DE3419552A1 - Process for manufacturing electrolyte capacitors - Google Patents

Process for manufacturing electrolyte capacitors

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DE3419552A1
DE3419552A1 DE19843419552 DE3419552A DE3419552A1 DE 3419552 A1 DE3419552 A1 DE 3419552A1 DE 19843419552 DE19843419552 DE 19843419552 DE 3419552 A DE3419552 A DE 3419552A DE 3419552 A1 DE3419552 A1 DE 3419552A1
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Germany
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silver
graphite
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Peter Michael Dr. 8501 Wendelstein Hille
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Alcatel Lucent Deutschland AG
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Standard Elektrik Lorenz AG
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/004Details
    • H01G9/04Electrodes or formation of dielectric layers thereon
    • H01G9/048Electrodes or formation of dielectric layers thereon characterised by their structure
    • H01G9/052Sintered electrodes
    • H01G9/0525Powder therefor

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
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Abstract

In the case of electrolyte capacitors having a solid electrolyte in the form of a semiconducting layer onto which, for the purpose of contacting, a graphite layer and thereupon a silver-containing contact layer is applied, the silver-containing contact layer is generated by applying a suspension of silver citrate and decomposing the silver citrate at temperatures from 170 to 240 DEG C. Thus temporary deterioration of the loss factor of the capacitor, especially under the influence of moisture, is avoided.

Description

Verfahren zur Herstellung von Elektrolytkondensatoren Process for the production of electrolytic capacitors

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Elektrolytkondensatoren mit festem Elektrolyten, bei dem auf einem Ventilmetallkörper eine dielektrische Oxidschicht erzeugt, auf dieser eine halbleitende Schicht erzeugt wird und die halbleitende Schicht mit einer Graphitschicht überzogen wird, auf die schließlich eine silberhaltige Kontaktschicht aufgebracht wird.The invention relates to a method for manufacturing electrolytic capacitors with solid electrolyte, in which a dielectric Oxide layer is generated, on which a semiconducting layer is produced and the semiconducting one Layer is covered with a graphite layer, on which finally a silver-containing Contact layer is applied.

Ein solches Verfahren ist aus der DE-AS 22 43 503 bekannt.Such a method is known from DE-AS 22 43 503.

Als silberhaltige Kontaktschicht wird in der Regel sog.The so-called silver-containing contact layer is usually used.

Leitsilber aufgebracht, das ist ein in einem härtbaren Kunstharz verteiltes Silberpulver. Diese Leitsilberschicht wird in der Weise auf den mit den o.g. Schichten bedeckten Ventilmetallkörper aufgebracht, daß dieser in die Leitsilberschicht eingetaucht und einer Trocknung oder Härtung 0 bei Temperaturen von etwa 100 C unterworfen wird.Conductive silver applied, which is distributed in a hardenable synthetic resin Silver powder. This conductive silver layer is applied in the same way as the layers mentioned above covered valve metal body applied that this is immersed in the conductive silver layer and is subjected to drying or curing at temperatures of about 100.degree.

Es hat sich nun gezeigt, daß bei solchen Kondensatoren mit der Zeit eine Verschlechterung des Verlustfaktors tan eintritt, insbesondere bei Feuchteeinwirkung auf den Kondensator. Diese Verschlechterung des Verlustfaktors kann verschiedene Ursachen haben. Man hat versucht, diese Ursachen zu beseitigen, konnte aber bisher nicht erreichen, daß sich die Verschlechterung des Verlustfaktors ganz beseitigen ließ. Offenbar waren bisher nicht alle Ursachen, die zu einer solchen Verschlechterung führen bekannt.It has now been shown that with such capacitors over time a deterioration in the loss factor tan occurs, especially when exposed to moisture on the capacitor. This deterioration in the loss factor can be various Have causes. Attempts have been made to eliminate these causes, but so far they have been able to do so do not achieve that the deterioration in the loss factor completely eliminate let. Apparently were not so far all causes leading to such Known to lead to deterioration.

Es wurde nun gefunden, daß die Verschlechterung des Verlustfaktors, insbesondere bei Feuchteeinwirkung, wesentlich auf einer Verschlechterung des Kontaktes zwischen der Graphitschicht und der Silberschicht zurückzuführen ist.It has now been found that the deterioration in the loss factor, especially when exposed to moisture, essentially a deterioration in the contact between the graphite layer and the silver layer.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, die Verschlechterung des Verlustfaktors eines Kondensators der eingangs genannten Art, insbesondere bei Feuchteeinwirkung, zu vermindern bzw. zu beseitigen.The invention is therefore based on the object of the deterioration the loss factor of a capacitor of the type mentioned above, in particular at To reduce or eliminate the effects of moisture.

Diese Aufgabe wird durch die im Kennzeichen des Patentanspruchs 1 genannten Maßnahmen gelöst.This task is achieved by the characterizing part of claim 1 mentioned measures solved.

Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung können den Unteransprüchen entnommen werden.Advantageous further developments of the invention can be found in the subclaims can be removed.

Gemäß der Erfindung wird mindestens der an die Graphitschicht angrenzende Teil der Kontaktschicht durch Aufbringen und Zersetzen von Silbercitrat erzeugt.According to the invention, at least the one adjoining the graphite layer is Part of the contact layer produced by the application and decomposition of silver citrate.

Vorzugsweise wird das feingemahlene Silbercitrat als Suspension auf die Graphitschicht aufgebracht.The finely ground silver citrate is preferably used as a suspension applied the graphite layer.

Die Zersetzung erfolgt vorzugsweise durch Erhitzen auf 0 eine Temperatur von 170 bis 240°C.The decomposition is preferably carried out by heating to a temperature from 170 to 240 ° C.

Auf die so erhaltene Silberschicht wird zur Verstärkung vorzugsweise eine Leitsilberschicht aufgebracht.The silver layer thus obtained is preferred for reinforcement a conductive silver layer is applied.

Bei der Zersetzung des Silbercitrats und der dabei erforderlichen Erwärmung laufen verschiede Vorgänge ab, die offenbar den elektrischen Kontakt zwischen der Graphitschicht und der darauf entstehenden Silberschicht so stabil machen, daß später keine Verschlechterung dieses Kontakts, insbesondere bei Feuchteei nwi rkung, eintritt und somit auch keine Verschlechterung des Verlustwinkels.In the decomposition of the silver citrate and the necessary Different processes take place during heating, apparently the electric Contact between the graphite layer and the silver layer formed on it like this make stable that later no deterioration of this contact, especially with Moisture effect occurs and therefore no deterioration in the loss angle.

Bei der Erwärmung wird zunächst in der Oberflächenschicht des Graphits das im Graphit unvermeidlich enthaltene Bindemittel mindestens teilweise zu Kohlenstoff zersetzt.When heated, the graphite is first in the surface layer the inevitable binder contained in graphite at least partially to carbon decomposed.

Bei der Zersetzung des Silbercitrats scheidet sich das Silber auf der obersten Graphitschicht als katalytisch fenes Silber nieder und die bei der Zersetzung abgespaltene Citronensäure dringt in die Oberflächenschicht des Graphits ein, wodurch die elektrische Leitfähigkeit des Graphits positiv beeinflußt wird. Offenbar wird durch die gleichzeitige Veränderung der Oberflächenschicht des Graphits bei der thermischen Zersetzung des Silbercitrats und der gleichzeitigen Abschaltung von katalytisch feinem Silber ein sehr niedriger übergangswiderstand zwischen beiden Schichten erzielt, der sich als sehr stabil erweist.When the silver citrate decomposes, the silver separates the top graphite layer as catalytically fenes silver and the Citric acid split off by decomposition penetrates the surface layer of the graphite a, whereby the electrical conductivity of the graphite is positively influenced. It becomes apparent through the simultaneous change in the surface layer of the graphite during the thermal decomposition of the silver citrate and the simultaneous shutdown catalytically fine silver has a very low contact resistance between the two Layers achieved, which proves to be very stable.

An sich könnte die ganze Kontaktsilberschicht durch Zersetzen von Silbercitrat hergestellt werden. Dies ist eine r seit s unwirtschaftlich, andererseits ist nur e rfo rde rlich, daß die an die Graphitschicht anschließende Silberschicht in der erfindungsgemäßen Weise erzeugt wird. Deshalb wird in der Regel die Verstärkung der dünnen durch Zersetzen von Silbernitrat erhaltenen Schicht durch Aufbringen einer weiteren silberhaltigen Schicht, beispielsweise aus dem bekannten Leitsilber, vorgenommen.In itself, the entire contact silver layer could by decomposing Silver citrate can be produced. This is one of the reasons why it is uneconomical, on the other hand it is only necessary that the silver layer adjoining the graphite layer is generated in the manner according to the invention. Therefore, usually the gain the thin layer obtained by decomposing silver nitrate by application another silver-containing layer, for example made of the known conductive silver, performed.

Es soll noch darauf hingewiesen werden, d-aß es bei der Herstellung von Elektrolytkondensatoren mit festem Elektrolyten an sich bekannt ist, als kathodische Kontaktschicht eine Silberschicht aufzubringen, die durch Zersetzen eines Silbersalzes einer Carbonsäure erhalten wird.It should also be pointed out that it was used in its manufacture of electrolytic capacitors with solid electrolyte per se is known as cathodic Contact layer to apply a layer of silver by decomposing a silver salt of a carboxylic acid is obtained.

Ein solches Verfahren ist in der DE-OS 24 45 169 beschrieben. Dort ist jedoch Silbercitrat als Ausgangsmaterial zur Erzeugung der Silberschicht nicht genannt und außerdem wird nach dem dort beschriebenen Verfahren die Silberschicht direkt auf die Halbleiterschicht, beispielsweise eine Mangandioxidschicht, aufgebracht. Hierdurch lassen sich jedoch die mit der Erfindung erzielten Vorteile nicht erreichen, da die oben beschriebenen Vorgänge bei der Herstellung der Silberschicht nach dem Verfahren gemäß der Erfindung bei der Bildung der Silberschicht auf der Halbleiterschicht nicht ablaufen.Such a method is described in DE-OS 24 45 169. there however, silver citrate is not the starting material for producing the silver layer and also the silver layer is made according to the method described there applied directly to the semiconductor layer, for example a manganese dioxide layer. However, this does not allow the advantages achieved with the invention to be achieved, since the above-described processes in the production of the silver layer after Method according to the invention in the formation of the silver layer on the semiconductor layer not expire.

Claims (4)

Patentansprüche 0. Verfahren zur Herstellung von mit festem Elektrolyten, bei dem auf einem Ventilmetallkörper eine dielektrische Oxidschicht erzeugt, auf dieser eine halbleitende Schicht erzeugt wird und die halbleitende Schicht mit einer Graphitschicht überzogen wird, auf die schließlich eine silberhaltige Kontaktschicht aufgebracht wird, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß mindestens der an die Graphitschicht angrenzende Teil der Kontaktschicht durch Aufbringen und Zersetzen von Silbercitrat erzeugt wird. Claims 0. A method for producing solid electrolyte, in which a dielectric oxide layer is produced on a valve metal body this a semiconducting layer is produced and the semiconducting layer with a Graphite layer is coated, on which finally a silver-containing contact layer it is applied that at least the part of the contact layer adjoining the graphite layer by application and decomposition produced by silver citrate. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das feingemahlene Silbercitrat als Suspension in einer Flüssigkeit auf die Graphitschicht aufgebracht wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that the finely ground Silver citrate applied to the graphite layer as a suspension in a liquid will. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Silbercitrat durch Erhitzen auf 170 bis 2400C zersetzt wird. 3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the silver citrate is decomposed by heating to 170 to 2400C. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß auf die durch Zersetzen von Silbercitrat erzeugte Silberschicht eine Leitsilberschicht aufgebracht wird. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that on the silver layer produced by the decomposition of silver citrate a conductive silver layer is applied.
DE19843419552 1984-05-25 1984-05-25 Process for manufacturing electrolyte capacitors Withdrawn DE3419552A1 (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4803596A (en) * 1986-10-23 1989-02-07 Basf Aktiengesellschaft Solid-state capacitor with an electroconductive polymer as constituent of the solid electrolyte
US4929316A (en) * 1988-09-02 1990-05-29 Niksuko Corporation Method of manufacturing organic semi-conductor solid electrolytic capacitor
US4934033A (en) * 1987-01-23 1990-06-19 Nitsuko Corporation Method of manufacturing a solid electrolytic capacitor

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