultaneously with the main aqueous detergent slurry into the same spray drying tower system, characterized in that the EDTMP slurry is spray dried via a separate nozzle system with one or more nozzles, in the spray drying tower at about the same height as the main detergent nozzle system or below d.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the separate nozzle system for the EDTMP slurry in and / or around the middle of the spray drying tower.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the EDTMP slurry ethylenediaminetetra (methylenephosphonate) and calcium hydroxide in a molar ratio of 1: 1 to 1: 3.

4. The method according to claim 3, characterized in that the EDTMP slurry has a pH of over 12.

5. The method according to claim 3 or 4, characterized in that the EDTMP slurry EDTMP and Ca (OH) ₂ in a molar ratio of 1: 3 and has a pH of over 13.